徐寿昌主编《有机化学》课后113章习题答案

第一章

有机化合物的结构和性质无课后习题第二章

烷烃1.用系统命名法命名以下化合物：2，3，3，4－四甲基戊烷

3

－甲基－4－异丙基庚烷3，3－二甲基戊烷

2

，6－二甲基－

3，6－二乙基辛烷2，5－二甲基庚烷2，4，4－三甲基戊烷

22

－甲基－3－乙基己烷－甲基－3－乙基庚烷写出以下各化合物的结构式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷2，2，3－二甲基庚烷3、2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷5、2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷7、甲基乙基异丙基甲烷8、乙基异丁基叔丁基甲烷用不同样符号表示以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子以下各化合物的命名对吗？若有错误的话，指犯错在那里？试正确命名之。1.2.

2－乙基丁烷正确：3－甲基戊烷2，4－2甲基己烷3.4.

3－甲基十二烷正确：3－甲基十一烷4－丙基庚烷5.6.

正确：4－异丙基辛烷4－二甲基辛烷正确：4，4－二甲基辛烷不要查表试将以下烃类化合物按沸点降低的序次摆列：(1)2，3－二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2－甲基庚烷(4)正戊烷(5)2－甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷>2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷>正戊烷（注：跟着烷烃相对分子量的增添，分子间的作使劲亦增添，其沸点也相应增添；同数碳原子的结构异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）作出以下各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，而且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。（1）CH3-CH3能旋转角度：006001200量（2）(CH3)3C-C(CH3)33）CH3CH2-CH3能能峰能谷量用Newmann投影式写出1，2－二溴乙烷最坚固及最不坚固的构象，并写出该构象的名称。解：对位交叉式构象全重叠式构象最坚固最不坚固下边各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?解：1．ClH3CHHCH3Cl2．C2H5CH3HHCH3C2H53．CH3HClClCH3H4．CH3CH3C2H5HHCH35．6

CH3不等同，构象异构H3CHClHClHCH3等同C2H5C2H5HCH3CH3不等同，构象异构CH3ClHClHC2H5不等同，结构异构HC2H5HHCH3不等同，结构异构等同化合物某烷烃相对分子质量为72，氯化时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的结构式。解:设有n个碳原子：12n+2n+2=72,n=5(1)只有一种氯化产物CH3CH3CCH3CH3(2)得三种一氯化产物CH3CH2CH2CH2CH3(3)得四种一氯化产物CH3CH3CHCH2CH3(4)只得两种二氯化产物CH3CH3CCH3CH3那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：（1）两个一溴代产物（2）三个一溴代产物（3）四个一溴代产物（4）五个一溴代产物解：分子量为86的烷烃分子式为C6H14CH3CH3（1）两个一溴代产物CH3CHCHCH3CH3CH3CCH2CH3（2）三个一溴代产物CH3CH3CH3CH2CHCH2CH3（3）四个一溴代产物CH3CH3CHCH2CH2CH312.反响CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl的历程与甲烷氯化相像，1）写出链引起、链增添、链停止各步的反响式；2）计算链增添一步△H值。解：链引起：Cl2光或热2Cl·链增添：CH3CH3+·ClCH3CH2·+HClCHCH·+Cl2CHCHCl+Cl·3232链停止：2Cl·Cl2CH3CH2·+·ClCH3CH2Cl2CH3CH·CH3CHCHCH2223（2）CHCH+·ClCH3CH·+HCl332+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/molCH3CH2·+Cl2CH3CH2Cl+·Cl+243Jk/mol-349Jk/mol△H2=-106Jk/molH=△H1+△H2=-104Jk/mol一个假想的甲烷氯代反响历程包含以下各步骤：Cl22Cl·△H1Cl·+CH4CH3Cl+H·△H2H·+Cl2HCl+·Cl△H3计算各步△H值：为何这个反响历程比节所述历程可能性小？解：△H1＝+243Jk/moleH2＝435-349＝+86Jk/moleH3＝243-431＝-188Jk/mol由于这个反响历程△H2＝435-349＝+86Jk/mole而节CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/mol△H2〉△H1，故节所述历程更易于进行。试将以下烷基自由基按坚固性大小摆列成序：（1）.CH3（2）.CH3CHCH2CH3（3）.CH3CHCH2CH3（4）.CH3CCH3CH3解：（4）>（2）>（3）>（1）。第三章烯烃1．写出烯烃C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。CH2=CHCH2CH2CH2CH31-己烯CH3CH=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH=CHCH2CH3CH3CH2=CCH2CH2CH3CH3CH3C=CHCH2CH3CH3CH3CHCH=CHCH3CH3CH3CHCH2CH=CH2CH3CH2=CHCHCH2CH3

