还原反应教材课件

第十章还原反应教材课件1催化氢化溶解金属还原负氢转移还原其它还原剂还原第十章还原反应

催化氢化第十章还原反应2一.

催化氢化非均相（多相）催化剂(heterogeneouscatalyst)均相催化剂(homogeneouscatalyst[(C6H5)3P]RhCl)Pd/CNi一.催化氢化非均相（多相）催化剂(heterogeneo3反应活性：H2压力（atm，psi，kg/cm2）、反应温度、催化剂用量。RaneyNi（兰尼镍或雷尼镍）

Ni(Al)+NaOHNi+NaAlO2+H2PtO2

（Adamscatalyst）常用催化剂：Pd/C、Ru/C、Rh/C(活性炭等负载)催化剂的使用注意事项保存、中毒（Pd）（胺、含硫化合物）、回收

反应活性：H2压力（atm，psi，kg/cm2）、反应4催化氢化反应的相对活性：载体:活性炭,氧化铝,氧化硅，碳酸钙、硫酸钡等。溶剂:EtOH,EtOAc,Et2O,hexanes等。催化氢化反应的相对活性：载体:活性炭,氧化铝,氧化硅，5

催化氢化机理——synaddition注意：空间位阻效应（从位阻较小的方向进攻）催化氢化机理——synaddition注意：空间位阻效应6第十章还原反应教材课件7

基团对催化剂的亲和力导致同面进攻。

溶剂也会影响氢化的立体选择性。

基团对催化剂的亲和力导致同面进攻。溶剂也会影响氢化的立体8

官能团的催化氢化1）不饱和烃的氢化还原炔键和烯键均易催化氢化还原（钯、铂和Raney镍）一般条件：条件温和(常温常压)。烯烃的活性：位阻大的烯烃难氢化。通常孤立的烯键的活性大于共轭双键。官能团的催化氢化1）不饱和烃的氢化还原炔键和烯键均9

Raney-Ni和Pd/C是烯键选择性氢化的常用催化剂，在酮基、氰基、硝基共存时，烯键优先氢化。Raney-Ni和Pd/C是烯键选择性氢化的常10Rh催化剂：含碳氧和碳碳双键的体系中，优先氢化碳碳双键。Pt催化剂：优先还原环外双键。Rh催化剂：含碳氧和碳碳双键的体系中，优先氢化碳碳双键。Pt11注意：条件选择影响氢化产物。注意：条件选择影响氢化产物。12

碳—碳叁键比碳—碳双键相对易氢化还原，但在常用的催化剂如铂、钯、Raney镍催化下，炔烃氢化加成，得到饱和的烷烃。炔烃的氢化还原

碳—碳叁键比碳—碳双键相对易氢化还原，但在常用的催13特殊催化剂：Lindlar催化剂得顺式烯烃特殊催化剂：Lindlar催化剂得顺式烯烃14常用催化剂是铂或铑，反应条件温和，Raney镍催化则需要加热、加压才能反应，Ru碳也可以催化氢化苯环。催化还原苯的催化活性：Rh>Ru>Pt>Pd>>Ni>Co常用催化剂是铂或铑，反应条件温和，Raney镍催化则需要加热15

芳香杂环化合物的氢化还原

注意：含硫化合物的毒性、苯酚和苯胺类化合物的毒性芳香杂环化合物的氢化还原注意：含硫化合物的毒性、苯酚16醛、酮根据催化剂及反应条件的不同，可氢化还原成醇或还原脱氧成烃。锇-碳、Raney镍-铬催化剂选择性氢化还原醛成醇(可保留双键)。2）羰基的氢化还原

