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《水泥窑协同处置固体废物技术规范》解读《水泥窑协同处置固体废物

技术规范》解读2022年12月31日《水泥窑协同处置固体废物技术规范》解读《水泥窑协同处置固体废提纲标准制定的背景1国内外标准分析23标准主要内容2提纲标准制定的背景1国内外标准分析23标准主要内容2一、标准制定

的背景

3一、标准制定的背景

3我国固体废物概况工业固体废弃物的产生量近年来急剧增加。列入国家危险废弃物名录的危险废弃物近年来也是稳定增长。科学合理地利用或处理这些废弃物,是我国工业及经济健康发展的关键!我国每年产生近10亿吨垃圾。生活垃圾处置缺口巨大。我国固体废物概况工业固体废弃物的产生量近年来急剧增加。列国家规划中央在国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要中提出“树立绿色、低碳发展理念,以节能减排为重点,健全激励与约束机制,加快构建资源节约、环境友好的生产方式和消费模式,增强可持续发展能力,提高生态文明水平”国家法律《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国清洁生产促进法》《中华人民共和国环境影响评价法》《中华人民共和国城乡规划法》国务院政策国务院关于做好建设节约型社会近期重点工作(国发[2005]21号)“做好再生资源回收利用工作”,强调“推进生活垃圾和污泥资源化利用”。直接调整的法规《危险废物污染防治技术政策》《废弃危险化学品污染环境防治办法》《生活垃圾处理技术指南》《城镇污水处理厂污泥处理处置及污染防治技术政策》(试行)《城镇污水处理厂污泥处理处置及污染防治最佳可行技术指南》(试行)》简单堆放时期废渣处置时期资源化减量化无害化时期资源节约环境友好废弃物处置时期~19701970~19941995~20042005~我国固体废物的管理国家规划中央在国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要中提出“6燃烧器(1850℃)熟料(1350℃20min25min10min物料(900℃)烟气(750℃

)燃烧器(1250℃

)分解+升温(850℃

)部分分解+升温(1250℃)固-液相反应(1450℃)熟料冷却预热+升温(+1250℃)物料预热器+分解炉处置温度高焚烧空间大停留时间长处理规模大稳定性强碱性气氛环保安全水泥窑处置固体废物优势6燃烧器熟料20min25min10min物料(900固体废物中含有碳、氢、氨等还原性组分,脱硝率可达到40%~60%。

参数焚烧炉水泥回转窑气体温度/℃11001750物料温度/℃8501450气体停留时间/s2≥4物料停留时间/min根据废物性质调节30-35回转窑转速/r/min0.2-0.32.8-3.2水泥窑处置固体废物优势固体废物中含有碳、氢、氨等还原性组分,脱硝率可达到40%~6C5C1C3C2C4C1C2C3C4C5去增湿塔浆渣废弃物污泥拌和料去煤磨生料(炉渣配料)飞灰替代燃料、废液生料(炉渣配料)去增湿塔浆渣废弃物污泥替代燃料废液去煤磨飞灰水泥窑协同处置固体废物流程图

水泥窑处置固体废物优势C5C1C3C2C4C1C2C3C4C5去增湿塔浆渣废弃物污水泥工业产业发展政策国发[2006]50号鼓励和支持利用在大城市或中心城市附近大型水泥厂的新型干法水泥窑处置工业废弃物、污泥和生活垃圾,把水泥工厂同时作为处理固体废物综合利用的企业。关于落实科学发展观加强环境保护的决定国发[2005]39号大力推行建筑节能,发展绿色建筑。推进污水再生利用和垃圾处理与资源化回收,建设节水型城市。关于做好建设节约型社会近期重点工作的通知国发[2005]21号推进废物综合利用。要以煤矿瓦斯利用为重点,推进共伴生矿产资源的综合开发利用。以粉煤灰、煤矸石、尾矿和冶金、化工废渣及有机废水综合利用为重点,推进工业废物综合利用。关于加快发展循环经济的若干意见国发[2005]22号废物产生环节要强化污染预防和全过程控制,推动不同行业合理延长产业链,加强对各类废物的循环利用,推进企业废物“零排放”水泥窑协同处置的政策支持水泥工业产业发展政策国发[2006]50号鼓励和支持利用在大10关于加快水泥工业结构调整的若干意见发改运行[2006]609号抓紧研究制定鼓励水泥工业资源综合利用和处理工业、城市垃圾方面的配套政策措施。关于印发水泥工业发展专项规划发改工业[2006]2222号推广利用水泥窑处理工业废物及分类好的生活垃圾等技术,发展循环经济。关于水泥工业节能减排的指导意见工信部[2010]582号大城市周边的水泥企业基本形成协同处置城市生活垃圾和城市污泥的能力,使水泥工业转变为兼顾污染物处置的新兴环保产业。关于加快培养和发展战略性新兴产业的决定国发[2010]32号加快资源循环利用关键共性技术研发和产业化示范,提高资源综合利用水平和再制造产业化水平。示范推广先进环保技术装备及产品,提升污染防治水平水泥窑协同处置的政策支持10关于加快水泥工业结构调整的若干意见发改运行[2006]611国务院关于化解产能严重过剩矛盾的指导意见(国发[2013]41号文)加快制修订水泥、混凝土产品标准和相关设计规范;推广使用高标号水泥高性能混凝土;尽快取消32.5复合水泥产品标准。鼓励依托现有水泥生产线,综合利用废渣发展高标号水泥和满足海洋、港口、核电、隧道等工程需要的特种水泥等新产品。支持利用现有水泥窑无害化协同处置城市生活垃圾和产业废弃物,进一步完善费用结算机制,协同处置生产线数量比重不低于10%。强化氮氧化物等主要污染物排放和能源、资源单耗指标约束,对整改不达标的生产线依法予以淘汰。修订完善资源综合利用财税优惠政策,支持生产高标号水泥、高性能混凝土以及利用水泥窑处置城市垃圾、污泥和产业废弃物。水泥窑协同处置的政策支持11国务院关于化解产能严重过剩矛盾的指导意见(国发[20131995年5月研发了全国第一条处置工业废弃物环保示范线,成功将废弃物处置技术与水泥熟料煅烧技术结合。2005年北京水泥厂专门兴建1条日产3200吨水泥熟料生产线以协同处置10万t危险废物。2009年10月在水泥厂内建成设计处置500t/d(含水80%~85%)污泥热干化预处理线,干化污泥在3200t/d水泥熟料生产线焚烧处置。目前每天处置量400t/d。公司可处理的废弃物包括国家危险废物名录》49类危险废弃物中的33类。

新北水水泥有限责任公司水泥窑处置固体废物的实践1995年5月研发了全国第一条处置工业废弃物环保示范线,成功废弃物预处理系统污泥泵处理系统浆渣制备系统焚烧残渣处理系统废液处理系统乳化液处置系统垃圾筛上物处置系统废酸处置系统自主研发七套废弃物预处理工艺线飞灰处置系统水泥窑处置固体废物的实践废弃物污泥泵处理系统浆渣制备系统焚烧残渣处理系统废液处理系统