2-己烯有顺反异构3-己烯有顺反异构2－甲基－1－戊烯有顺反异构2－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－1－戊烯3－甲基－1－戊烯有顺反异构CH3CH=CCH2CH33－甲基－2－戊烯有顺反异构CH3CH2=CCHCH32，3－二甲基－1－丁烯CH3CH3CH3C=CCH32，3－二甲基－2－丁烯CH3CH3CH33，3－二甲基－丁烯CH3CCH=CH2CH32．写出以下各基团或化合物的结构式：（1）乙烯基CH2=CH-（2）丙烯基CH3CH=CH-（3）烯丙基CH2=CHCH2-（4）异丙烯基CH3C=CH2（5）4－甲基－顺－2－戊烯HHC=CCH3CH3CHCH3（）（）-3,4-二甲基－－庚烯CH3CH2CH36E3CCCH3CH2CH3（7）（Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯CH3CH2C=CCH(CH3)2CH3CH2CH2CH33．命名以下化合物，若有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E名称：(1)CH3CH2CH22－乙基－1－戊烯C=CH2CH3CH2(2)CH3CH2CH2CH3（E）-3,4-二甲基－3－庚烯C=CCH3CH2CH3(3)ClCH3(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯CH3CHC=CCH2CH3CH3(4)ClF（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯C=CBrI(5)反－5－甲基－2－庚烯(6)C2H5（E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－CH3H庚烯CH3HC=CHCH3CH2CH3(7)nPrC=CEt（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚烯iPrMe(8)MeEt（E）－3，4－二甲基－3－辛烯C=CnBtMe5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，若有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。CH3HH顺，顺－2－4－庚二烯C=CHC=CCH2CH3（Z,Z）－2－4－庚二烯HCH3HCHCH3顺，反－2－4－庚二烯C=C（Z,E）－2－4－庚二烯C=CHHHH反，顺－－－庚二烯CH324C=CCH2CH3（E,Z）－2－4－庚二烯HC=CHHCH3HH反，反－2－4－庚二烯C=C（E,E）－2－4－庚二烯HC=CCH2CH3H6．3－甲基－2－戊烯分别在以下条件下发生反响，写出各反响式的主要产物：H2/PdCCH3CH3CH2CHCH2CH3HOBr(H2O+Br2)CH3CH3CHCCH2CH3BrOHCH3CH3Cl2(低温）CH3CHCCH2CH3CH3CH=CCH2CH3ClCl稀冷KMnO4CH3CH3CHCCH2CH3OHOHCH3H2O2CH3CHCHCH2CH3B2H6/NaOHOHO3CH3CCH2CH3CH3CHO+锌粉-醋酸溶液OCH3HBr/过氧化物CH3CHCHCH2CH3Br7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和坚固性及分别为：中间体分别是：CH3CH2++CH3CHCHCH3CHCCH333+中间体坚固性：CH3CH2+<CH+<CH3CHCH3CHCCH333+反响速度序次为：+CH3CH3CH2+<CHCHCH3<CHCCH333+8．试以反响历程解说以下反响结果:(CH3)3CCH=CH2H+(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CCH(CH3)2+H2O加热，加压OHOH解：反响历程：CH3(CH3)3CCH=CH2+H++CH3CCHCH3+H2O+CH3CH3OH2CH3CH3CH+CH3CCHCH3CHCH3CH3OHCH3CH3CH3CH3CH3CH3+CH3CCHCH3H2OCHCH3CH3CCHCH3CH3C+CH3+OH2CH3CH3CH3CCHCH3OH9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成以下产物的烯烃的结构：CH3CH2CHO，HCHOCH3CH2CH=CH2CH3CH2CCH3，CH3CHOCH3OCHCH2C=CHCH33CH3CHO,CH3CHOCH3CO，CH2CHCH=CHCHCHCCH3CH3CHO2310．试以反响式表示以丙烯为原料，并采用必需的无机试剂制备以下化合物：（1）2－溴丙CH3CH=CH2+HBrCHCHCH33烷Br（2）1－溴丙烷CH3CH=CH2+HBrROORCHCHCHBr322（3）异丙醇H+CH3CHCH3CH3CH=CH2+H2OOH（4）正丙醇B2H6NaOH,H2O2CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2（5）1，2，35000Cl2CHCHCH2ClCH2CH=CH2CH3CH=CH2+Cl2ClClCl－三氯丙烷(6)聚丙烯腈CH3CH=CH2+NH34700CCH=CHCN[-CH]n2CH2CN(7)环氧氯丙CH3CH=CH2+Cl2ClCH2CH=CH2HOCl烷ClCH2CHCHClCa(OH)2CH22ClCH2CHOHO11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，假如经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反响式:解：由题意得：CH3CH3CH3CHCH2CH3CHCHCHCH332ClHClH2AO3Zn/CH3COOH/H2OCH3CCH3+CH3CHOOCH3则物质A为：CH3C=CHCH312．某化合物分子式为C8H16,它能够使溴水退色，也能够溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。CH3CH3解：该烯烃结构式为：CH3CH2C=CCH2CH313．某化合物经催化加氢能汲取一分子氢，与过分的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：CH3CHCH=CHCH2CH314．某化合物（A）分子式为C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为C10H20,化合物（A）和过量高锰酸钾作用获得以下三个化合物，写出（A）的结构式。CH3CCH3CH3CCHCH2COHCH3COH2OOOO解：化合物A的结构式可能是（1）或（2）：CH3CH3（1）CH3CCCH2CH2C=CHCH3CH3CH32）CH3CH=CCH2CH2CH=CCH315．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料如何合成？解：合成路线以下：CH3CH=CH2+Cl25000CClCH2CH=CH2Br2ClCH2CHCH2BrBr第四章炔烃、二烯烃、红外光谱用系统命名法或衍生物命名法命名以下化合物。（1）(CH3)3CCCCHCH32，2－二甲基－3－己炔2（乙基叔丁基乙炔）（2）HCCCH2Br3－溴－1－丙炔（3）H2CCCCH1－丁烯－3－炔H（4）CH2=CHCH2CH2CCH1－己烯－5－炔（5）CHCHCCCH2CH32－氯－3－己炔3Cl（6）CH=CH24－乙烯基－4－庚烯－2－炔CH3CCC=CHCH2CH3（7）1，3，5－己三烯3．写出以下化合物的结构式。（1）4－甲基－1－戊炔CH3CHCCH2CHCH3（2）3－甲基－3－戊烯－1－炔CH3CHCC=CHCH3（3）二异丙基乙炔(CH3)2CHCCCH(CH)32（4）1，5－己二炔CHCCH2H2CCCH（5）异戊二烯CH3CH2=CCH=CH2（6）丁苯橡胶CH2CHCHCH2CH2CHn（7）乙基叔丁基乙炔CH3CH3CH2CCCCH3CH34．写出1－丁炔与以下试剂作用的反响式。CH3CCH2CH3CuCCCH2CH3OCuClH2OHgSO4/H2SO4Ag(NH)OHCHCCH2CH3KMnO4CO2+CH3CH2COOH32H2PtBrAgC2CCH2CH3CH3CH2CH2CH3HBrC=CBrCH2CH35．达成以下反响式。热KMnO4溶液2CH3COOHH2/Pa-BaSO4CH3CH=CHCHBr2/CCl4CH3BrCH3CCCH33CHCH喹啉BrCH32KOHCH3CCCH3H2SO4,H2O,HgSO4CCH2CH3CH3醇OAgNO3氨溶液不反响6．以反响式表示以丙炔为原料，并采用必需的无机试剂，合成以下化合物。CH3CCNaNaCHCCH3HgSO4,H2SO4CHCOCH3（1）H2O3HBrH2LindlarBrHBrCH2=CHCH3CH3CHCH3（2）Br1.B2H6,CH3CCH32.HO,NaOH22CH3CCCHCHCHBr（3）CH3CH2CH2OH（4）322HBr/ROORH2/PtCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CH2CH3（5）7．达成以下反响式。CHOCOCN（1）（2）O（3）（4）[CH2C=CHCH2]nCOCl8．指出以下化合物可由那些原料经过双烯合成而得。（1）CH2=CH=CH2+CHCH（2）2CH=CHCH=CHCH=CH222CH3CN（3）CH2=CCH=CH2+CH2=CHCNCH39．以反响式表示以乙炔为原料，并可采用必需无机试剂合成以下化合物。CH+H2LindlarHBrCH3CH2BrCHCH2=CH2CHCH+NaCH3CH2BrCHCCH2CH3CHNa（1）HgSO4,H2SO4,H2OCH3COCH2CH3H2/PtCH3CH2CHCH3OHCl（2）CH3CHCCH+2HClCH3CH2CCH3Cl（3）CH3CH2CH=CH2+HBrROORCHCHBrCHCH232210．以四个碳原子以下烃为原料合成以下化合物。CHCNa+CH3CH2CH2CH2BrCHCCH2CH2CH2CH3（1）HgSO4,H2SO4,H2OOCHCNa+CH2=CHCH2BrCHCCH2CH=CH2（2）HgSO,HSO,HOCH2=CHCH=CH24242CH3CCH2CH=CH2OOCH=CHCH=CHCH=CHCNCN2+22（3）ClCNCl2Cl11．用化学方法差别以下各组化合物。（1）乙烷、乙烯、乙炔Br2/CCl4硝酸银氨溶液

乙烷不变

乙烯退色不变

乙炔退色（2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银积淀的位1－丁炔。12．试用适合的化学方法将以下混淆物中的少许杂志除去。解：（1）将混淆物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而积淀除去。（2）将混淆物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变成乙烯。13．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。由于1，2－加成生成的中间体坚固，说明活化能抵，反响速度快。1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。1，2加成+Br-BrCH3CHCH=CH2CH3CHCH=CH2CH2=CHCH=CH2HBr1，4加成+Br-CH3CH=CHCH2CH3CH=CHCH2Br2）1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越坚固。14．解：低温反响，为动力学控制反响，由中间体的坚固性决定反响主要产物，为1，2－加成为主。高温时反响为热力学控制反响，由产物的坚固性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成坚固。15．解：10mg样品为，氢气为。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是依据臭氧化反响产物，确立化合物分子式为：CH2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：C6H8；1，3，5－己三烯。第五章脂环烃命名以下化合物：（1）CH3（2）CH=CH2CHCH3CH3CH31－甲基－3－异丙基－1－环1－甲基－4－乙烯基－1，3－己烯环己二烯（3）CH3CHCH3（4）CH32CH3CH3CH31，2－二甲基－4－乙基环戊烷3，7，7－三甲基双环[庚烷（5）（6）CH31，3，5－环庚三烯5－甲基双环[-2-辛烯7）螺[]-4-辛烯2．写出以下化合物的结构式。（1）1，1－二甲基环庚烷（2）1，5－二甲基环戊烯CH3CH3CH3CH3（3）1－环己烯基环己烯（4）3－甲基－1，4－环己二烯CH3（5）双环[癸烷（6）6.双环[辛烷（7）7.螺[]－6－癸烯3．写出分子式为C5H10的环烷烃的所有结构异构体温顺反异构体的结构式，并命名之。CH3CH3CH3环戊烷