醛、酮根据催化剂及反应条件的不同，可氢化还原成醇锇-碳、17酰氯的催化氢化——醛Rosenmund（罗森蒙德）反应：硝基、卤素、酯基等基团不受影响。酰氯的催化氢化——醛Rosenmund（罗森蒙德）反应183）含氮官能团的还原硝基、氰基、叠氮基团的还原(引入氨基的常用方法)3）含氮官能团的还原硝基、氰基、叠氮基团的还原(引19注意：其它氢源试剂——转移催化氢化反应供氢体：不饱和脂环烃、不饱和萜类及醇类，如环已烯、环已二烯、四氢化萘、α-蒎烯、乙醇、异丙醇、环已醇等。注意：其它氢源试剂——转移催化氢化反应供氢体：20

2、氢解反应结构特征：

烯丙位、苄位C—O键，C—N键易发生氢解反应。含有C—X、C—S单键的化合物也可发生氢解反应。N—N、N—O、O—O单键小环C—C键、三元杂环的C—O、C—N键均可发生氢解反应。Pd/c是断裂苄-氧、苄-氮键的有效试剂2、氢解反应结构特征：

烯丙位、苄位C—O键，C—21示例：RaneyNi是断裂C-S键的有效试剂示例：RaneyNi是断裂C-S键的有效试剂22通过缩硫酮还原(中性条件)通过缩硫酮还原(中性条件)23均相催化剂:铑、钌和铱配位催化剂，如(Ph3P)3RhCl、(Ph3P)3RuHCl、[(Ph3P)2Ir(CO)C1有点：避免烯烃异构化及氢解等副反应。3、均相催化氢化机理：均相催化剂:3、均相催化氢化机理：24还原末端双键不易氢解还原末端双键不易氢解25第十章还原反应教材课件26金属/供质子剂还原（包括酸、醇、碱等）还原二、溶解金属还原常用的金属：碱金属：Li,Na,K碱土金属：Ca,Mg,其它金属：Zn,Al,Sn，Fe,汞齐供质子剂：盐酸，ROH，NH3等金属/供质子剂还原（包括酸、醇、碱等）还原二、溶解金属还原27

电子从金属表面转移到有机分子中，生成“自由基负离子”；与质子结合生成自由基，后者再从金属表面接受一个电子形成负离子，负离子从供质子剂中取得质子完成还原反应。

金属与供质子剂还原反应机理电子从金属表面转移到有机分子中，生成“自由基负离子28关于供质子剂：

金属与供质子剂的反应越激烈，还原反应的效果越差。如，钠与醇还原体系中甲醇、乙醇作溶剂时，还原效果不如丁醇、戊醇作溶剂时好。原因是氢都以氢气的形成逸出了。关于金属关于供质子剂：关于金属291、炔烃的还原——（NaorLi/液氨体系）反应机理反式1、炔烃的还原——（NaorLi/液氨体系）反应机理30

钠的液氨溶液的制备

Na+NH3(l)Na++e-(NH3)

Li,KC2H5NH2蓝色溶液

反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。

与制NaNH2区别Na+NH3(液)NaNH2低温蓝色是溶剂化电子引起的Fe3+NaorLi/液氨体系钠的液氨溶液的制备低温蓝色是溶剂化电子引起的Fe3+Na312、Birch还原机：2、Birch还原机：32

吸电子基使反应速度加快；推电子基使反应速度减慢吸电子基使反应速度加快；推电子基使反应速度减慢33(推电子基取代苯，易生成多取代烯烃)经伯奇还原，制备，不饱和酮。(推电子基取代苯，易生成多取代烯烃)经伯奇还原，制备，不34双键对Birch还原的影响不能进行Birch还原的化合物(官能团也被还原)共轭双键孤立双键双键对Birch还原的影响不能进行Birch还原的化合物353、羰基化合物的还原