2010年4月10日第一套300t/d垃圾处理系统正式建成投运。项目工程总投资1.6亿元左右,每吨垃圾处理运行费用约70元,每吨垃圾处理总成本约200元。项目各系统运行正常,截止到2010年11月底,垃圾处理量已达5.5万吨。铜陵海螺公司安徽海螺集团与日本川崎公司联合开发了水泥窑和气化炉相结合的处置城市垃圾技术,利用铜陵海螺水泥2条5000t/d水泥熟料生产线,建设日处理生活垃圾600t的生产线。水泥窑处置固体废物的实践2010年4月10日第一套300t/d垃圾处理系统正式建成建设世界首条利用水泥新干法窑和气化炉相结合处理城市生活垃圾示范项目。CKK系统采用气化炉技术,能有效燃烧、气化低热值生活垃圾,焚烧及吸收,处理程序简洁,无须建设尾气净化系统。相比其他垃圾处理方式,节能减排效果好,属典型的循环经济模式。该系统显著特点如本图所示。CKK系统流程图CKK系统技术特点无害化处理污水对垃圾适应性好且处理流程简洁资源化程度减排效果好采用电气化技术高效处理二恶英固化金属且防恶臭水泥窑处置固体废物的实践建设世界首条利用水泥新干法窑和气化炉相结合处理城市生活垃圾示华新水泥股份有限公司★

2008年初,华新投资500万元建立了具有世界水平AFR实验室。目前已能够处置市政垃圾、市政污泥,以及包括废弃农药、废弃有机溶剂等在内的15类危险工业废弃物。华新公司将第一座市政垃圾预处理工厂建在武穴。这座日处理能力200吨的预处理工厂占地仅为15亩,投资8000万元。华新公司的宜昌预处理工厂主要采用污泥脱水后直接入窑的技术处置市政污泥,现处理能力为150吨。华新在武汉建设的日处理能力1200吨的预处理工厂在2011年内开工。这一工厂占地40亩,投资1.5亿元。水泥窑处置固体废物的实践华新水泥股份有限公司★2008年初,华新投资500万

2009年7月23日,华新建成三峡库区规模最大、技术最先进的一条日产4000吨水泥熟料生产线;并投资5000万元配套建设年处理能力15万立方米、日接收处置能力1000立方米的水面漂浮垃圾处置项目。卸船Discharge破碎Sherdding储存Storage干燥Drying储存Storage计量Dosing输送Transfer入窑Feeding水泥窑处置固体废物的实践2009年7月23日,华新建成三峡库区规模最大、技术最先进1996年开始利用制药公司产生的氟洛氛废液,进行了替代部分燃料生产水泥的试验。利用液体废料贮存在专用贮库内,然后用泵从窑头将其直接送人窑内燃烧;将其它固体废料与煤一起入煤磨,与煤粉混用;将半固体的废料装入小编织袋,每袋5kg,用本厂自己开发的“窑炮”从窑头打入烧成带焚烧,已经做到节能25%。上海万安企业总公司(原金山水泥厂)水泥窑处置固体废物的实践1996年开始利用制药公司产生的氟洛氛废液,进行了替代部分燃二、国内外标准分析

19二、国内外标准分析

1920国外发达国家先后颁布了一些关于重金属含量限值的标准规范等,这其中包括水质、土壤、危险废弃物等领域。其中只有瑞士明确规定了熟料和水泥中重金属含量的限值。名称来源主要内容《水泥厂处置废物导则》1998年版《水泥厂处置废物导则》2005年版瑞士环境、森林与地形局(SAEFL)为水泥行业规范处置废弃物提供了很好的指导;熟料和水泥中的重金属含量必须满足规定的标准限值要求,否则必须减少废物处置量。《资源保护和回收法》美国规定重金属含量限值,RCRA限限是规定用TCLP毒性浸出试验法以确定某种材料是否可以允许在地上堆放。混凝土绝大部分是建筑于地面或地下的,所以也适用于这个条例国内外协同处置的相关标准

关于重金属含量限值国外20国外发达国家先后颁布了一些关于重金属含量限值的标准规范等21GB175-2009《通用硅酸盐水泥》、《混凝土质量控制标准》等标准中均未对水泥中重金属有害物质的含量及检测方法提出要求。GB50634-2010《水泥窑协同处置工业废物设计规范》中规定水泥窑协同处置工业废物后,水泥熟料和水泥产品中重金属含量应符合现行国家标准《水泥工厂设计规范》的规定要求,但并没有明确的检测方法;天然放射性核镭-226,钍-232、钾-40等的放射性比活度应符合现行国家标准《建筑材料放射性核素限量》GB6566的规定。HJ/T301-2007《铬渣污染治理环境保护技术规范(暂行)》仅对产品中的重金属铬和钡浸出含量做了限制;浸出检测方法则参照的是我国固体废物浸出毒性浸出方法。国内国内外协同处置的相关标准

关于重金属含量限值21GB175-2009《通用硅酸盐水泥》、《混凝土质量控制22PrEN14429《pH影响测试实验》PrEN14405《废物浸出行为测试-上流式柱状实验》PrEN12457《颗粒状废物及污泥浸出验证实验》EN12457-1~4NEN7371《废物中无机组分有效量测试》NEN7373《颗粒状废物或建材中无机组分浸出行为测试-柱状实验》NEN7375《块状废物或建材中无机组分扩散浸出行为测试》德国工业标准DIN38414S4《底泥(污泥)浸出特性测试》法国的NFXP31-211《块状材料浸出测试》。。。。。

关于浸出毒性实验方法国外国内外协同处置的相关标准22PrEN14429《pH影响测试实验》EN1245723名称HJ557-2010水平振荡法GB5086.1翻转法HJ/T299-2007硫酸硝酸法HJ/T300-2007醋酸缓冲溶液法试验粒径和质量<5mm>50g<5mm70g<9.5mm150-200g<9.5mm75-100g浸提剂水GB/T6682二级去离子水或同等纯度的蒸馏水质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水(1L水约2滴混合液)中,使pH为3.20±0.051#:5.7ml冰醋酸+500试剂水+64.3ml1mol/LNaOH,稀释至1L2#:试剂水稀释17.25冰醋酸至1L,pH值应为2.64±0.05液固比(L/Kg)10:110:110:120:1试验方式水平振荡110±10次/min,振幅40mm翻转振荡30±2r/min翻转式振荡30±2r/min翻转式振荡30±2r/min试验时间水平振荡8h,后静置16h翻转振荡18h,后静置30min翻转振荡18±2h翻转振荡18±2h过滤方式0.45μm微孔滤膜,压力过滤器或真空过滤装置0.45μm微孔滤膜或者中速蓝带定量滤纸加压过滤装置或者真空过滤装置玻纤滤膜或微孔滤膜,孔径0.6-0.8μm真空过滤器或正压过滤器玻纤滤膜或微孔滤膜,孔径0.6-0.8μm真空过滤器或正压过滤器国内国内外协同处置的相关标准

关于浸出毒性实验方法23名称HJ557-2010GB5086.1HJ/T29924(1)浸出毒性鉴别是固体废物管理、处置技术开发的重要环节;(2)世界各国提出的浸出方法都有明确的目标,归纳起来可以按以下方式分类,根据浸提剂的种类不同,可分为酸溶性和中性;根据浸提剂在浸出过程中是否稳定不变或者更新可分为静态和动态;根据浸提剂作用的时间长短,分为快速和长期。(3)各类浸出方法都是通过试样粒径、浸提剂、液固比、试验时间等实验参数的选择模拟不同环境条件,有明确的保护目标,但浸出方法的设计直接影响浸出结果,不同的浸出方法其结果有很大差异。(4)目前的研究工作多采用某一种典型浸出方法所得的结果来直接评价重金属在水泥产品中的浸出特性及固化稳定性等,还没有完整的对比研究结果表明哪种浸出方法较适合于水泥产品。建立科学的浸出实验方法有效评价水泥生产综合利用和协同处置废弃物后水泥产品的安全性具有重要意义!!!