甲基环丁烷

1，1－二甲基环丙烷CH3

CH3

CH3C2H5CH3顺－1，2－二甲基环丙烷

反－1，2－二甲基环丙烷

乙基环丙烷4．以下化合物能否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。解：（1），（2），（3）化合物无顺反异构体。（4）有顺反异构：CH3CH3CH3CH3（5）有顺反异构：ClHHClHCH3C=CC=CCH3HHHHCH3C=CC=CCH3HClCl（6）有顺反异构：ClClHClClClClHClClHClHHClHHHClHHClH5．写出以下化合物最坚固构象的透视式。(1)CH(CH3)2(2)CH(CH3)2CH3CH2CH3(3)CH(CH3)2(4)CH3C(CH3)3CH3(5)(CH3)3CCH36．达成以下反响式。1）H2/NiCH3CH2CH2CH3CH3

Br2HI

BrCH2CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH3I2）H2CH3Br2O3HBr（3）

CH3CH3BrBrCH3OOCH3COCH2CH2CH2CHOOCH3BrCH2=CHCNCNBrBr2Br2BrBrCOOC2H5CH2=CHCOOC2H5（4）CH3CH3Brhv+Br27．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物以外，还获得一种二聚体。该二聚体能发生下列反响:1）化加氢后生成乙基环己烷2）溴作用可加四个溴原子3）适合的高锰酸钾氧化能生成β－羧基己二酸，依据以上事实，推断该二聚体的结构，并写出各步反响式。解：该二聚体的结构及各步反响式以下：H2/NiCH2CH3CH=CH2BrCHCH2Br2Br2BrBrKMnO4HOOCCCH2CHCH2CH2COOHCOOH8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的结构式。解：该烃为1，2－二甲基环丁烯：CH3O3Zn,HO2CH3COCH2CH2COCH3CH39．分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生以下的反响:（1）三个异构体都能与溴反响，关于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反响的溴是（A）的两倍。（2）者都能与氯化氢反响，而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用获得的是同一种产物。（3）（B）和(C)能快速的合含硫酸汞的硫酸作用，获得分子式为C4H8O的化合物。4）（B）能和硝酸银氨溶液作用生成白色积淀。试推断化合物（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反响式。解：A:B:CH3CH2CCHC:CH3CCCH3Br2Br+BrCH3CH2CCH+2Br2CH3CH2C(Br2)CHBr2CH3CCCH3+2Br2CH3C(Br2)C(Br2)CH3HClCH3CH2CCH+CH3CCCH3+

Cl2HClCH3CH2C(Cl2)CH32HClCH3CH2C(Cl2)CH3CH3CH2CCHHgSO4,H2SO4CH3CH2CH2CHO+H2OCH3CCCH3+H2OHgSO4,H2SO4CH3CH2CCH3CH3CH2CCH+AgNO3OCH3CH2CCAg第六章单环芳烃写出分子式为C9H12的单环芳烃所有的异构体并命名之。CH2CH2CH3CH(CH3)2CH3CH3CH2CH3C2H5正丙苯异丙苯2－甲基乙苯3－甲基乙苯CH3CH3CH3CH3CH3CH3C2H5CH3CH3CH3CH34－甲基乙苯连三甲苯偏三甲苯间三甲苯2．写出以下化合物的结构式。NO2NO2C2H5COOHNO2CHC2H5BrOH间二硝基苯对溴硝基苯1，3，5－三乙苯对羟基苯甲酸CH3OHCH2ClSO3HNO2NO2NO2INO2NO2Cl2，4，6－三硝基甲苯间碘苯酚对氯苄氯3，5－二硝基苯磺酸3．命名以下化合物。C(CH3)3CH3C2H5CHOH2ClNO2叔丁基苯对氯甲苯对硝基乙苯苄醇SO2ClCOOHC12H25CH3NO2NO2SO3NaCH=CHCH3苯磺酰氯2，4－二硝基苯甲酸对十二烷基苯磺酸钠1－（4－甲苯基丙烯）4．用化学方法差别各组化合物。（1）溴水不变退色不变Br2/CCl4,Fe不变退色（2）CH2CH3CCHCH=CH2溴水不变退色退色硝酸银氨溶液不变积淀5．以结构式表示以下各组化合物经硝化后可能获得的主要化合物（一种或几种）。（1）C6H5Br（2）C6H5NHCOOCH3（3）C6H5C2H5BrBrNHCOCH3NHCOCH3CH5C2H52NO2NO2NO2NO2NO2NO2（4）C6H5COOH（5）o-C6H5(OH)COOCH3（6）p-CH3C6H4COOHCOOHCOOHCOOHCOOHOHOHNO2NO2NO2NO2CH3（7）m-C6H4(OCH3)2（8）m-C6H4(NO2)COOH（9）o-C6H5(OH)BrOCH3OCH3COOHOHOHBrNO2NO2NO2BrOCH3OCH3NO2NO2NO2（11）对甲苯酚（10）邻甲苯酚OHOHOHCH3CH3NO2NO2NO2CH3（12）间甲苯酚OHOHOHNO2NO2CH3CH3CH3NO2达成以下反响式。解：CH3CH3(1)+CH3ClAlCl32HSOCl3SO2ClCH(CH3)2COOH(2)+CH3CH2CH2ClAlCl3KMnO4,HSO24CH3CH2Cl(3)Cl2/hvCH2AlCl3C2H5(4)

C2H5+3H2Pt7．指出以下反响中的错误。解：（1）正确反响：CH(CH3)2CH3CH3CH2CH2Cl,AlCl3CClCl2,hvCH3正确反响：NO2NONO2CH2=CH2,H2SO42KMnO4C2H5COOH正确反响COCH3COCH3CH3CH2Cl,AlCl3CH2CH3Cl2,FeCOCH3COCH3CH2CH3+CH2CH3ClCl8．试将以下各组化合物按环上硝化反响的活性序次摆列。解：（1）CH3CH3CH3>>>CH3CH3（2）CH3BrNO2>>>（3）CH3CH3COOHCOOH>>>CH3CH3COOH（4）ClNO2ClNO2>>ClNO29．试简要写出以下合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可随意采用。解：（1）甲苯4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸CH3CH3CH3Br2FeBr+BrCH3CH3COOHBrH2SO4BrKMnO,H+Br+HNO34NO2NO2CH3COOHCOOHKMnO,H+4HNO3,H2SO4BrNO2BrBr（2）邻硝基甲苯2-硝基－4－溴苯甲酸CH3CH3COOHNO2NO2NO2Br2,Fe[O]Br

Br（3）间二甲苯

5-

硝基－

1，3－苯二甲酸CH3

COOH

COOH[O]