存在共轭双键时，优先还原双键机理：3、羰基化合物的还原存在共轭双键时，优先还原双键机理：36酮的双分子还原酮的双分子还原37第十章还原反应教材课件38Clemmensen还原(酸性条件)Clemmensen还原(酸性条件)39Wolff-Kishner还原(碱性条件)黄鸣龙改良法(Huang-Minlongmodification)Wolff-Kishner还原(碱性条件)黄鸣龙改良法(40机理机理41第十章还原反应教材课件42第十章还原反应教材课件43第十章还原反应教材课件442、还原裂解反应可溶性金属用于还原裂解反应，尤其是切断苄基—氧键或苄基—氮键。苄基及烯丙基的卤化物、醚、酯，甚至醇均可被可溶性还原试剂还原裂解。2、还原裂解反应可溶性金属用于还原裂解反应，尤其是切断苄基45示例：正电荷有利于裂解示例：正电荷有利于裂解46还原脱卤还原脱卤47第十章还原反应教材课件48三、负氢转移反应LiAlH4，NaBH4（Li，K）注意：CaH2，NaH2常作为碱

AlH3，BH3概述：金属氢化物

亲核性负氢转移试剂

亲电性负氢转移试剂

Quenching:Addingwater,methanol,saturatedNH4ClorAcOHinthereactionsystemtostopthereaction。三、负氢转移反应LiAlH4，NaBH4（Li491．LiAlH4（

LithiumAluminiumHydride-LAH)特点：四个氢原子均能参与反应，活性依次降低。

与卤代烃反应（SN2）芳香族氯代物不反应，叔卤易消除。1．LiAlH4（LithiumAluminiumH50与醇反应LAH作为碱，不攻击a碳；反应溶剂、底物官能团问题LAH脱醇羟基需要间接脱除。H与醇反应LAH作为碱，不攻击a碳；反应溶剂、底物官能团问题51与醛酮反应反应机理与醛酮反应反应机理52底物的反应活性：主要是位阻影响。

α,β－不饱和羰基化合物的还原。立体选择性：羰基与a碳之间碳-碳键可以旋转时，反应按Cram规则进行。底物的反应活性：主要是位阻影响。α,β－不饱和羰基化53Cram规则：

Cram规则：54当羰基与a碳之间碳-碳键被“固定”而不能自由旋转时，负氢由位阻小的一侧进攻。当羰基与a碳之间碳-碳键被“固定”而不能自由旋转时，55环酮的还原a-羟基酮的还原环酮的还原a-羟基酮的还原56环己酮还原的立体化学环己酮还原的立体化学57LAH还原羧酸、酰卤、酸酐、酯成醇。LAH还原羧酸、酰卤、酸酐、酯成醇。58LAH还原酰胺成胺LAH还原酰胺成胺59三级酰胺还原机理亚胺盐中间体，还原得三级胺。三级酰胺亚胺盐中间体，60氰基还原——亚胺盐机理叠氮化合物的还原——胺

氰基还原——亚胺盐机理叠氮化合物的还原——胺61环氧化合物的还原——位阻因素

酯键影响区域选择性环氧化合物的还原——位阻因素酯键影响区域选择性62Lithiumaluminiumhydide(LiAlH4,LAH)

Itcanreactwithprotonsolventsuchaswater,methanoletal,anditcanbeusedintoluene,etherorTHF.HighLowSubstrateProductC=OCHOHCOOR(H,Alkyl,Aryl)CH2OHCNCH2NH2CONR2CH2NR2C-NO2CNH2CHBrCH2CH2OSO2ArCH3Lithiumaluminiumhydide(LiAl63第十章还原反应教材课件64烃氧基铝氢化物（三乙氧基）氢化铝锂：酰胺、氰化合物——醛、内酯——半缩醛

烃氧基铝氢化物（三乙氧基）氢化铝锂：65（三叔丁氧基）氢化铝锂——选择性还原醛酮

卤素不被还原（三叔丁氧基）氢化铝锂——选择性还原醛酮卤素不被还原66SodiumBis(2-Methoxyethoxy)AluminiumHydrideREDAL双（甲氧乙氧基）铝氢化物(红铝)还原能力和氢化铝锂接近。热稳定性好，对干燥空气稳定。SodiumBis(2-Methoxyethoxy)Al67红铝——苄醇氢解红铝在低温条件下，还原产物可停留在中间态。红铝——苄醇氢解红铝在低温条件下，还原产物可停68DiisobutylAluminiumHydride（DIBAL，DIBAL-H）还原酮和醛到醇