关于浸出毒性实验方法国内外协同处置的相关标准24(1)浸出毒性鉴别是固体废物管理、处置技术开发的重要环节25

关于重金属总量实验方法国外名称目标简单描述ISO11466-1995土壤中痕量元素消解方式:王水ISO14869-1-2001土壤中痕量元素消解方式:氢氟酸+高氯酸ASTMC1301-1995石灰岩和石灰中常量元素和痕量元素测定方法:感应耦合等离子体原子发射光谱法(ICP)和原子吸收法(AA)ASTMD3683-2004煤和焦炭灰分中痕量元素测定方法:原子吸收法ASTMD3919-2004水中痕量元素测定方法:石墨炉原子吸收分光光度ASTMD5258-2002沉淀物中酸萃取元素消解方使:酸+封闭式微波炉加热ASTME2330-2004玻璃样品中痕量元素测定方法:感应耦合等离子体质谱法(ICP-MS)ASTMD6357-2004煤.焦碳和煤利用过程中产生的燃烧残余物中痕量元素测定方法:感应耦合等离子体原子发射光谱法.感应耦合等离子体质谱法和石墨炉原子吸收光谱法EPA-3050B沉积物、淤泥和土壤的酸消解方法消解方式:强酸溶解法,几乎能消解环境中的全部元素。方法学上,本方法不能保证硅酸盐结构中的元素全部消解。EPA-3052硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消解方法消解方式:微波辅助酸消解硅酸基体、有机机体和其他复杂基体。国内外协同处置的相关标准25关于重金属总量实验方法国外名称目标简单描述ISO126

关于重金属总量实验方法国内HJ491-2009土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法消解酸:盐酸-氢氟酸-硝酸-高氯酸+两种消解加热方式供选:电热板和微波消解分析方法:火焰原子吸收分光光度法测定元素:总铬GB/T22105.2-2008土壤质量总砷的测定原子荧光法消解酸:1+1王水+沸水浴分析方法:原子荧光法测定元素:总砷国内外协同处置的相关标准26关于重金属总量实验方法国内HJ491-2009土壤27欧盟关于水泥回转窑污染物排放标准2000/76/EC水泥回转窑有毒有害物质的排放作了更为严格的限制,并且规定欧盟国家应在2年内转化为本国标准,新建企业必须立即执行,老企业到2005年12月28日执行。

美国EPA最大可实现控制技术MACT标准针对焚烧危险废弃物的水泥窑的大气污染物排放标准.污染物欧盟标准限值(mg/m3)美国标准限值(mg/m3)粉尘3030NOx800老设备;500新设备-SO250①-TOC③10①-CO-100ppmvHCl10①120ppmvHF1①-二噁英/呋喃0.1ngⅠ·TEQ/m3②0.2Cd+Tl0.05-Sb+As+Pb+Cr+Co+Cu+Mn+Ni+V0.5-Hg0.050.072Cd+Pb-0.67As+Be+Cr-0.063

排放标准限值新建水泥窑二恶英/呋喃0.20或0.40(一级除尘器进口温度不高于204℃)Hg废物浓度1.9mg/kg;或排放浓度不超过0.120mg/Nm3半挥发性金属Cd+Pb排放浓度不超过0.027mg/MJ-废物热值和0.18mg/Nm3低挥发性金属As+Be+Cr排放浓度不超过0.007mg/MJ-废物热值和0.054mg/Nm3总氯元素(氯化氢+氯气)86(以氯计,ppmv)颗粒物质(PM)不透明度5.175mg/Nm3不超过20%一氧化碳(CO)或碳氢化合物(HC,以丙烷计)旁路CO100ppmv且HC50ppmv;或旁路HC10ppmv且1996年4月19日后建设施(之前无水泥窑存在)主排气口HC50ppmv;主排气口CO100ppmv且1996年4月19日后建设施(之前无水泥窑存在)主排气口HC50ppmv;或主排气口HC20ppmv;有机污染物破坏去除率应达到99.99%。若燃烧危险废物含有二恶英和呋喃类的废物),则每种主要有机有害污染物的破坏去除率应达到99.9999%。

关于大气污染物排放限值国外国内外协同处置的相关标准27欧盟关于水泥回转窑污染物排放标准2000/76/EC水泥28精确性相关性完整性一致性基本原则可比性公开性GB50634-2010《水泥窑协同处置工业废物设计规范》国家强制性标准《水泥窑协同处置固体废物技术规范》(报批)国家标准《水泥中可浸出重金属的测定方法》(报批)国家标准《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》(报批)行业标准《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》(报批)。。。。。。国内外协同处置的相关标准28精确性相关性完整性一致性基本原则可比性公开性GB5063三、标准主要内容

29三、标准主要内容

29与我国有关的环境法律法规、标准协调配套,与环境保护的方针政策相一致;与我国产业结构调整政策相一致,与水泥企业技术发展状况相一致;在参照国际先进标准的基础上,结合我国水泥企业实际情况,制订符合我国国情的标准;以先进的技术为依托,力求使标准做到技术上可行、经济上合理、具有可操作性。301432标准制定原则及总体思路与我国有关的环境法律法规、标准协调配套,与环境保护的方针政策废物处置工艺过程污染物排放熟料固化鉴别和检测管理要求方法和限值合格产品推动水泥窑协同处置废弃物技术在我国的推广应用,保障废弃物在水泥窑中无害化安全处置;为水泥企业处置废弃物提供技术支持;控制生料、熟料、水泥产品及烟气中有害元素含量,遏制“二次污染”。31标准制定原则及总体思路废物处置工艺过程污染物排放熟料固化鉴别和检测管理要求方法和限1、范围321此标准的整体框架。本标准规定了水泥窑协同处置固体废物的术语和定义、协同处置固体废物的鉴别和检测、处置工艺技术和管理要求、入窑生料和水泥熟料重金属含量限值及水泥可浸出重金属含量限值、检测方法及检测频次等。2便于水泥厂进行协同处置实践。本标准适用于水泥窑协同处置危险废物、生活垃圾(包括废塑料、废橡胶、废纸、废轮胎等)、城市和工业污水处理污泥、动植物加工废物、受污染土壤、应急事件废物等固体废物的生产工艺过程、产品的控制及管理。32、3条规定与环保部制定的国家标准《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》,行业标准《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》相一致。液态废物(排入水体的废水除外)的处置可参照本标准执行。标准主要内容1、范围321此标准的整体框架。本标准规定了水泥窑协同处置固2、术语和定义331固体废物solidwaste在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质2危险废物hazardouswaste列入《国家危险废物名录》或者根据HJ/T298《危险废物鉴别技术规范》和GB5085《危险废物鉴别标准》认定具有危险特性的废物。3水泥窑协同处置固体废物co-processingofsolidwasteincementkiln通过高温焚烧及水泥熟料矿物化高温烧结过程实现固体废物毒害特性分解、降解、消除、惰性化、稳定化等目的的废物处置技术手段。注:第1条定义《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》,《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》相一致;第2条定义和第3条定义与《水泥窑协同处置工业废物设计规范》中的相一致。标准主要内容2、术语和定义331固体废物在生产、生活和其他活动中产生的丧343、协同处置固体废物的鉴别和检测禁止在水泥窑中协同处置的废物:(1)放射性废物;(2)具有传染性、爆炸性及反应性废物;(3)未经拆解的废电池、废家用电器和电子产品;(4)含汞的温度计、血压计、荧光灯管和开关;(5)有钙焙烧工艺生产铬盐过程中产生的铬渣;(6)石棉类废物;(7)未知特性和未经鉴定的固体废物。标准主要内容为了更简洁和更利于水泥企业实际应用,因此标准中只列出了禁止在水泥窑中协同处置的废物种类,对于在水泥窑处置的废物要进行鉴别和分析。就第2条,比同期制定的其他标准多了“传染性”,因为医疗废物等。第5条、第6条是考虑到国家最新的国家行业发展政策。343、协同处置固体废物的鉴别和检测禁止在水泥窑中协同处置的35基本信息了解产生固体废物企业及工艺过程基本情况,确定固体废物种类、物理化学特性等基本属性。采样危险废物按照HJ/T298《危险废物鉴别技术规范》进行采样;一般废物按照HJ/T20《工业固体废物采样制样技术规范》进行采样,记录并报告详细的采样信息。鉴别危险废物按照HJ/T298《危险废物鉴别技术规范》和GB5085《危险废物鉴别标准》进行鉴别分析,确定危险废物的危害特性。鉴别分析拟处置的固体废物特性,检测内容参见附录A。协同处置固体废物的鉴别和检测对个标准基本程序进行了梳理和整合,便于实践;率先列出了固体废物检测内容,尤其针对一般固体废物。标准主要内容3、协同处置固体废物的鉴别和检测35基本信息了解产生固体废物企业及工艺过程基本情况,确定固体36●