HNO3,H2SO4CH3COOHNO2COOH（4）苯甲醚4-硝基－2，6－二溴苯甲醚OCH3OCH3OCH3HNO3,H2SO42Br,FeBrBr2NO2NO2（5）对二甲苯2-硝基－1，4－苯二甲酸CH3CH3COOHNO2NO2HNO3,H2SO4[O]CH3CH3COOH（6）苯间氯苯甲酸CH3COOHCOOHCl2,FeCH3Cl,AlCl3[O]Cl10．以苯，甲苯及其余必需试剂合成以下化合物。解：（1）Cl2,FeCH3Cl2,hvClCH2ClCH3Cl（2）CH2CH3CHCH3C2H5Cl,AlCl3Cl,hv2ClHAlCl3CCH3（3）HClCH3CH2Cl+HCHOCH3CH3,AlCl3CH2CH3CH3（4）COCH2CH3CH2CH2CH3CH3CH2COCl,AlCl3Zn-Hg,HCl（5）COCOCCH2CH2COOHAlCl3+OCOZnHg,HClCH2CH2CH2COOHH2SO4CO11．依据氧化获得的产物，试推断原料芳烃的结构。解：（1）CH2CH3（2）CH3CH3（3）CH3（4）CH2CH2CH3CH(CH3)2H3Cor（5）CH3（6）H3CCH3CH2CH3CH312．三种三溴苯经硝化，分别获得三种、两种、一种一元硝基化合物，是推断本来三溴苯的结构，并写出它们的硝化产物。解：三种三溴苯分别是：BrBrBrBrBrBrBrBrBr（1）BrBr（2）Br3）13．解：A:B:C:

BrBrBrHNO3BrH2SO4NO2NO2BrBrBrBrBrHNO3BrBrH2SO4BrNO2NO2BrBrHNO3NO2H2SO4BrBrBrBrCCHCCHCuClCH3CH3C2H5CCHH,Cat2CH3CH3COOHC2H5KMnO4,H+COOHCH3

BrBrNO2BrBrBrBrCCCuCH3C2H5CH3COOHCOOHCOCOOHCOD:OH2OOCOCOOHCOE:CH3CCH+CH2=CHCH=CH2CH3CH3CH3H214．指出以下几对结构中，那些是共振结构？解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。15．苯甲醚进行硝化反响时，为何主要获得邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解说之。解：甲氧基拥有吸电子的引诱效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于引诱效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反响是芳烃的亲电代替反响，电子云密度大的地方易于进行，因此苯甲醚进行硝化反响时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。+++OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3---从硝化反响的中间体的坚固性看，在邻位和对位代替生成的中间体比在间位上代替坚固。+OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3HHH+HHNO2NO2NO2NO2NO2+++OCH3OCH3OCH3+OCH3OCH3++++O2NHO2NH2NH2HO2NHONOCH3OCH3OCH3+H++HHNO2NO2+NO2++OCH3OCH3HNO2O2NH在邻，对位代替有上式结构，每个原子都是八隅体，坚固。第七章多环芳烃和非苯芳烃1．写出以下化合物的结构式。（1）α－萘磺酸（2）β－萘胺（3）β－蒽醌磺酸SO3HONH2CSO3HCO（4）9－溴菲（5）三苯甲烷（6）联苯胺BrCHNH22.命名下列化合物。OHOSO3HCNO2CNO2O(1)4－硝基－1－萘酚(2)9，10－蒽醌（3）5－硝基－2－萘磺酸CH2CH3CH3（4）二苯甲烷（5）春联三苯（6）1，7－二甲基萘3．推断以下各化合物发生一元硝化的主要产物。（1）O2NSO3HSO3HHNO3+H2SO4SO3HNO2（2）CH3CH3HNO3H2SO4NO2（3）OCH3HNO3NO2OCH3H2SO4（4）CNHNO3NO2CNCNH2SO4NO24．答以下问题：解：（1）环丁二烯π－电子为四个，拥有反芬芳性，很不坚固，电子云不离域。三种二苯基环丁二烯结构以下：PhPh

PhPhPhPh（2）（a）,拥有下式结构（不是平面的）：（b），不可以够够，由于1，3，5，7－辛环四烯不拥有离域键，不可以够用共振结构式表示。（c）,环辛四烯二负离子拥有芬芳性，热力学坚固，其结构为：π－电子云是离域的。5．写萘与以下化合物反响所生成的主要产物的结构式和名称。解：（1）CrO3,CH3COOH（2）O2,V2O5（3）Na,C2H5OHOOCOCOO1,4-萘醌邻苯二甲酸酐1，2－二氢萘（4）浓硫酸，800C（5）HNO3,H2SO4（6）Br2SOHNO2Br3α－萘磺酸α－硝基萘1－溴萘7）H2,Pd-C加热，加压（8）浓硫酸，1650CSO3H四氢萘β－萘磺酸用苯、甲苯、萘以及其余必需试剂合成以下化合物：解：(1)CH3CH2ClCl2,hvAlCl3CH2Cl2FeCH2Cl(2CH3CHCl2)2Cl2,hv(C6H5)3CHAlCl3(3Br)HNO3Br2FeH2SO4NO2NO2(4H2SO4SO3HSO3H)HNO31650CH2SO4NO2(5O2,V2O5CO)O0450CCOAlCl3OOCC97%H2SO4COOHCO写出以下化合物中那些拥有芬芳性？解：(1),(8),(10)有芬芳性。第八章立体化学以下化合物有多少中立体异构体？解：(1)三种（2）四种CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HClHClClHClHHClClHHClHHClClHClOHHHOHHOHOHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3（3）两种CH3CH3HOHHOHCH(CH3)2CH(CH3)2（4）八种CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3ClHHClClHHClClHHClHClClHClHHClClHHClHClClHClHHClClHHClHClClHClHHClClHHClCHCH3CHCHCHCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH32322（5）没有（6）四种CH3CH3CH3CH3HOHOHHOHHHOHHOHOHHHOHOHHCOOHCOOHCOOHCOOH（7）没有（8）两种（对映体）CH3CH2HHCH2CH3C=C=CC=C=CCH3CH2HHCH2CH3（9）三种CH3CH3CH3HHCH3HHHCH3CH3H2．写出以下化合物所有立体异构。指出此中那些是对映体，那些是非对映体。解：（1）CH3CH=CHCHCH3OH四种立体异构，两对对映体：CH3OHOHCH3CH3C=CCH3C=CHHHHHHHOHOHHC=CCH3CH3C=CCH3HHHCH3H（2）CH3CH3有三种立体异构，此中两种为对映异构体：CH3CH3CH3HHCH3HHHCH3CH3H(3)ClCl对这个题的答案有争议，大部分以为没有立体异构，可是假如考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应当有两对对映体。3．以下化合物那些是手性的？解：（1），（4），（5）是手性的。4．以下各组化合物那些是同样的，那些是对映体，那些是非对映体？解：（1）对映体（2）同样化合物SRCH3RCHBr2RCH3CH3HBrBrBr2CHOHHOCH3HHCH3HCH3HHHH（3）不同样化合物，非对映体CH3CH3CH3CH3（4）同样化合物BrBrC2H5CH3HBrHCH3HHBrC2H5BrSHSC2H5SHSHCHBrCH3BrCHBrBrCHBrBrCHCH3C2H5C2H5CH3C2H5CH3HBr（5）对映体SClRCl（5）（2R,3S）－2，3－二溴丁烷是同样化合物。为内消旋体。CH3SBrRHCHCBrCH35．解：用*表示胆甾醇结构中的手性碳式以下：HO6．写出以下化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。解：（1）C2H5（2）HBrCHClCFClFBrHBrC2H5Cl