(iBu)2AlHDiisobutylAluminiumHydride69第十章还原反应教材课件70第十章还原反应教材课件712、Sodiumborohydride(NaBH4)活性较低，可用醇作溶剂；通常只能还原羰基化合物（醛、酮、酰氯）成醇，不能还原羧酸和卤代烃。2、Sodiumborohydride(NaBH4)活性72优先还原孤立的酮羰基

a位有吸电子基团时，酯基可用被还原。优先还原孤立的酮羰基a位有吸73

还原酰亚胺成羟基酰胺

还原酰亚胺成羟基酰胺74

还原亚胺成胺

还原亚胺成胺75LiBH4——还原性强于NaBH4

LiBH4——还原性强于NaBH476还可以通过加入其它的过渡金属盐使其还原性增加。TiCl4,NiCl2,CoCl2.NaBH4/CeCl3

还原α，β-不饱和酮的1，2-位为烯丙醇。还可以通过加入其它的过渡金属盐使其还原性增加。TiCl4,77硼氢化锌硼氢化钠—氯化锌在乙醚中可选择性还原α,β—不饱和醛、酮的羰基。硼氢化锌硼氢化钠—氯化锌在乙醚中可选择性还原α,β78烃基硼氢化物——活性增强，还原性增强。超氢化物最重要的用途是卤代烃的脱卤

增加烃基的位阻，选择性提高，如三仲丁基硼氢化物烃基硼氢化物——活性增强，还原性增强。超氢化物最79酰氧基硼氢化物——活性比硼氢化钠低，选择性增强。酰氧基硼氢化物——活性比硼氢化钠低，选择性增强。80Na(CN)BH3还原胺化Na(CN)BH3还原胺化81该试剂稳定性好，溶解性好（四氢呋喃、甲醇、水、HMPA、DMF等）。氰基硼氢化钠在HMPA溶剂中能还原碘化物、溴化物和磺酸酯，得到烃。该试剂稳定性好，溶解性好（四氢呋喃、甲醇、水、HMPA、82第十章还原反应教材课件83硼烷还原醛、酮、羧酸、酯、腈基和酰胺。

3、硼烷BH3

硼烷还原醛、酮、羧酸、酯、腈基和酰胺。3、硼烷BH384Borane(B2H6)HighLowSubstrateProductRCOOHRCH2OHRCH=CHRRCH2CH2RR2C=OR2CHOHRCNRCH2NR2epoxideR1R2CC(OH)R1R2RCO2R’RCH2OH/R’OHBorane(B2H6)HighSubstrateProd85注意硼烷与硼氢化钠的区别

注意硼烷与硼氢化钠的区别86还原酮羰基，不还原酯硼烷主要用于还原羧酸

还原酮羰基，不还原酯硼烷主要用于还原羧酸879-BBN9-BBN88第十章还原反应教材课件894、其它还原试剂烷基硅烷还原——不饱和键加成4、其它还原试剂烷基硅烷还原——不饱和键加成90偶胺还原——还原对称的不饱和键

偶胺还原——还原对称的不饱和键91第十章还原反应教材课件92第十章还原反应教材课件93催化氢化溶解金属还原负氢转移还原其它还原剂还原第十章还原反应

催化氢化第十章还原反应94一.