水泥窑协同处置废物的管理要求●水泥窑协同处置设施场地●生产处置厂区内废物的输送●生产处置厂区内废物的贮存●生产处置厂区内废物的预处理●水泥窑工艺技术装备●水泥窑协同处置废物投料标准主要内容该部分内容在GB50634-2010《水泥窑协同处置工业废物设计规范》和HJ/T176《危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范》有详细规定,国家环保局制定的相关标准中也有要求,保持一致。4、生产处置管理要求和工艺技术36●水泥窑协同处置废物的管理要求标准主要内容该部分内容在37水泥窑协同处置固体废物的管理要求:管理体系协同处置固体废物企业应设立处置废物的管理机构,建立健全各项管理制度并有专职人员负责处置固体废物管理及环境保护有关工作;所有岗位的人员均应进行有关水泥窑协同处置固体废物相关知识及技能的培训。认证协同处置固体废物企业应通过GB/T19001《质量管理体系要求》、GB/T24001《环境管理体系要求及使用指南》、GB/T28001《职业健康安全管理体系要求》认证。标准主要内容4、生产处置管理要求和工艺技术37水泥窑协同处置固体废物的管理要求:管理协同处置固体废物企38场地水泥窑协同处置固体废物设施所处场地应满足GB××《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》和HJ××《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》要求。贮存水泥窑协同处置厂区内危险废物的贮存应满足GB18597《危险废物贮存污染控制标准》的要求。生产处置厂区内一般废物的贮存应满足GB50016《建筑设计防火规范》的要求。对于有挥发性或化工恶臭的固体废物,应在密闭条件下贮存。固体废物的贮存设施要有必要的防渗性能。贮存设施内产生的废气和渗滤液,应根据各自的性质,按照相关国家标准进行处理达标后排放。标准主要内容水泥窑协同处置设施场地与贮存:4、生产处置管理要求和工艺技术38场地水泥窑协同处置固体废物设施所处场地应满足GB××《水39场外运输协同处置危险废物的厂外运输,按HJ2025《危险废物收集、贮存、运输技术规范》进行。一般废物的厂外运输,如生活垃圾和生活垃圾预处理后得到的各类物料、市政污泥和市政污泥深度脱水后的泥饼等,应在相关主管部门的监管下进行。场内运输在生产处置厂区内可采用机械、气力等输送装备或车辆输送、转运固体废物。固体废物的输送、转送要有防扬尘、防异味发散、防泄漏等技术措施。对于有挥发性或化工恶臭的固体废物,应在密闭或负压条件下进行输送、转运,产生的废气应导入水泥窑中或是通过空气过滤装置后达标排放;输送、转运管道应有防爆等技术措施。标准主要内容水泥窑协同处置过程中固体废物的输送:4、生产处置管理要求和工艺技术39场外运输协同处置危险废物的厂外运输,按HJ2025《危401为适应水泥窑处置的要求,可在生产处置厂区内对固体废物进行预处理,包括化学处理,如酸碱中和;物理处理,如分选、水洗、破碎、粉磨、烘干等。预处理工艺过程要有防扬尘、防异味发散、防泄漏等技术措施。2对于有挥发性或化工恶臭的固体废物,应在密闭或负压条件下进行预处理。3对于有挥发性或化工恶臭的固体废物,应在密闭或负压条件下进行预处理。标准主要内容水泥协同处置厂区内固体废物的预处理:4、生产处置管理要求和工艺技术401为适应水泥窑处置的要求,可在生产处置厂区内对固体废物进411协同处置固体废物的水泥窑应是新型干法预分解窑,设计熟料产能大于2000t/d,生产过程控制采用现场总线或DCS或PLC控制系统、生料质量控制系统、生产管理信息分析系统;窑尾安装大气污染物连续监测装置。窑炉烟气排放采用高效除尘器除尘,除尘器的同步运转率为100%。2水泥窑在协同处置固体废物时,投料量应稳定,及时调整操作参数,保证窑炉及其他工艺设备的正常运行,防止二次污染的产生,减少对水泥熟料质量、产量、生产运行等的不利影响。标准主要内容水泥窑工艺技术装备及运行:4、生产处置管理要求和工艺技术411协同处置固体废物的水泥窑应是新型干法预分解窑,设计熟料42水泥窑协同处置固体废物投料点可设在生料制备系统、分解炉系统和回转窑系统(不包括篦冷机)。设在分解炉系统和回转窑系统上的投料点应保持负压操作;含有机挥发性物质或化工恶臭的固体废物,不能投入生料制备系统。水泥窑协同处置固体废物投料应有准确计量和自动控制装置。在水泥窑或烟气除尘设备出现不正常状况时,应自动联机停止固体废物投料。在水泥窑达到正常工况并稳定运行至少4小时后,可开始投加固体废物;在水泥窑计划停机前至少4小时内不得投加固体废物。标准主要内容水泥窑协同处置固体废物的投料:4、生产处置管理要求和工艺技术42水泥窑协同处置固体废物投料点可设在生料制备系统、分解炉系43重金属元素参考限值(mg/kg)砷(As)28铅(Pb)67镉(Cd)1.0铬(Cr)98铜(Cu)65镍(Ni)66锌(Zn)361锰(Mn)384标准主要内容5、入窑生料中重金属含量参考限值(1)