ClHBr(S)(S)（3）CHBr（4）CH3NH225HCCCCH3HDCH3BrC(CH)CH332HC2H5CH5NH26D(S)H(R)（5）ClCH3RCH3HClHClHCH3HClRRCH3RCHOS(6)HOHRHOHCH2OH用适合的立体式表示以下化合物的结构，并指出此中那些是内消旋体？解：所有使用菲舍尔投影式，依据R,S构型之间可是相差随意两个基团或原子地点不同样，只要随意两个基团或原子互换一次地点，就能够互变一次构型，解题时，随意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，假如不对，就互换两个原子或基团地点一次。(1)（R）-2-戊醇(2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷CH3CH32RHOHBrH3RC3H7HBr4SClHC2H5(3)(S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷OHCH2OHHOCH2HOHCH2NH2OHHHCH2OH(5)(S)-2－溴代乙苯(6)（R）-甲基仲丁基醚BrOCH3C6H5CH3CH3C2H5HH解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种结构异构体，以下：CH2CH2ClCH3HCH3ClCH2CH2CHCH2CH3(1)C2H5CH3CH3CH3CH3ClHHClClHCH3CHCHCH2CH3CH3HHCH3HCH3Cl(2)C2H5C2H5C2H5CH3CH2ClCH3CH2CCH2CH3CH3CH2CHCH2CH3Cl(3)(4)总计有六种异构体。解：结构式以下：

CH2CH2ClHCH3C2H5CH3HClCH3HC2H5A:CH3CH2CHCH=CH2B:CHCHCHCHCH3322OHOH10.解：（A,(B),(C)的结构以下：HHA:CH3CH2CCH2CH=CH2或CH2=CHCCH2CH2CH3CH3CH3CH3B:CH3CH2CHCH=CHCH3或CH2=CHCHCHCH3CH3CH3CH3CH2CHCH2CH2CH3CH311.解：(A),(B),(C),(D)的立体结构式及各步反响式以下:CH3BrBrB:CH3A:CH2CH3BrBrBrC:D:CH2CH2CH3CH3CH3BrBrCH3Br++HBrCH2CH3BrCH3CH3BrCH2CH2+KOC(CH3)3CH2O3OOZn,HO2HCHOCC+2。1．命名以下化合物。CH2Cl2CH2CH2CH2Cl1，4－二氯丁烷2Cl2－氯－3－己烯2BrCl4－氯溴苯3F2C=CF2四氟乙烯42．写出以下化合物的结构式。（1）烯丙基氯

第九章卤代烃ClCH2=CCHCH=CHCH2BrCH3－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯CH2CH3CH3CHBrCHCHCH3CH3－甲基－3－乙基－4－溴戊烷Cl－氯环己烯CH3Br－甲基－1－溴环己烯（2）苄溴CH2=CHCH2ClCH2Br（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔

