有机-第10-章-醇-酚-醚课件

第10章醇酚醚第10章醇酚醚

羟基------醇和酚的官能团醇：羟基直接与sp3杂化碳原子连接酚：羟基直接与芳环上的碳原子连接叔丁醇苄醇环己醇苯酚对甲苯酚α-萘酚羟基------醇和酚的官能团醇：羟基直接与s一、醇和酚的分类、构造异构和命名1、分类及构造异构（1）醇的分类及构造异构伯醇仲醇叔醇(a)连接碳原子不同一、醇和酚的分类、构造异构和命名（1）醇的分类及构造异构伯(b)烃基不同醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2-丙炔醇2-苯基乙醇(b)烃基不同醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2-丙(c)羟基个数不同

乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇(c)羟基个数不同乙醇乙羟基的个数不同:苯酚对苯二酚间苯三酚一元酚二元酚三元酚（2）酚的分类和构造异构邻苯二酚间苯二酚羟基的个数不同:苯酚对苯二酚间苯三2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于简单的醇）

异丁醇

烯丙醇烃基名+“醇”苯甲醇苄醇环己醇甲醇(木精）2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于简单的醇(b)系统命名法

选主链，定母体：选含羟基在内的最长碳链为主链编号主链碳，定官能团和支链编号

（使母体官能团的编号最小）（当母体官能团处于主链中间位置时，使取代基编号具“最低系列”）（当取代基编号系列相同时，使“优先”基团的编号大）比较取代基的优先顺序确定名称：相应取代基编号-取代基-羟基的编号-母体+醇(b)系统命名法选主链，定母体：选含羟基在内的最长碳链为3-甲基-2-丁醇醇系统命名法举例：4-丙基-5-己烯-1-醇不饱和醇：母体：选择既含-OH又含重键的最长碳链作编号：使-OH的位次最低.3-甲基-2-丁醇醇系统命名法举例：4-丙基-5-己烯-1-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3

CH-OH

CH2-4-己烯-2-醇3-丁基-1-苯基-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH22，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羟基丁酸2，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羟基丁酸(2)酚的命名系统命名法（按苯环上多官能团方法）

取代基编号-取代基+芳环名称＋“酚”4-甲基苯酚（甲酚）α-萘酚

1-萘酚β-萘酚2-萘酚(2)酚的命名系统命名法（按苯环上多官能团方法）4-甲邻苯二酚

(儿茶酚)间苯二酚对苯二酚2，4-二羟基苯磺酸邻苯二酚间苯二酚对苯二酚2，4-二羟基苯磺酸二、醇和酚的结构醇的结构：酚的结构：

p,p-共轭１４２ｎｍ１３６ｎｍ二、醇和酚的结构醇的结构：酚的结构：p,p-共轭１４２COC-OO—H键极性Ｏ原子的电子云密度sp3sp30.142nm有极性相对较小定域：密度大sp2sp20.136nm具有部分双键的性质，较难断裂极性较大O—H上的氢较醇羟基上的氢易离去离域：密度小因p,p-共轭，电子云部分转移到苯环上醇和酚的结构比较酚的酸性比醇强COC-OO—HＯ原子的电子云密度sp3sp30.142三、醇和酚的物理性质状态：C4

以下流动液体；C5~C11

油状液体；

C12

以上蜡状固体。气味：

某些醇具有特殊的香味，多用来配制香精。如苯乙醇具有玫瑰香气。

消毒剂“来苏儿”（甲苯酚与肥皂的混合物）直链饱和的一元醇：多数酚：无色液体，酚类有防腐作用三、醇和酚的物理性质状态：C4以下流动液体；C5醇、酚沸点熔点溶解度相当分子量的烃类物质R-OH

>R-H

Ar-OH

>Ar-H∵由于-OH的存在极性：Ar-OH>R-OH>Ar-H、Ｒ－Ｈ小分子醇、部分酚和易与自身分子、水分子形成氢键

醇、酚沸点熔点溶解度相当分子量的烃类物质R-OHIR四、醇和酚的光谱性质IR四、醇和酚的光谱性质NMRNMR四、醇和酚的化学性质连接烃基不相同：由于-OH与所连烃基的相互作用不同，化学性质具有不同点官能团相同：化学性质具有相同或相似性四、醇和酚的化学性质连接烃基不相同：官能团相同：１、醇和酚的化学共性（１）弱酸性１、醇和酚的化学共性（１）弱酸性①醇、酚酸性的共同点：②醇、酚酸性的差异性：