为确保水泥熟料中重金属含量满足要求,经计算得到的入窑生料中重金属含量不宜超过下中规定的参考限值。43重金属元素参考限值(mg/kg)砷(As)28铅(Pb)44标准主要内容5、入窑生料中重金属含量参考限值入窑生料重金属含量按下式计算:——水泥窑协同处置固体废物后投料期间,生料中第i类重金属含量,单位为毫克每千克(mg/kg);i——重金属种类,可取代号为1、2、3等;j——水泥窑协同处置固体废物种类,可取代号为1、2、3等,包含在生料制备系统、分解炉系统和回转窑系统里投加的固体废物;——第j类固体废物(灼烧基)折算到生料中的配料比例,单位为质量百分数(%);——煤灰中第i种重金属含量,单位为毫克每千克(mg/kg);——煤灰折算到生料中的配料比例,单位为质量百分数(%);——不投加固体废物期间,生料中第i类重金属含量,单位为毫克每千克(mg/kg)。44标准主要内容5、入窑生料中重金属含量参考限值入窑生料重金455、入窑生料中重金属含量参考限值限值依据:◆

研究表明重金属从生料到熟料中存在固化迁移规律,以固化率(生料中重金属含量与熟料中重金属含量的比值)从熟料限值就可以反推计算得出生料中重金属限值要求。◆固化率是综合各实验室模拟水泥窑协同处置废物煅烧条件下,重金属从生料到熟料中的固化迁移规律得出,即砷、铅、镉、铬、铜、镍、锌、锰的固化率分别为16~91%、37~95%、34~99%、30~97%、28~99%、53~97%、30~90%、57~99%。◆本标准规定的生料中重金属含量限值是由熟料中重金属含量限值与重金属在熟料中的固化率计算后取值。标准主要内容455、入窑生料中重金属含量参考限值限值依据:标准主要内容466、水泥熟料中重金属含量限值水泥窑协同处置固体废物时,水泥窑生产的水泥熟料应满足GB/T21372《硅酸盐水泥熟料》的要求。水泥窑协同处置固体废物时,水泥熟料中重金属元素含量不宜超过下表规定的限值。水泥熟料中重金属含量的检测按附录B规定的方法进行。

AsPbCdCrCuNiZnMn熟料401001.5150100100500600标准主要内容★这些限值主要参考来源于瑞士环境、森林与地形局(SAEFL)2005年修订的《水泥厂处置废弃物导则》中水泥熟料重金属含量的限值。★与我国现行《水泥窑协同处置工业废物设计规范》中规定一致。★熟料中锰的总量限值则是通过水泥产品可浸出量限值和试验研究总结的浸出率(约1%)换算得到。466、水泥熟料中重金属含量限值水泥窑协同处置固体废物时,水477、水泥熟料中可浸出重金属含量限值水泥窑协同处置固体废物时,水泥熟料中可浸出重金属含量不得超过下表规定的限值。水泥熟料中可浸出重金属含量测定按GB/T××《水泥中可浸出重金属的测定方法》规定的方法进行,其中样品制备按GB/T21372-2008《硅酸盐水泥熟料》中5.2条进行。标准主要内容重金属限值(mg/L)砷(As)0.1铅(Pb)0.3镉(Cd)0.03铬(Cr)0.2铜(Cu)1.0镍(Ni)0.2锌(Zn)1.0锰(Mn)1.0尽管国内外标准对土壤、地下水、地表水和生活饮用水等中重金属含量均有限值要求,但是世界各国相关标准中没有这一类限值。考虑到水泥窑协同处置废物的实际情况以及水泥产品使用环境,不宜直接采用土壤、地下水、地表水和生活饮用水等的限值。477、水泥熟料中可浸出重金属含量限值水泥窑协同处置固体废物限值依据:◆

采用基于最大释放量的考虑的浸出实验方法检测实验室内外掺重金属煅烧的实验熟料以及水泥厂协同处置固体废物后的工业熟料,获得水泥熟料中重金属可浸出率范围。◆

结合浸出率调研结果,确定水泥熟料中重金属可浸出率的范围:As、Pb、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn、Mn分别为2~48%、0.2~17%、2.2~43%、4.84~40%、1.9~37%、1~44%、0.9~35%、13~37%。◆

将熟料中重金属含量限值代入公式:

48标准主要内容7、水泥熟料中可浸出重金属含量限值限值依据:48标准主要内容7、水泥熟料中可浸出重金属含量限值498、大气污染物排放量限值及监测◆

水泥窑协同处置固体废物时,水泥窑排放的大气污染物应按照GB4915《水泥工业大气污染物排放标准》、GB××《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》和HJ××《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》进行检测并满足相关的要求。标准主要内容498、大气污染物排放量限值及监测◆水泥窑协同处置固体废509、检测频次

当首次处置某种危险废物时,水泥熟料中重金属含量和水泥熟料中可浸出重金属含量检测频次不低于每天1次,连续一周检测结果稳定且不超出标准规定限值,在危险废物来源及投料量稳定的前提下,频次可减为每周1次,连续两个月检测结果稳定且不超出标准规定限值,频次可减为每月1次,若在此期间检测结果出现异常或危险废物来源发生变化或中断处置超过半年以上,则频次重新调整为每天1次,依次重复。首次系统提出检测频次及实施细则。标准主要内容509、检测频次当首次处置某种危险废物时,水泥熟料中重金51

当首次处置某种确定含重金属的一般废物时,水泥熟料中重金属含量和水泥熟料中可浸出重金属检测频次不低于每周3次,连续二周检测结果稳定且不超出标准规定限值,在一般废物来源及投料量稳定的前提下,频次可减为每月1次,连续三个月结果稳定且不超出标准规定限值,频次可减为三个月1次,若在此期间试验结果出现异常或废物来源发生变化或中断处置超过半年以上,则频次重新调整为每周3次,依次重复。9、检测频次标准主要内容首次系统提出检测频次及实施细则。51当首次处置某种确定含重金属的一般废物时,水泥熟料中52附录A固体废物的检测分析项目(资料性附录)

种类化学成分(1)重金属元素SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOK2ONa2OClSFAsPbCdCrCuNiZnMn生活污泥类生活垃圾类污染土固态、半固态工业废物液态工业废物

种类物理性质pH值低位热值(2)有机成分(3)水份烧失量容重生活污泥类

生活垃圾类

污染土

固态、半固态工业废物

液态工业废物

注:(1)除Cl、S、F外。其余为灰分中的组分;(2)可根据废物的属性确定是否需要检测;(3)有机成分包括多氯联苯等,应根据废物的属性确定有机成分检测项目。标准主要内容52附录A固体废物的检测分析项目(资料性附录)种类53附录B水泥熟料中重金属含量的测定方法(规范性附录)

◆采用混合酸溶液以及微波加热的方法将试样全部消解进入溶液中,再进行溶液中的重金属含量的测定。◆

本标准选择以美国EPA3052硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消解方法作为水泥熟料重金属总量测定方法。◆

研究确定的消解优化方案:采用6ml:2ml:2ml(HCl:HNO3:HF)的混合酸体系,在180℃高温下消解并保持30分钟,随后若有需要加硼酸络合反应,应控制络合时间为10分钟。标准主要内容53附录B水泥熟料中重金属含量的测定方法(规范性附录)谢谢!Thankyou!谢谢!《水泥窑协同处置固体废物技术规范》解读《水泥窑协同处置固体废物