（4）一溴环戊烷CH3

C

CCHCH2Cl

BrCH3CH2CH2Br

CL2C=CH2

CCl2F2

HCCl33．达成以下反响式：(1)CHCH=CH+HBrCHCHCHNaCNCHCHCH323BrCNROORCH3CH2CH2BrH2O(KOH)CH3CH2CH2OH(2)CH3CH=CH2+HBrCHCH=CH+5000CCl2+H2OClCH2CHCH2Cl(3)2Cl2ClCH2CH=CH23OH(4)Cl2KOH+Cl2Cl(5)NBSBrKIICH3COCH3CH3(6)CHCHCHCH3PCl5CH3CHCHCH3NH3CHCHCHCH333CH3OHCH3ClNH2(7)(CH3)3CBr+KCNC2H5OHCH2=C(CH3)2(8)CH3CHCH3PBr5AgNO3/C2H5OHCH3CHCH3CH3CHCH3OHBrONO2(9)CHMgBr+CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2CCMgBr25CH3COOH(10)ClCH=CHCH2Cl+CH3COONaClCH=CHCH2OOCCH3+NaClKOH(C2H5OH)ClH(11)CHCH+2Cl2C=CCl2CHCHCl2ClCl(1mol)NaCNCH2CNNH3CH2NH2CH2Cl(12)+C2H5ONaCH2OC2H5NaI/CH3COCH3CH2IH2O,-OHCH2OH4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与以下化合物反响的主要产物。（1）CH3CH2CH2CH2OH（2）CH3CH2CH=CH2（3）CH3CH2CH2CH2MgBr（4）CH3CH2CH2CH2ICH3CH2CH2CH3,HCCMg（5）CH3CH2CH2CH2NH2（6）CH3CH2CH2CH2CN（7）CH3CH2CH2CH2ONO2（8）CH3CCCH2CH2CH2CH3（9）CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3（10）CH3CH2CH2CH2N(CH3)25．用化学方法差别以下化合物:解：（1）CHCH=CHClCH=CHCHClCHCHCHCl322322Br,aq退色退色不变2硝酸银氨溶液不变氯化银积淀（2）苄氯氯代环己烷氯苯硝酸银氨溶液立刻生成氯化银沉加热生成氯化银加热也不反响淀积淀（3）1－氯戊烷2－溴丁烷1－碘丙烷硝酸银氨溶液生成白色氯化银沉生成淡黄色积淀黄色碘化银积淀淀（4）氯苯苄氯2－苯基－1－氯乙烷硝酸银氨溶液不反响生成氯化银积淀加热才生成氯化银沉淀6．将以下各组化合物按反响速度大小序次摆列：解：（1）按SN1反响：CH3(a)(CH3)3CBr,>CH3CH2CHBr>CH3CH2CH2CH2Br,CHCH3CH2BrCH2CH2Br(b)>>Br（2）按SN2反响：(a)CH3CH2CH2Br>(CH3)2CHCH2Br>(CH3)3CCH2Br(b)CHCH3(CH3)3CBrCHCHCHBr>CHCHCHBr>3222327．将以下各组化合物按消去溴化氢难易序次摆列，并写出产物的结构式。解：（1）CH3CH3CH3CH3CBr>CH3CHCHCH3>CH3CHCH2CH2BrCH3BrHBrHBrHBr(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3（2）E1:CH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3CHBr>>>OCH3CH3NO2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2OCH3CH3NO2展望以下各对反响中，何者较快？并说明原由。解：（1）SN2反响，β－分支多不利于攻击：CH3CH3CH2CH2CH2CN>CH3CH2CHCH2CNSN1反响，叔正碳离子坚固性大于仲正碳离子：(CH3)3Br>(CH3)2CHBr(3)-SH的亲核能力大于-OH：NaSH>NaOH.(4)Br-的走开能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br>(CH3)2CHCH2Cl.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混淆物中进行反响，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？解：(2)，（4），（5）属于SN1历程；（1），（3），（6），（7）属于SN2历程。10．以下各步反响有无错误（孤立地看），若有的话，试指犯错误的地方。解：（1）（A）应以下式，(B)错，不反响：CH3CH=CH2HOBrCH3CHCH2Br(A)OH（B）为除去反响，生成烯烃(CH)CCl+NaCNNaCN(CH3)2C=CH233(B)（A）正确，（B）错，正确为：CH2BrCH2OHNaOH,H2O(B)BrBr正确为：CH2CHCH2CH3KOH(C2H5OH)CH=CHCH2CH3Br(A)11．合成以下化合物。KOH/C2H5OHROOR解：（1）CH3CHCH3CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2BrBr（2）KOH/C2H5OHB2H6CH3CHCH3CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BClNaOH,H2O2PCl3CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2OH（3）KOH/C2H5OHBr2CH3CHBrCH2BrCH3CHCH3CH3CH=CH2Cl2KOH,C2H5OH2HClCH3ClCH3CCHCCH3Cl（4）CH3CHCH3KOH,C2H5OHCl2ClCH2CH=CH2CH3CH=CH2Br5000CCl2CH2CHCH2（A）正确，（B）ClClCl错，正确为：CH2CHCH2（5）Cl2Cl2,H2OClOHClCH3CH=CH2CH2CH=CH2+5000CH2CClCH2CHClClOHCa(OH)2CH2CHCH2NaOH,H2OCH2CHCH2ClOOHOHOH（6）CH3CH=CH2Cl2CHCHClCHCl2KOH/C2H5OHCH3CCH32Cl2ClCH2CCHNaOH,H2OHOCH2CCH0500C（7）2KOH/C2H5OHCH2HClCH3CHCl2ClCH2CH2ClCH（8）2KOH/C2H5OHBr2BrCH=CHBrBrCH2CH2BrCHCHHBrBrCH2CHBr2（9）CH2=CHCH=CH2Br2BrCH2CH=CHCH2Br2H2/NiBrCH2CH2CH2CH2Br2KCNNCCH2CH2CH2CH2CN（10）Cl2ClCH=CHClHClClCH2CHCl2CHCH2Cl2KOH/C2H5OHKOH/C2H5OHCH2=CCl2Cl2CHCHCl2ClCH=CCl2（11）ClClOHCl2HClNaOH,H2O5000C（12）CH3CH2ClCH2OHCH3(CH2O)3,HClCH3NaOH/H2OCH3CH3CH3（13）CH3CH2CH2BrHBrCHCH=CHCl2CH3CHClCH2Cl232KOH/C2H5OHCH3CCHNaCH3CCNaCH3CH2CH2BrCH3CCCH2CH2CH312．解:CH3CH3CHOHCHCCH2CH33CH3CCH2CH33OCH3BrCH3XCH3H+CH3CH3CH2CH3-CH3C=CHCH3CCH3CCH2CH3Cl+CH3CH3CCH2CH3H+CH2=CCH2CH3ICH313．解:BrBrCH3CH2CHOKOHO3CH2CHOhvEtOHZn,H2O(A)(B)(C)14．解：CH3(A):CH3CH2CHCH=CH2CH3HBrCH3CH3CH2CHCH=CH2CHCHCHCHCH332BrH2/NiCH3CH3CH2CHCH2CH3(B)无旋光性。15．解：KMnO4OHCH3CH=CHCH2BrCH3CHCHCH2Br(A):OHOHNaOH,H2OCHCH=CHCHOH+CH3CHCH=CH2CH3CH=CHCH2Br32(C)(D)CH3CHCH=CH2H2/NiCH3CHCH2CH3(E)OHOHCH3CH=CHCH2OHH2/NiCH3CH2CH2CH2OH(F)CH3CHCH2CH3H2OCH3CH=CHCH3OHCH3CH2CH2CH2OHH2OCHCHCH=CH232CH3CH=CHCH2Br+Br2CHCHBrCHBrCHBr(B)。32第十章醇和醚将以下化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。OHCH3OHCH3CCH3OH(1)仲醇，2－戊醇(2)叔醇，叔丁醇(3)叔醇，3，5－二甲基－3－己醇OHHOCH2CH2CH2OHOH(4)仲醇，4－甲基－2－己醇(5)伯醇,1－丁醇(6)伯醇,1，3－丙二醇OHOHOH(7)仲醇异丙醇(8)仲醇1－苯基乙醇(9)2－壬烯－5－醇2．展望以下化合物与卢卡斯试剂反响速度的序次。解：与卢卡斯试剂反响速度序次以下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇3．以下化合物在水中的溶解度，并说明原由。解：溶解度序次如右：（4）>(2)>(1)>(3)>(5)。原由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不可以够。差别以下化合物。解：(1)烯丙醇丙醇1－氯丙烷溴水退色不变不变浓硫酸溶解不溶(2)2－丁醇1－丁醇2－甲基－2－丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立刻变浑(3)α－苯乙醇β－苯乙醇卢卡斯试剂立刻变浑加热才变浑5.顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反响后，生成何种产物？解：CH3CH3B2H6NaOH,HO2CH3C=C2C6H5CHCHOHC6H5HCH3CH3B2H6NaOH,HO2CH3CH2=CCH2CH2CH32HOCH2CHCH2CH2CH3写出以下化合物的脱水产物。解:(1)CH3CH=C(CH3)2(2)(CH3)2C=CHCH2OH(3)CH=CHCH3(4)CH=CHCH(CH3)2(5)CH3CH3CH3CH=CC=CHCH37．比较以下各组醇和溴化氢反响的相对速度。解：(1)反响速度序次：对甲基苄醇>苄醇>对硝基苄醇。苄醇>β-苯基乙醇>a-苯基乙醇。8．（1）3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解说之。解：反响产物和反响机理以下：CH2=CHHBrCH2=CHCHCH3+BrCH2CH=CHCH3CHCH3OHBrCH2=CHH+CH2=CHH2OCHCH3CHCH3OH+OH2CH2=CH+CHCH3CH2CH=CHCH3+Br-Br-CH2=CHCHCH3BrCH2CH=CHCH3Br（2）2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解说之。解：反响产物和反响机理以下：HOCHCH=CHCHHBrBrCH2CH=CHCH3+CH=CHCHCH332OHHOCHCH=CHCHH++3H2OCH2CH=CHCH32H2O++CH2CH=CHCH3CH=CHCHCH32Br-Br-BrCH2CH=CHCH3CH2=CHCHCH3OH应历程解说以下反响事实。解：(1)反响历程：H+(CH3)3CCHCH3H+(CH3)3CCHCH3(CH3)3CCH=CH2OH+CH3CH3CH3+CH3CHCHCCHCH33CHCH3++CH3(CH3)2CHC=CH2+(CH3)2C=(CH3)2CH3反响历程：CHOHCHOH++CH22H+H2O-H+CH2++H+CH2++CH3HH+10.用适当地格利雅试剂和相关醛酮合成以下醇（各写出两种不同样的组合）。解：1．2－戊醇：CH3CHO+CHCHCHMgBrCHCHCHCHCH2332OMgBrH2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OHCH3MgBr+OCHCH2CH2CH2CH3CHCHCH2CH2CH33OMgBrH2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OH2）2-甲基-2-丁醇：CH3H2O,H+CH3CH3CH2CCH3CH3CH2MgBr+CH3COCH3CH3CH2CCH3OHOMgBrCH3MgBr+CHCOCHCHCH3H2O,H+CH3CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3323OMgBrOH（3）2－苯基－1－丙醇：MgBrCHCH2CH3CHCH2CH3H3O++OCHCH2CH3OMgBrOHCHOCHCHCH3HO+CHCH2CH32+CH3CH2CH2MgBrOMgBr3OH（4）2－苯基－2－丙醇：CH3CH3CCH3HO,H+CCH3CH3MgBr+CH3COC6H5OMgBr2OHMgBrCH3CH3H2O,H+CCH3CCH+CH3COCH33OHOMgBr11．合成题解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇：CH3CHCH2CH3PCl3Mg,(C2H5)2OCHCHCHCHOHCH3CHCHCH3323ClMgClCHOH[O]CH2OHO,H+CH33+2CH3CH2CHCH2OHCH3CHCH2CH3MgCl（2）正丙醇，异丙醇合成2-甲基－2－戊醇PCl3CHCHClMg,(C2H5)2OCH3CH2CH2OHCHCH3CH2CH2MgCl322CH3CHCH3[O]CH3COCH3OH+CH3CH3CH2CH2MgCl+CHCOCHH2O,H3CH3CCH2CH2CH33OH（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：PCl3Mg,(C2H5)2OCH3OHCH3ClCH3MgClCHOH[O]CH2O3CH3CH2OHPCl3Mg,(C2H5)2OCH3CH2ClCH3CH2MgClCH3CH2OH[O]CH3CHOHO,H+CH3CH2MgCl+CH2O2CHCHCHOHH2O,H+322CH3MgCl+CH3CHOCHCHCH33OH（4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯CH3CHCH3[O]CH3COCH3OHCH3PCl3CH3Mg,(C2H5)2OCH3CH3CHCH2OHCH3CHCH2ClCH3CHCH2MgClCH3COCH3H2O,H+CH3CH3CH3CH3CH3CHCH2CCH3H2SO4CH3CHCH=CCH3OH（5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯Cl2HOClCa(OH)2CH3CH=CH20ClCH2CH=CH2CH2CHCH2500CClOHClClCH2CHCH2NaOH,H2O3HNO3CH2CHCH2CH2CHCH2H2SO4OHOHOHONO2ONOONO2O2（6）苯，乙烯，丙烯合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯[O]CHCOCHCH3CH=CH233+CH2=CH2AlCl3CH2CH3-H2CH=CH2HBr/ROORCH2CH2BrCH2CH2MgClMg,(C2H5)2OCH3CH3CH3COCH3H2O,H+H2SO4CH2CH=CCH3CHCCHCH322OH12.达成下边转变。解：(1)乙基异丙基甲醇2－甲基－2－氯戊烷CH3HCl,ZnCl2CH3CH3CH2CHCHCH3CH3CH2CH2CCH3OHCl（2）3－甲基－2－丁醇叔戊醇CH3HSOCH3H2O,H+CH3CHCHCHCH24CH3CH=CCH3CH3CH2CCH333OHOH（3）异戊醇2-甲基－2－丁烯+CH3CHCH2CH2OHH2O,HCH3C=CHCH3CH3CH313．用指定的原料合成以下化合物（其余试剂任选）。解：(1)(CH3)COH+HBrMg,(C2H5)2O(CH)CMgBr(CH3)3CBr33CH2CH2HO,H+O(CH3)3CCH2CH2OH(CH3)3CCH2CH2OMgBr2OOH(2)H2/NiH2SO4CF3COOOHOCH2CH2CH3+CHCHH2O,H+OH2CHMgBr32(3)