催化氢化非均相（多相）催化剂(heterogeneouscatalyst)均相催化剂(homogeneouscatalyst[(C6H5)3P]RhCl)Pd/CNi一.催化氢化非均相（多相）催化剂(heterogeneo95反应活性：H2压力（atm，psi，kg/cm2）、反应温度、催化剂用量。RaneyNi（兰尼镍或雷尼镍）

Ni(Al)+NaOHNi+NaAlO2+H2PtO2

（Adamscatalyst）常用催化剂：Pd/C、Ru/C、Rh/C(活性炭等负载)催化剂的使用注意事项保存、中毒（Pd）（胺、含硫化合物）、回收

反应活性：H2压力（atm，psi，kg/cm2）、反应96催化氢化反应的相对活性：载体:活性炭,氧化铝,氧化硅，碳酸钙、硫酸钡等。溶剂:EtOH,EtOAc,Et2O,hexanes等。催化氢化反应的相对活性：载体:活性炭,氧化铝,氧化硅，97

催化氢化机理——synaddition注意：空间位阻效应（从位阻较小的方向进攻）催化氢化机理——synaddition注意：空间位阻效应98第十章还原反应教材课件99

基团对催化剂的亲和力导致同面进攻。

溶剂也会影响氢化的立体选择性。

基团对催化剂的亲和力导致同面进攻。溶剂也会影响氢化的立体100

官能团的催化氢化1）不饱和烃的氢化还原炔键和烯键均易催化氢化还原（钯、铂和Raney镍）一般条件：条件温和(常温常压)。烯烃的活性：位阻大的烯烃难氢化。通常孤立的烯键的活性大于共轭双键。官能团的催化氢化1）不饱和烃的氢化还原炔键和烯键均101

Raney-Ni和Pd/C是烯键选择性氢化的常用催化剂，在酮基、氰基、硝基共存时，烯键优先氢化。Raney-Ni和Pd/C是烯键选择性氢化的常102Rh催化剂：含碳氧和碳碳双键的体系中，优先氢化碳碳双键。Pt催化剂：优先还原环外双键。Rh催化剂：含碳氧和碳碳双键的体系中，优先氢化碳碳双键。Pt103注意：条件选择影响氢化产物。注意：条件选择影响氢化产物。104

碳—碳叁键比碳—碳双键相对易氢化还原，但在常用的催化剂如铂、钯、Raney镍催化下，炔烃氢化加成，得到饱和的烷烃。炔烃的氢化还原

碳—碳叁键比碳—碳双键相对易氢化还原，但在常用的催105特殊催化剂：Lindlar催化剂得顺式烯烃特殊催化剂：Lindlar催化剂得顺式烯烃106常用催化剂是铂或铑，反应条件温和，Raney镍催化则需要加热、加压才能反应，Ru碳也可以催化氢化苯环。催化还原苯的催化活性：Rh>Ru>Pt>Pd>>Ni>Co常用催化剂是铂或铑，反应条件温和，Raney镍催化则需要加热107

芳香杂环化合物的氢化还原

注意：含硫化合物的毒性、苯酚和苯胺类化合物的毒性芳香杂环化合物的氢化还原注意：含硫化合物的毒性、苯酚108醛、酮根据催化剂及反应条件的不同，可氢化还原成醇或还原脱氧成烃。锇-碳、Raney镍-铬催化剂选择性氢化还原醛成醇(可保留双键)。2）羰基的氢化还原

醛、酮根据催化剂及反应条件的不同，可氢化还原成醇锇-碳、109酰氯的催化氢化——醛Rosenmund（罗森蒙德）反应：硝基、卤素、酯基等基团不受影响。酰氯的催化氢化——醛Rosenmund（罗森蒙德）反应1103）含氮官能团的还原硝基、氰基、叠氮基团的还原(引入氨基的常用方法)3）含氮官能团的还原硝基、氰基、叠氮基团的还原(引111注意：其它氢源试剂——转移催化氢化反应供氢体：不饱和脂环烃、不饱和萜类及醇类，如环已烯、环已二烯、四氢化萘、α-蒎烯、乙醇、异丙醇、环已醇等。注意：其它氢源试剂——转移催化氢化反应供氢体：112