技术规范》解读2022年12月31日《水泥窑协同处置固体废物技术规范》解读《水泥窑协同处置固体废提纲标准制定的背景1国内外标准分析23标准主要内容56提纲标准制定的背景1国内外标准分析23标准主要内容2一、标准制定

的背景

57一、标准制定的背景

3我国固体废物概况工业固体废弃物的产生量近年来急剧增加。列入国家危险废弃物名录的危险废弃物近年来也是稳定增长。科学合理地利用或处理这些废弃物,是我国工业及经济健康发展的关键!我国每年产生近10亿吨垃圾。生活垃圾处置缺口巨大。我国固体废物概况工业固体废弃物的产生量近年来急剧增加。列国家规划中央在国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要中提出“树立绿色、低碳发展理念,以节能减排为重点,健全激励与约束机制,加快构建资源节约、环境友好的生产方式和消费模式,增强可持续发展能力,提高生态文明水平”国家法律《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国清洁生产促进法》《中华人民共和国环境影响评价法》《中华人民共和国城乡规划法》国务院政策国务院关于做好建设节约型社会近期重点工作(国发[2005]21号)“做好再生资源回收利用工作”,强调“推进生活垃圾和污泥资源化利用”。直接调整的法规《危险废物污染防治技术政策》《废弃危险化学品污染环境防治办法》《生活垃圾处理技术指南》《城镇污水处理厂污泥处理处置及污染防治技术政策》(试行)《城镇污水处理厂污泥处理处置及污染防治最佳可行技术指南》(试行)》简单堆放时期废渣处置时期资源化减量化无害化时期资源节约环境友好废弃物处置时期~19701970~19941995~20042005~我国固体废物的管理国家规划中央在国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要中提出“60燃烧器(1850℃)熟料(1350℃20min25min10min物料(900℃)烟气(750℃

)燃烧器(1250℃

)分解+升温(850℃

)部分分解+升温(1250℃)固-液相反应(1450℃)熟料冷却预热+升温(+1250℃)物料预热器+分解炉处置温度高焚烧空间大停留时间长处理规模大稳定性强碱性气氛环保安全水泥窑处置固体废物优势6燃烧器熟料20min25min10min物料(900固体废物中含有碳、氢、氨等还原性组分,脱硝率可达到40%~60%。

参数焚烧炉水泥回转窑气体温度/℃11001750物料温度/℃8501450气体停留时间/s2≥4物料停留时间/min根据废物性质调节30-35回转窑转速/r/min0.2-0.32.8-3.2水泥窑处置固体废物优势固体废物中含有碳、氢、氨等还原性组分,脱硝率可达到40%~6C5C1C3C2C4C1C2C3C4C5去增湿塔浆渣废弃物污泥拌和料去煤磨生料(炉渣配料)飞灰替代燃料、废液生料(炉渣配料)去增湿塔浆渣废弃物污泥替代燃料废液去煤磨飞灰水泥窑协同处置固体废物流程图

水泥窑处置固体废物优势C5C1C3C2C4C1C2C3C4C5去增湿塔浆渣废弃物污水泥工业产业发展政策国发[2006]50号鼓励和支持利用在大城市或中心城市附近大型水泥厂的新型干法水泥窑处置工业废弃物、污泥和生活垃圾,把水泥工厂同时作为处理固体废物综合利用的企业。关于落实科学发展观加强环境保护的决定国发[2005]39号大力推行建筑节能,发展绿色建筑。推进污水再生利用和垃圾处理与资源化回收,建设节水型城市。关于做好建设节约型社会近期重点工作的通知国发[2005]21号推进废物综合利用。要以煤矿瓦斯利用为重点,推进共伴生矿产资源的综合开发利用。以粉煤灰、煤矸石、尾矿和冶金、化工废渣及有机废水综合利用为重点,推进工业废物综合利用。关于加快发展循环经济的若干意见国发[2005]22号废物产生环节要强化污染预防和全过程控制,推动不同行业合理延长产业链,加强对各类废物的循环利用,推进企业废物“零排放”水泥窑协同处置的政策支持水泥工业产业发展政策国发[2006]50号鼓励和支持利用在大64关于加快水泥工业结构调整的若干意见发改运行[2006]609号抓紧研究制定鼓励水泥工业资源综合利用和处理工业、城市垃圾方面的配套政策措施。关于印发水泥工业发展专项规划发改工业[2006]2222号推广利用水泥窑处理工业废物及分类好的生活垃圾等技术,发展循环经济。关于水泥工业节能减排的指导意见工信部[2010]582号大城市周边的水泥企业基本形成协同处置城市生活垃圾和城市污泥的能力,使水泥工业转变为兼顾污染物处置的新兴环保产业。关于加快培养和发展战略性新兴产业的决定国发[2010]32号加快资源循环利用关键共性技术研发和产业化示范,提高资源综合利用水平和再制造产业化水平。示范推广先进环保技术装备及产品,提升污染防治水平水泥窑协同处置的政策支持10关于加快水泥工业结构调整的若干意见发改运行[2006]665国务院关于化解产能严重过剩矛盾的指导意见(国发[2013]41号文)加快制修订水泥、混凝土产品标准和相关设计规范;推广使用高标号水泥高性能混凝土;尽快取消32.5复合水泥产品标准。鼓励依托现有水泥生产线,综合利用废渣发展高标号水泥和满足海洋、港口、核电、隧道等工程需要的特种水泥等新产品。支持利用现有水泥窑无害化协同处置城市生活垃圾和产业废弃物,进一步完善费用结算机制,协同处置生产线数量比重不低于10%。强化氮氧化物等主要污染物排放和能源、资源单耗指标约束,对整改不达标的生产线依法予以淘汰。修订完善资源综合利用财税优惠政策,支持生产高标号水泥、高性能混凝土以及利用水泥窑处置城市垃圾、污泥和产业废弃物。水泥窑协同处置的政策支持11国务院关于化解产能严重过剩矛盾的指导意见(国发[20131995年5月研发了全国第一条处置工业废弃物环保示范线,成功将废弃物处置技术与水泥熟料煅烧技术结合。2005年北京水泥厂专门兴建1条日产3200吨水泥熟料生产线以协同处置10万t危险废物。2009年10月在水泥厂内建成设计处置500t/d(含水80%~85%)污泥热干化预处理线,干化污泥在3200t/d水泥熟料生产线焚烧处置。目前每天处置量400t/d。公司可处理的废弃物包括国家危险废物名录》49类危险废弃物中的33类。

新北水水泥有限责任公司水泥窑处置固体废物的实践1995年5月研发了全国第一条处置工业废弃物环保示范线,成功废弃物预处理系统污泥泵处理系统浆渣制备系统焚烧残渣处理系统废液处理系统乳化液处置系统垃圾筛上物处置系统废酸处置系统自主研发七套废弃物预处理工艺线飞灰处置系统水泥窑处置固体废物的实践废弃物污泥泵处理系统浆渣制备系统焚烧残渣处理系统废液处理系统