①醇、酚酸性的共同点：②醇、酚酸性的差异性：醇解离生成，其负电荷是定域在氧原子上的。醇解离生成，其负电荷是定域酚Ar-OHR-COOH其它有机物NaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类酸类CO2酚溶液H+R-COOH酸性应用：提纯酚或醇几类物质的酸性比较：有机酸>碳酸>苯酚>水>醇

pKa ~5 6.4 10 1516~18酚Ar-OHNaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类CO③不同结构醇的酸性差异甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇给电诱导效应：给电诱导效应使酸性减弱，吸电诱导效应使酸性增强。酸性增加③不同结构醇的酸性差异甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇给电诱导效应：给④不同取代酚的酸性差异

规律：吸电子基使酚的酸性增强

给电子基使酚的酸性减弱酸性逐渐增加（取代酚类的酸性强度与苯环上取代基的种类、数目相关）④不同取代酚的酸性差异规律：吸电子基使酚的酸性增强酸性（２）与FeCl3显色反应不同的酚与FeCl3产生不同的颜色：一般通性：应用：鉴定酚及烯醇结构的存在（２）与FeCl3显色反应不同的酚与FeCl3产生不同的颜（３）生成醚（Williamson醚合成法）强亲核试剂异丙醇钠苄氯异丙基苄基醚(CH3)2SO4是一个常用的甲基化试剂。（３）生成醚（Williamson醚合成法）强亲核试剂异丙醇（４）酯的生成

醇或酚

+

无机含氧酸或有机酸

无机酸酯或有机酸酯+H2O（４）酯的生成无机酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯（常用甲基化试剂）

8~18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂。无机酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯8~18碳高级醇的酸醇的有机酸酯：酰氧断裂的酯化反应烷氧断裂的酯化反应醇酸酯化的机理（根据醇中Ｒ及酸的结构不同）：酰氯酸酐酸醇的有机酸酯：酰氧断裂的酯化反应烷氧断裂的酯化反应醇酸酯化的酰氧断裂机理（伯醇和仲醇酯化）：酰氧断裂机理（伯醇和仲醇酯化）：烷氧断裂机理（叔醇的酯化）：烷氧断裂机理（叔醇的酯化）：酚的有机酸酯的生成：

酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备

∵酚的亲核性<醇，羧酸的活性<酰氯或酸酐酚的有机酸酯的生成：酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚（５）氧化反应

常用的氧化剂有H2CrO4(CrO3溶于H2SO4中而成)、KMnO4

等。氧化反应（oxidation）：得氧或去氢的反应。（５）氧化反应常用的氧化剂有H2CrO4[O]①一元醇的氧化(α-H的氧化）伯醇的氧化：伯醇羧酸进一步氧化仲醇[O]酮仲醇的氧化：叔醇无α-氢，一般条件下不被氧化：[O]①一元醇的氧化(α-H的氧化）伯醇的氧化：伯醇羧酸进一元醇的氧化应用：是否酒后驾车

在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。一元醇的氧化应用：是否酒后驾车在100ml②酚的氧化：酚比醇易氧化对苯二醌（无色）对苯醌(粉红色）

多元酚更易被氧化.②酚的氧化：酚比醇易氧化对苯二醌对苯醌多元酚更易被氧化.酚的氧化应用：

广泛使用的食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3COHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3BHA

这些酚类能萃灭食品氧化过程中产生的自由基，阻断自由基型的氧化反应。BHT酚的氧化应用：广泛使用的食品储存剂(抗氧剂)如B作业P1861:(1);(3);(6);(8)3:4:6:10:

作业P186第10章醇酚醚第10章醇酚醚

羟基------醇和酚的官能团醇：羟基直接与sp3杂化碳原子连接酚：羟基直接与芳环上的碳原子连接叔丁醇苄醇环己醇苯酚对甲苯酚α-萘酚羟基------醇和酚的官能团醇：羟基直接与s一、醇和酚的分类、构造异构和命名1、分类及构造异构（1）醇的分类及构造异构伯醇仲醇叔醇(a)连接碳原子不同一、醇和酚的分类、构造异构和命名（1）醇的分类及构造异构伯(b)烃基不同醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2-丙炔醇2-苯基乙醇(b)烃基不同醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2-丙(c)羟基个数不同

乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇(c)羟基个数不同乙醇乙羟基的个数不同:苯酚对苯二酚间苯三酚一元酚二元酚三元酚（2）酚的分类和构造异构邻苯二酚间苯二酚羟基的个数不同:苯酚对苯二酚间苯三2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于简单的醇）

异丁醇

烯丙醇烃基名+“醇”苯甲醇苄醇环己醇甲醇(木精）2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于简单的醇(b)系统命名法

选主链，定母体：选含羟基在内的最长碳链为主链编号主链碳，定官能团和支链编号

（使母体官能团的编号最小）（当母体官能团处于主链中间位置时，使取代基编号具“最低系列”）（当取代基编号系列相同时，使“优先”基团的编号大）比较取代基的优先顺序确定名称：相应取代基编号-取代基-羟基的编号-母体+醇(b)系统命名法选主链，定母体：选含羟基在内的最长碳链为3-甲基-2-丁醇醇系统命名法举例：4-丙基-5-己烯-1-醇不饱和醇：母体：选择既含-OH又含重键的最长碳链作编号：使-OH的位次最低.3-甲基-2-丁醇醇系统命名法举例：4-丙基-5-己烯-1-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3