2、氢解反应结构特征：

烯丙位、苄位C—O键，C—N键易发生氢解反应。含有C—X、C—S单键的化合物也可发生氢解反应。N—N、N—O、O—O单键小环C—C键、三元杂环的C—O、C—N键均可发生氢解反应。Pd/c是断裂苄-氧、苄-氮键的有效试剂2、氢解反应结构特征：

烯丙位、苄位C—O键，C—113示例：RaneyNi是断裂C-S键的有效试剂示例：RaneyNi是断裂C-S键的有效试剂114通过缩硫酮还原(中性条件)通过缩硫酮还原(中性条件)115均相催化剂:铑、钌和铱配位催化剂，如(Ph3P)3RhCl、(Ph3P)3RuHCl、[(Ph3P)2Ir(CO)C1有点：避免烯烃异构化及氢解等副反应。3、均相催化氢化机理：均相催化剂:3、均相催化氢化机理：116还原末端双键不易氢解还原末端双键不易氢解117第十章还原反应教材课件118金属/供质子剂还原（包括酸、醇、碱等）还原二、溶解金属还原常用的金属：碱金属：Li,Na,K碱土金属：Ca,Mg,其它金属：Zn,Al,Sn，Fe,汞齐供质子剂：盐酸，ROH，NH3等金属/供质子剂还原（包括酸、醇、碱等）还原二、溶解金属还原119

电子从金属表面转移到有机分子中，生成“自由基负离子”；与质子结合生成自由基，后者再从金属表面接受一个电子形成负离子，负离子从供质子剂中取得质子完成还原反应。

金属与供质子剂还原反应机理电子从金属表面转移到有机分子中，生成“自由基负离子120关于供质子剂：

金属与供质子剂的反应越激烈，还原反应的效果越差。如，钠与醇还原体系中甲醇、乙醇作溶剂时，还原效果不如丁醇、戊醇作溶剂时好。原因是氢都以氢气的形成逸出了。关于金属关于供质子剂：关于金属1211、炔烃的还原——（NaorLi/液氨体系）反应机理反式1、炔烃的还原——（NaorLi/液氨体系）反应机理122

钠的液氨溶液的制备

Na+NH3(l)Na++e-(NH3)

Li,KC2H5NH2蓝色溶液

反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。

与制NaNH2区别Na+NH3(液)NaNH2低温蓝色是溶剂化电子引起的Fe3+NaorLi/液氨体系钠的液氨溶液的制备低温蓝色是溶剂化电子引起的Fe3+Na1232、Birch还原机：2、Birch还原机：124

吸电子基使反应速度加快；推电子基使反应速度减慢吸电子基使反应速度加快；推电子基使反应速度减慢125(推电子基取代苯，易生成多取代烯烃)经伯奇还原，制备，不饱和酮。(推电子基取代苯，易生成多取代烯烃)经伯奇还原，制备，不126双键对Birch还原的影响不能进行Birch还原的化合物(官能团也被还原)共轭双键孤立双键双键对Birch还原的影响不能进行Birch还原的化合物1273、羰基化合物的还原

存在共轭双键时，优先还原双键机理：3、羰基化合物的还原存在共轭双键时，优先还原双键机理：128酮的双分子还原酮的双分子还原129第十章还原反应教材课件130Clemmensen还原(酸性条件)Clemmensen还原(酸性条件)131Wolff-Kishner还原(碱性条件)黄鸣龙改良法(Huang-Minlongmodification)Wolff-Kishner还原(碱性条件)黄鸣龙改良法(132机理机理133第十章还原反应教材课件134第十章还原反应教材课件135第十章还原反应教材课件1362、还原裂解反应可溶性金属用于还原裂解反应，尤其是切断苄基—氧键或苄基—氮键。苄基及烯丙基的卤化物、醚、酯，甚至醇均可被可溶性还原试剂还原裂解。2、还原裂解反应可溶性金属用于还原裂解反应，尤其是切断苄基137示例：正电荷有利于裂解示例：正电荷有利于裂解138还原脱卤还原脱卤139第十章还原反应教材课件140三、负氢转移反应LiAlH4，NaBH4（Li，K）注意：CaH2，NaH2常作为碱