2010年4月10日第一套300t/d垃圾处理系统正式建成投运。项目工程总投资1.6亿元左右,每吨垃圾处理运行费用约70元,每吨垃圾处理总成本约200元。项目各系统运行正常,截止到2010年11月底,垃圾处理量已达5.5万吨。铜陵海螺公司安徽海螺集团与日本川崎公司联合开发了水泥窑和气化炉相结合的处置城市垃圾技术,利用铜陵海螺水泥2条5000t/d水泥熟料生产线,建设日处理生活垃圾600t的生产线。水泥窑处置固体废物的实践2010年4月10日第一套300t/d垃圾处理系统正式建成建设世界首条利用水泥新干法窑和气化炉相结合处理城市生活垃圾示范项目。CKK系统采用气化炉技术,能有效燃烧、气化低热值生活垃圾,焚烧及吸收,处理程序简洁,无须建设尾气净化系统。相比其他垃圾处理方式,节能减排效果好,属典型的循环经济模式。该系统显著特点如本图所示。CKK系统流程图CKK系统技术特点无害化处理污水对垃圾适应性好且处理流程简洁资源化程度减排效果好采用电气化技术高效处理二恶英固化金属且防恶臭水泥窑处置固体废物的实践建设世界首条利用水泥新干法窑和气化炉相结合处理城市生活垃圾示华新水泥股份有限公司★

2008年初,华新投资500万元建立了具有世界水平AFR实验室。目前已能够处置市政垃圾、市政污泥,以及包括废弃农药、废弃有机溶剂等在内的15类危险工业废弃物。华新公司将第一座市政垃圾预处理工厂建在武穴。这座日处理能力200吨的预处理工厂占地仅为15亩,投资8000万元。华新公司的宜昌预处理工厂主要采用污泥脱水后直接入窑的技术处置市政污泥,现处理能力为150吨。华新在武汉建设的日处理能力1200吨的预处理工厂在2011年内开工。这一工厂占地40亩,投资1.5亿元。水泥窑处置固体废物的实践华新水泥股份有限公司★2008年初,华新投资500万

2009年7月23日,华新建成三峡库区规模最大、技术最先进的一条日产4000吨水泥熟料生产线;并投资5000万元配套建设年处理能力15万立方米、日接收处置能力1000立方米的水面漂浮垃圾处置项目。卸船Discharge破碎Sherdding储存Storage干燥Drying储存Storage计量Dosing输送Transfer入窑Feeding水泥窑处置固体废物的实践2009年7月23日,华新建成三峡库区规模最大、技术最先进1996年开始利用制药公司产生的氟洛氛废液,进行了替代部分燃料生产水泥的试验。利用液体废料贮存在专用贮库内,然后用泵从窑头将其直接送人窑内燃烧;将其它固体废料与煤一起入煤磨,与煤粉混用;将半固体的废料装入小编织袋,每袋5kg,用本厂自己开发的“窑炮”从窑头打入烧成带焚烧,已经做到节能25%。上海万安企业总公司(原金山水泥厂)水泥窑处置固体废物的实践1996年开始利用制药公司产生的氟洛氛废液,进行了替代部分燃二、国内外标准分析

73二、国内外标准分析

1974国外发达国家先后颁布了一些关于重金属含量限值的标准规范等,这其中包括水质、土壤、危险废弃物等领域。其中只有瑞士明确规定了熟料和水泥中重金属含量的限值。名称来源主要内容《水泥厂处置废物导则》1998年版《水泥厂处置废物导则》2005年版瑞士环境、森林与地形局(SAEFL)为水泥行业规范处置废弃物提供了很好的指导;熟料和水泥中的重金属含量必须满足规定的标准限值要求,否则必须减少废物处置量。《资源保护和回收法》美国规定重金属含量限值,RCRA限限是规定用TCLP毒性浸出试验法以确定某种材料是否可以允许在地上堆放。混凝土绝大部分是建筑于地面或地下的,所以也适用于这个条例国内外协同处置的相关标准

关于重金属含量限值国外20国外发达国家先后颁布了一些关于重金属含量限值的标准规范等75GB175-2009《通用硅酸盐水泥》、《混凝土质量控制标准》等标准中均未对水泥中重金属有害物质的含量及检测方法提出要求。GB50634-2010《水泥窑协同处置工业废物设计规范》中规定水泥窑协同处置工业废物后,水泥熟料和水泥产品中重金属含量应符合现行国家标准《水泥工厂设计规范》的规定要求,但并没有明确的检测方法;天然放射性核镭-226,钍-232、钾-40等的放射性比活度应符合现行国家标准《建筑材料放射性核素限量》GB6566的规定。HJ/T301-2007《铬渣污染治理环境保护技术规范(暂行)》仅对产品中的重金属铬和钡浸出含量做了限制;浸出检测方法则参照的是我国固体废物浸出毒性浸出方法。国内国内外协同处置的相关标准

关于重金属含量限值21GB175-2009《通用硅酸盐水泥》、《混凝土质量控制76PrEN14429《pH影响测试实验》PrEN14405《废物浸出行为测试-上流式柱状实验》PrEN12457《颗粒状废物及污泥浸出验证实验》EN12457-1~4NEN7371《废物中无机组分有效量测试》NEN7373《颗粒状废物或建材中无机组分浸出行为测试-柱状实验》NEN7375《块状废物或建材中无机组分扩散浸出行为测试》德国工业标准DIN38414S4《底泥(污泥)浸出特性测试》法国的NFXP31-211《块状材料浸出测试》。。。。。

关于浸出毒性实验方法国外国内外协同处置的相关标准22PrEN14429《pH影响测试实验》EN1245777名称HJ557-2010水平振荡法GB5086.1翻转法HJ/T299-2007硫酸硝酸法HJ/T300-2007醋酸缓冲溶液法试验粒径和质量<5mm>50g<5mm70g<9.5mm150-200g<9.5mm75-100g浸提剂水GB/T6682二级去离子水或同等纯度的蒸馏水质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水(1L水约2滴混合液)中,使pH为3.20±0.051#:5.7ml冰醋酸+500试剂水+64.3ml1mol/LNaOH,稀释至1L2#:试剂水稀释17.25冰醋酸至1L,pH值应为2.64±0.05液固比(L/Kg)10:110:110:120:1试验方式水平振荡110±10次/min,振幅40mm翻转振荡30±2r/min翻转式振荡30±2r/min翻转式振荡30±2r/min试验时间水平振荡8h,后静置16h翻转振荡18h,后静置30min翻转振荡18±2h翻转振荡18±2h过滤方式0.45μm微孔滤膜,压力过滤器或真空过滤装置0.45μm微孔滤膜或者中速蓝带定量滤纸加压过滤装置或者真空过滤装置玻纤滤膜或微孔滤膜,孔径0.6-0.8μm真空过滤器或正压过滤器玻纤滤膜或微孔滤膜,孔径0.6-0.8μm真空过滤器或正压过滤器国内国内外协同处置的相关标准

关于浸出毒性实验方法23名称HJ557-2010GB5086.1HJ/T29978(1)浸出毒性鉴别是固体废物管理、处置技术开发的重要环节;(2)世界各国提出的浸出方法都有明确的目标,归纳起来可以按以下方式分类,根据浸提剂的种类不同,可分为酸溶性和中性;根据浸提剂在浸出过程中是否稳定不变或者更新可分为静态和动态;根据浸提剂作用的时间长短,分为快速和长期。(3)各类浸出方法都是通过试样粒径、浸提剂、液固比、试验时间等实验参数的选择模拟不同环境条件,有明确的保护目标,但浸出方法的设计直接影响浸出结果,不同的浸出方法其结果有很大差异。(4)目前的研究工作多采用某一种典型浸出方法所得的结果来直接评价重金属在水泥产品中的浸出特性及固化稳定性等,还没有完整的对比研究结果表明哪种浸出方法较适合于水泥产品。建立科学的浸出实验方法有效评价水泥生产综合利用和协同处置废弃物后水泥产品的安全性具有重要意义!!!