CH-OH

CH2-4-己烯-2-醇3-丁基-1-苯基-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH22，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羟基丁酸2，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羟基丁酸(2)酚的命名系统命名法（按苯环上多官能团方法）

取代基编号-取代基+芳环名称＋“酚”4-甲基苯酚（甲酚）α-萘酚

1-萘酚β-萘酚2-萘酚(2)酚的命名系统命名法（按苯环上多官能团方法）4-甲邻苯二酚

(儿茶酚)间苯二酚对苯二酚2，4-二羟基苯磺酸邻苯二酚间苯二酚对苯二酚2，4-二羟基苯磺酸二、醇和酚的结构醇的结构：酚的结构：

p,p-共轭１４２ｎｍ１３６ｎｍ二、醇和酚的结构醇的结构：酚的结构：p,p-共轭１４２COC-OO—H键极性Ｏ原子的电子云密度sp3sp30.142nm有极性相对较小定域：密度大sp2sp20.136nm具有部分双键的性质，较难断裂极性较大O—H上的氢较醇羟基上的氢易离去离域：密度小因p,p-共轭，电子云部分转移到苯环上醇和酚的结构比较酚的酸性比醇强COC-OO—HＯ原子的电子云密度sp3sp30.142三、醇和酚的物理性质状态：C4

以下流动液体；C5~C11

油状液体；

C12

以上蜡状固体。气味：

某些醇具有特殊的香味，多用来配制香精。如苯乙醇具有玫瑰香气。

消毒剂“来苏儿”（甲苯酚与肥皂的混合物）直链饱和的一元醇：多数酚：无色液体，酚类有防腐作用三、醇和酚的物理性质状态：C4以下流动液体；C5醇、酚沸点熔点溶解度相当分子量的烃类物质R-OH

>R-H

Ar-OH

>Ar-H∵由于-OH的存在极性：Ar-OH>R-OH>Ar-H、Ｒ－Ｈ小分子醇、部分酚和易与自身分子、水分子形成氢键

醇、酚沸点熔点溶解度相当分子量的烃类物质R-OHIR四、醇和酚的光谱性质IR四、醇和酚的光谱性质NMRNMR四、醇和酚的化学性质连接烃基不相同：由于-OH与所连烃基的相互作用不同，化学性质具有不同点官能团相同：化学性质具有相同或相似性四、醇和酚的化学性质连接烃基不相同：官能团相同：１、醇和酚的化学共性（１）弱酸性１、醇和酚的化学共性（１）弱酸性①醇、酚酸性的共同点：②醇、酚酸性的差异性：

①醇、酚酸性的共同点：②醇、酚酸性的差异性：醇解离生成，其负电荷是定域在氧原子上的。醇解离生成，其负电荷是定域酚Ar-OHR-COOH其它有机物NaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类酸类CO2酚溶液H+R-COOH酸性应用：提纯酚或醇几类物质的酸性比较：有机酸>碳酸>苯酚>水>醇

pKa ~5 6.4 10 1516~18酚Ar-OHNaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类CO③不同结构醇的酸性差异甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇给电诱导效应：给电诱导效应使酸性减弱，吸电诱导效应使酸性增强。酸性增加③不同结构醇的酸性差异甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇给电诱导效应：给④不同取代酚的酸性差异

规律：吸电子基使酚的酸性增强

给电子基使酚的酸性减弱酸性逐渐增加（取代酚类的酸性强度与苯环上取代基的种类、数目相关）④不同取代酚的酸性差异规律：吸电子基使酚的酸性增强酸性（２）与FeCl3显色反应不同的酚与FeCl3产生不同的颜色：一般通性：应用：鉴定酚及烯醇结构的存在（２）与FeCl3显色反应不同的酚与FeCl3产生不同的颜（３）生成醚（Williamson醚合成法）强亲核试剂异丙醇钠苄氯异丙基苄基醚(CH3)2SO4是一个常用的甲基化试剂。（３）生成醚（Williamson醚合成法）强亲核试剂异丙醇（４）酯的生成

醇或酚

+

无机含氧酸或有机酸

无机酸酯或有机酸酯+H2O（４）酯的生成无机酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯（常用甲基化试剂）

8~18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂。无机酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯8~18碳高级醇的酸醇的有机酸酯：酰氧断裂的酯化反应烷氧断裂的酯化反应醇酸酯化的机理（根据醇中Ｒ及酸的结构不同）：酰氯酸酐酸醇的有机酸酯：酰氧断裂的酯化反应烷氧断裂的酯化反应醇酸酯化的酰氧断裂机理（