AlH3，BH3概述：金属氢化物

亲核性负氢转移试剂

亲电性负氢转移试剂

Quenching:Addingwater,methanol,saturatedNH4ClorAcOHinthereactionsystemtostopthereaction。三、负氢转移反应LiAlH4，NaBH4（Li1411．LiAlH4（

LithiumAluminiumHydride-LAH)特点：四个氢原子均能参与反应，活性依次降低。

与卤代烃反应（SN2）芳香族氯代物不反应，叔卤易消除。1．LiAlH4（LithiumAluminiumH142与醇反应LAH作为碱，不攻击a碳；反应溶剂、底物官能团问题LAH脱醇羟基需要间接脱除。H与醇反应LAH作为碱，不攻击a碳；反应溶剂、底物官能团问题143与醛酮反应反应机理与醛酮反应反应机理144底物的反应活性：主要是位阻影响。

α,β－不饱和羰基化合物的还原。立体选择性：羰基与a碳之间碳-碳键可以旋转时，反应按Cram规则进行。底物的反应活性：主要是位阻影响。α,β－不饱和羰基化145Cram规则：

Cram规则：146当羰基与a碳之间碳-碳键被“固定”而不能自由旋转时，负氢由位阻小的一侧进攻。当羰基与a碳之间碳-碳键被“固定”而不能自由旋转时，147环酮的还原a-羟基酮的还原环酮的还原a-羟基酮的还原148环己酮还原的立体化学环己酮还原的立体化学149LAH还原羧酸、酰卤、酸酐、酯成醇。LAH还原羧酸、酰卤、酸酐、酯成醇。150LAH还原酰胺成胺LAH还原酰胺成胺151三级酰胺还原机理亚胺盐中间体，还原得三级胺。三级酰胺亚胺盐中间体，152氰基还原——亚胺盐机理叠氮化合物的还原——胺

氰基还原——亚胺盐机理叠氮化合物的还原——胺153环氧化合物的还原——位阻因素

酯键影响区域选择性环氧化合物的还原——位阻因素酯键影响区域选择性154Lithiumaluminiumhydide(LiAlH4,LAH)

Itcanreactwithprotonsolventsuchaswater,methanoletal,anditcanbeusedintoluene,etherorTHF.HighLowSubstrateProductC=OCHOHCOOR(H,Alkyl,Aryl)CH2OHCNCH2NH2CONR2CH2NR2C-NO2CNH2CHBrCH2CH2OSO2ArCH3Lithiumaluminiumhydide(LiAl155第十章还原反应教材课件156烃氧基铝氢化物（三乙氧基）氢化铝锂：酰胺、氰化合物——醛、内酯——半缩醛

烃氧基铝氢化物（三乙氧基）氢化铝锂：157（三叔丁氧基）氢化铝锂——选择性还原醛酮

卤素不被还原（三叔丁氧基）氢化铝锂——选择性还原醛酮卤素不被还原158SodiumBis(2-Methoxyethoxy)AluminiumHydrideREDAL双（甲氧乙氧基）铝氢化物(红铝)还原能力和氢化铝锂接近。热稳定性好，对干燥空气稳定。SodiumBis(2-Methoxyethoxy)Al159红铝——苄醇氢解红铝在低温条件下，还原产物可停留在中间态。红铝——苄醇氢解红铝在低温条件下，还原产物可停160DiisobutylAluminiumHydride（DIBAL，DIBAL-H）还原酮和醛到醇

(iBu)2AlHDiisobutyl