OH

OCH3

OCH3(CH3)SO4,NaOH

C2H5Cl,AlCl3OCH3C2H5CO,HClCHOC2H5MgBrOCH3C2H5H2O,H+CHOHCH2CH3C2H5某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混淆物，推断该化合物的结构。解：[O]CH3CH3CHCCH3CH3OCH3CHCHCH3CH3OHH2O[O]CH3C=CHCH3+CH3COCH3CH3COOH15.从某醇挨次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，可获得2－丁酮，试推断原化合物的可能结构，并写出各步反响式。解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2CH2BrKOH(C2H5OH)CHCHCH=CH2H2O,H2SO4CHCHCHCH3CH3CCH2CH33232OHO有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)拥有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和复原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推断（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反响式。解：HCH3HCH3CH3CNaOHaqCH3CCHCH3(B)CHCH3BrOH(A)CH3Zn,H2OH2SO4O3CHCH=CCHCHCHO+CH3COCH333(C)17.新戊醇在浓硫酸存在下加热可获得不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解即可以得一个醛和酮，试写出这个反响历程及各步反响产物的结构式。解：CH3H+CH3+H2OCH3CCH2OHCH3CCH2OH2CH3CH3CH3CH3++CH3CCH2CH3HCH3CCH2+CH3CH3HO3CH3OOHCCC=CCH3CH3CH3CH3OZn,H2OCH3CH3CHC+CH3OO18.由化合物(A)C6H13Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可发生除去反响生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在复原剂存在下水解，则获得同样碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反响式以及（A）-(E)的结构式。解：各步反响式结（A）-(B)的结构式以下：写出以下醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。解：(1)C4H10O习惯命名法IUPAC命名法CHOCHCHCH甲基正丙基醚1－甲氧基丙烷3223CHOCH(CH)2甲基异丙基醚2－甲氧基丙烷33CH3CH2OCH2CH3乙醚，乙氧基乙烷(2)C5H12O习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚1－甲氧基丁烷CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚2－甲氧基丁烷CHOCHCHCHCH甲基异丁基醚2－甲基－1－甲氧基丙烷3233CHOC（CH）3甲基叔丁基醚2－甲基－2－甲氧基丙烷33CHCHOCH2CHCH乙基正丙基醚，1－乙氧基丙烷323CH3CH2OCHCH3CH3乙基异丙基醚，2－乙氧基丙烷20．分别以下各组化合物。解：（1）乙醚中混有少许乙醇：加入金属钠，今后蒸出乙醚。（2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇；炔与硝酸银反响生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸办理，戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。CH3OCH2CH2CHCH2CH3C5H12HCCCH2CH2CH3OHAg(NO)3(NH3)AgCCCH2CH2CH3C5H12CH3OCH2CH2CHCH2CH3H2SO4OHHNO3HCCCH2CH2CH321．达成以下各组化合物的反响式。解：（1）碘甲烷+正丙醇钠CH3I+NaOCHCHCHCHOCHCHCH2233223（2）溴乙烷+2－丁醇钠CH3CH2Br+CHCHCHCHCH3CHCH2CH3323OC2H5ONa（3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠CH3CH3CH3CH2CH2Cl+NaOCCH2CH3CH3CH2CH2OCCH2CH3CH3CH3（4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠CH3CH3CCH+NaOCHCHCHCH=C(CH)3Cl（5）苯甲醚+HI加热OCH3HIOHICH3+合成题。解：(1)乙烯，甲醇乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚(2)乙烯二乙醇胺(3)甲烷二甲醚0HSO+10MPa200CCHOCHCH4OCHOH242Cu3(4)丙烯异丙醚(5)苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚(6)乙烯正丁醚CH=CH+HBrCH3CH2BrMg,(C2H5)2O32CH2CH2H2O,H+OCHCHCHCHOH3222HSO24CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增添而降低，试解说之。沸点1970C沸点1250C沸点840C解：乙二醇分子内有两个羟基，经过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。关于二甲醚，分子中已没有羟基，不可以够形成分子间氢键。因此乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。以下各醚和过分的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？解：(1)甲丁醚CH3I+CHCHCHCHI32222－甲氧基戊烷CH3I+CH3CHCH2CH2CH3I2－甲基－1－甲氧基丁烷CH3CH3I+CH3CCH2CH3I一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过分的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推断此化合物的结构，并写出反响式。解：有一化合物分子式为C7H16O,并知道：在常温下不睦金属钠作用;过分浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH办理后所生成的化合物沸点为1380C。试依据表10－2，推断其结构，并写出各步反响式。解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。有一化合物分子式为C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表示有甲氧基存在。当此化合物4.24mg用HI办理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，获得,问此化合物含有几个甲氧基？解:碘化银分子量为,11,62mgAgI为,依据分子式指导此化合物分子量为339，为,可见此化合物有四个甲氧基。写出环氧乙烷与以下试剂反响的方程式：有少许硫酸存在下的甲醇有少许甲醇钠存在下的甲醇。解:环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是同样的，可是，1，2－环氧丙烷产物是不同样的。H+CH2CH3OH(1)CHCHCH22OO+H++CH3OCH2CH2OH-HCH3OCH2CH2OHH(2)CH2CH2+CH3O-CH3OCH2CH2O-OCH3OHCH3OCH2CH2OH+CH3O-酸催化：H+CHCH3OHCH3CHCH2CH3CH2+OO+HOCH+CHCHOHCHCHCHOHCH3232OCH3碱催化：CH3CHCH2+CH3O-CH3CHCH2OCH3OO-CH3OHCH3CHCH2OCH3+CH3O-OH.第十一章酚和醌用系统命名法命名以下化合物:OHC2H5OH(1)(2)OH(3)CH3CHCH3OH3间甲酚4－乙基－1，3－苯二酚2，3－二甲基苯酚OHOHCH3(4)ONNO2(5)(6)2OCH3OHNO22，4，6－三硝基苯酚2－甲氧基苯酚1－甲基－2－萘酚(7)(8)OH(9)OHHOSOHHOOH34－羟基苯磺酸9－蒽酚1，2，3－苯三酚(10)CH3(11)NO2(12)OCClOHCCH(CH3)2OHO5－甲基－2－异丙基苯酚5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌写出以下化合物的结构式:(1)对硝基苯酚(2)对氨基苯酚(3)2，4－二氯苯氧乙酸(4)2，4，6－三溴苯酚(5)邻羟基苯乙酮(6)邻羟基乙酰苯(7)4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚(8)1，4－萘醌－－2－磺酸钠OHO(CH)CC(CH3)3SONa333CHO3(9)，2，6－蒽醌二磺酸(10)醌氢醌OOHSO3HHSO3OOH2，2－（4，4‘－二羟基苯基）丙烷(12)对苯醌单肟NOHCH3HOCOHCH3O