关于浸出毒性实验方法国内外协同处置的相关标准24(1)浸出毒性鉴别是固体废物管理、处置技术开发的重要环节79

关于重金属总量实验方法国外名称目标简单描述ISO11466-1995土壤中痕量元素消解方式:王水ISO14869-1-2001土壤中痕量元素消解方式:氢氟酸+高氯酸ASTMC1301-1995石灰岩和石灰中常量元素和痕量元素测定方法:感应耦合等离子体原子发射光谱法(ICP)和原子吸收法(AA)ASTMD3683-2004煤和焦炭灰分中痕量元素测定方法:原子吸收法ASTMD3919-2004水中痕量元素测定方法:石墨炉原子吸收分光光度ASTMD5258-2002沉淀物中酸萃取元素消解方使:酸+封闭式微波炉加热ASTME2330-2004玻璃样品中痕量元素测定方法:感应耦合等离子体质谱法(ICP-MS)ASTMD6357-2004煤.焦碳和煤利用过程中产生的燃烧残余物中痕量元素测定方法:感应耦合等离子体原子发射光谱法.感应耦合等离子体质谱法和石墨炉原子吸收光谱法EPA-3050B沉积物、淤泥和土壤的酸消解方法消解方式:强酸溶解法,几乎能消解环境中的全部元素。方法学上,本方法不能保证硅酸盐结构中的元素全部消解。EPA-3052硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消解方法消解方式:微波辅助酸消解硅酸基体、有机机体和其他复杂基体。国内外协同处置的相关标准25关于重金属总量实验方法国外名称目标简单描述ISO180

关于重金属总量实验方法国内HJ491-2009土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法消解酸:盐酸-氢氟酸-硝酸-高氯酸+两种消解加热方式供选:电热板和微波消解分析方法:火焰原子吸收分光光度法测定元素:总铬GB/T22105.2-2008土壤质量总砷的测定原子荧光法消解酸:1+1王水+沸水浴分析方法:原子荧光法测定元素:总砷国内外协同处置的相关标准26关于重金属总量实验方法国内HJ491-2009土壤81欧盟关于水泥回转窑污染物排放标准2000/76/EC水泥回转窑有毒有害物质的排放作了更为严格的限制,并且规定欧盟国家应在2年内转化为本国标准,新建企业必须立即执行,老企业到2005年12月28日执行。

美国EPA最大可实现控制技术MACT标准针对焚烧危险废弃物的水泥窑的大气污染物排放标准.污染物欧盟标准限值(mg/m3)美国标准限值(mg/m3)粉尘3030NOx800老设备;500新设备-SO250①-TOC③10①-CO-100ppmvHCl10①120ppmvHF1①-二噁英/呋喃0.1ngⅠ·TEQ/m3②0.2Cd+Tl0.05-Sb+As+Pb+Cr+Co+Cu+Mn+Ni+V0.5-Hg0.050.072Cd+Pb-0.67As+Be+Cr-0.063

排放标准限值新建水泥窑二恶英/呋喃0.20或0.40(一级除尘器进口温度不高于204℃)Hg废物浓度1.9mg/kg;或排放浓度不超过0.120mg/Nm3半挥发性金属Cd+Pb排放浓度不超过0.027mg/MJ-废物热值和0.18mg/Nm3低挥发性金属As+Be+Cr排放浓度不超过0.007mg/MJ-废物热值和0.054mg/Nm3总氯元素(氯化氢+氯气)86(以氯计,ppmv)颗粒物质(PM)不透明度5.175mg/Nm3不超过20%一氧化碳(CO)或碳氢化合物(HC,以丙烷计)旁路CO100ppmv且HC50ppmv;或旁路HC10ppmv且1996年4月19日后建设施(之前无水泥窑存在)主排气口HC50ppmv;主排气口CO100ppmv且1996年4月19日后建设施(之前无水泥窑存在)主排气口HC50ppmv;或主排气口HC20ppmv;有机污染物破坏去除率应达到99.99%。若燃烧危险废物含有二恶英和呋喃类的废物),则每种主要有机有害污染物的破坏去除率应达到99.9999%。

关于大气污染物排放限值国外国内外协同处置的相关标准27欧盟关于水泥回转窑污染物排放标准2000/76/EC水泥82精确性相关性完整性一致性基本原则可比性公开性GB50634-2010《水泥窑协同处置工业废物设计规范》国家强制性标准《水泥窑协同处置固体废物技术规范》(报批)国家标准《水泥中可浸出重金属的测定方法》(报批)国家标准《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》(报批)行业标准《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》(报批)。。。。。。国内外协同处置的相关标准28精确性相关性完整性一致性基本原则可比性公开性GB5063三、标准主要内容

83三、标准主要内容

29与我国有关的环境法律法规、标准协调配套,与环境保护的方针政策相一致;与我国产业结构调整政策相一致,与水泥企业技术发展状况相一致;在参照国际先进标准的基础上,结合我国水泥企业实际情况,制订符合我国国情的标准;以先进的技术为依托,力求使标准做到技术上可行、经济上合理、具有可操作性。841432标准制定原则及总体思路与我国有关的环境法律法规、标准协调配套,与环境保护的方针政策废物处置工艺过程污染物排放熟料固化鉴别和检测管理要求方法和限值合格产品推动水泥窑协同处置废弃物技术在我国的推广应用,保障废弃物在水泥窑中无害化安全处置;为水泥企业处置废弃物提供技术支持;控制生料、熟料、水泥产品及烟气中有害元素含量,遏制“二次污染”。85标准制定原则及总体思路废物处置工艺过程污染物排放熟料固化鉴别和检测管理要求方法和限1、范围861此标准的整体框架。本标准规定了水泥窑协同处置固体废物的术语和定义、协同处置固体废物的鉴别和检测、处置工艺技术和管理要求、入窑生料和水泥熟料重金属含量限值及水泥可浸出重金属含量限值、检测方法及检测频次等。2便于水泥厂进行协同处置实践。本标准适用于水泥窑协同处置危险废物、生活垃圾(包括废塑料、废橡胶、废纸、废轮胎等)、城市和工业污水处理污泥、动植物加工废物、受污染土壤、应急事件废物等固体废物的生产工艺过程、产品的控制及管理。32、3条规定与环保部制定的国家标准《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》,行业标准《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》相一致。液态废物(排入水体的废水除外)的处置可参照本标准执行。标准主要内容1、范围321此标准的整体框架。本标准规定了水泥窑协同处置固2、术语和定义871固体废物solidwaste在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质2危险废物hazardouswaste列入《国家危险废物名录》或者根据HJ/T298《危险废物鉴别技术规范》和GB5085《危险废物鉴别标准》认定具有危险特性的废物。3水泥窑协同处置固体废物co-processingofsolidwasteincementkiln通过高温焚烧及水泥熟料矿物化高温烧结过程实现固体废物毒害特性分解、降解、消除、惰性化、稳定化等目的的废物处置技术手段。注:第1条定义《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》,《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》相一致;第2条定义和第3条定义与《水泥窑

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