OO写出邻甲基苯酚与以下试剂作用的反响式：(1)FeCl3OHCH3CH3[Fe(O)6]-36+FeCl3(2)Br2aqOHOHBrCH3CH3Br2BrOHONa(3)Na(OH)2CHCH33Na(OH)2OH

OCOCH3(4)CH3COClCH3CH3COClCH3(5)(CHCO)OOCOCH(6)稀HNO3(7)ClOH3223OHCH3ClCH3O2NCH3ClOHCHOCH3(8)H2SO43(9)(CH3)2SO4/NaOHCH3SO3H用化学方法差别以下化合物：分别以下各组化合物：解：(1)苯和苯酚：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。2）环己醇中含有少许苯酚。用氢氧化钠水溶液萃取，分出少许苯酚。3）苯甲醚和对甲苯酚：用氢氧化钠水溶液办理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。4）β－萘酚和正辛醇：用氢氧化钠水溶液办理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。比较以下各化合物的酸性强弱，并解说之。解：硝基是吸电子基团，拥有－R,-I效应，可是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱：OHOHOHOHNO2>>>NO2NONO22如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？解：加入三氯化铁水溶液，有显色反响，说明拥有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反响，说明拥有醇羟基。或许加入卢卡斯试剂，立刻反响变浑，说明拥有醇羟基。在以下化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？解：（1）对硝基苯酚形成分子间氢键；（2）邻硝基苯酚形成分子内氢键；（3）邻甲苯酚形成分子间氢键；（4）邻氟苯酚形成分子内氢键。由苯或甲苯和必需的无机或有机试剂合成以下化合物：解：（1）间苯三酚：（2）4－乙基－1－3－苯二酚C2H5C2H5AlCl32HSOSO3HC2H5BrOHSOH3NaOHH+OHC2H5（3）对亚硝基苯酚CH3CH2CH=CH2

CH(CH3)2

COOHAlCl

3

[O]

CH3OHOHH2SO4HNO2NO（4）苯乙醚（5）2，4－二氯苯氧乙酸OHOHONaONa2Cl2aqClNaOHaqClClClCH2COOHClClCl（6）2，4－二硝基苯甲醚ClClOCH3Cl22HNO3NONOCH3ONa2FeH2SO4NONO227）对苯醌二肟8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚OCH3OCH3OCH3C(CH3)3OH(CH3)3CHNO32CH2=C(CH3)2H2SO4AlCl3NO2NO2（9）2，6－二氯苯酚OHOHOHOHHSO2ClClCLH2O,HClClCl224SOHSOH310）4－乙基－2－溴苯酚从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚OHOHOHBrSOHSO3H3OHOCHOCHBr3CHClCHCHBrONa2OOCHOCH3NaOHaq3CHOCHCH2OCHCHCH22OHOHOCHCH=CHCl2ClCHCH=CHF3CCOOOHClCH2CHCH5000C2O达成下边转变。OCH31）OCH3SO3HSOH3CH2CH2OH2）OHCH2CH2OHPCl3OHNaOHCH2CH2Cl

OHOCH3OHOCH3OCHCHCl22OHONaOCH3CH33）COCH3OHCH3CH3CH3CH3H2SO4CH3COClCOCH3AlCl3SO3HOHOH某化合物（A）的分子式为C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁无颜色变化，可是能使羟胺生成C6H5O2N及C6H6O2N2，将（A）复原获得C6H6O2(B),（B）能溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁水溶液有显色反响，是推断（A）的可能结构。解：（A），(B)的可能结构以下：OHOOH(A):or(B):orOOHOOH有一芬芳性族化合物（A）,分子式为C7H8O,不与钠反响，可是能与浓氢碘酸作用，生成（B）和（C）,两个化合物，（B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用表现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷。第十二章醛酮和核磁共振命名以下化合物：CH3CHCH2CHO(CH3)2CHCCH2CH3CHCH2CH3OC3O(1)3-甲基戊醛（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基酮CH3O

CH

CCH3O

CHO

O（4）间甲氧基苯甲醛（5）柠檬醛（6）ω-溴苯乙酮CH2=CHCCH2CH3OC2H5NOHCH3CH2CHOOC2H5（7）1-戊烯-3-酮（8）丙醛缩二乙酮（9）环己基肟CHCCHCCH(CH)C=NNH3232OONO2NO2（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙写出以下化合物的结构式：解：(1)2－丁烯醛(2)二苯甲酮(3)2，2－二甲基环戊酮(4)3－（间羟基苯基）丙醛(5)甲醛苯腙(6)丙酮缩氨脲（7）苄基丙酮（8）α－溴代丙醛（9）三聚甲醛（10）邻羟基苯甲醛写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。CH3CH3CH3CH2CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH2CHCHO(CH3)CCHO醛：戊醛3－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛CHCHCHCHCHCHCHCCH(CH)CCHCHC33232OOO酮：2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮写出丙醛与以下各试剂反响所生成的主要产物：解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。（2）C6H5MgBr今后加H3O+（3）LiAlH4,今后加水（4）NaHSO3（5）NaHSO3今后加NaCN（6）稀碱（7）稀碱，今后加热（8）催化加氢OHCH3CH2CHCHCHOCHCHCH=CCHOCH3CH2CH2OH32CH3CH3（9）乙二醇，酸（10）溴在乙酸中（11）硝酸银氨溶液OCH2BrCH3CHCHOCH3CH2COONH4CH3CH2CHCHO2（12）NH2OH（13）苯肼CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH对甲基苯甲醛在以下反响中获得什么产物？CH+5%NaOHaq+(1)CHOCHCHOCH3340%NaOHaq+CHOHCHCHOCHCOOHCH2(2)3CH+40%NaOHaqCHOH(3)CHOHCHOCH2+HCOONa3(4)CHCHOKMnO4CH3COOH3KMnO+CHHOOC(5)CHOCOOH3苯乙酮在以下反响中获得什么产物？NO2(1)CCH3(2)C-(3)CHCHO+HCCl33OOOHCH3+CHH3O3(4)CCHCCH6565OMgBrOH7.以下化合物中那些