官能团化和官能团课件

第2章官能团化和官能团转化的基本反应第2章官能团化和官能团1在分子中引入官能团和官能团的转换是合成的重要方面。但我们应该指出，在一些实例中使某些位置官能团化相对比较容易，而在另一些实例中则不能官能团化，因而预期产物只能通过官能团转换得到。本章我们打算概括地汇集各种各样的反应，这些反应都是成功的合成化学工作者所需要的。在分子中引入官能团和官能团的转换是合成的重要方面。但22.1官能团化2.1.1烷烃的官能团化烷烃对亲电试剂和亲核试剂都不活泼，可是在自由基反应中，特别是在卤化反应里，烷烃却很活泼，因为难以控制这些反应，所以他们的合成应用受到限制。2.1官能团化2.1.1烷烃的官能团化烷烃对亲电试32.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与烷烃不同，进行官能团化集中表现在碳碳双键及双键的邻位——烯丙位两个位置上。2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与烷烃不42.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成是“Markovnikov”产物,而自由基加成一般得“反-Markovnikov”产物。2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成是“52.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与卡宾的加成反应是合成环丙烷衍生物的重要方法2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与卡宾的62.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成的立体化学告诉我们：除硼氢化－氧化为顺式加成外，其余均为反式加成二氧化硒氧化烯丙位氢时，通常发生在取代基较多的双键碳原子的-位，其顺序为：

2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成的立72.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在光催化反应条件下，可使多种甾烯的亚甲基发生氧化，具有良好的区域选择性2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化N-溴代丁二82.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化用NBS进行溴化,因为反应涉及烯丙基自由基中间体，所以得到溴代烃的混合物2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化用NBS进行92.1官能团化2.1.3炔烃的官能团化2.1官能团化2.1.3炔烃的官能团化102.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲电取代反应2.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲112.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲电取代反应2.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲122.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化2．侧链上的反应2.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化2．侧链上的反132.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化取代苯衍生物的反应通常是亲电取代反应，该反应有两点要注意：第一，环上已有一个以上的取代基时，最强的供电子基团控制进一步取代的位置；第二，为了尽量减少在氮原子上取代的可能性，在进行取代之前，把芳胺转变成乙酰苯胺。2.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化取代142.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化2.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化152.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化162.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化172.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化182.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化192.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化202.2官能团的转换在有机合成中，通过官能团之间的转换实现目标分子的合成是具有普遍意义的。2.2官能团的转换在有机合成中，通过官能团之212.2官能团的转换2.2.1羟基的转换2.2官能团的转换2.2.1羟基的转换222.2官能团的转换2.2.2羟基的转换2.2官能团的转换2.2.2羟基的转换232.2官能团的转换2.2.2氨基的转换2.2官能团的转换2.2.2氨基的转换242.2官能团的转换2.2.3含卤化合物的转换2.2官能团的转换2.2.3含卤化合物的转换252.2官能团的转换2.2.3含卤化合物的转换2.2官能团的转换2.2.3含卤化合物的转换262.2官能团的转换2.2.4硝基的转换2.2官能团的转换2.2.4硝基的转换272.2官能团的转换2.2.5氰基的转换2.2官能团的转换2.2.5氰基的转换282.2官能团的转换2.2.6醛和酮的转换2.2官能团的转换2.2.6醛和酮的转换292.2官能团的转换2.2.7羧酸及其衍生物的转换2.2官能团的转换2.2.7羧酸及其衍生物的转换30第2章官能团化和官能团转化的基本反应第2章官能团化和官能团31在分子中引入官能团和官能团的转换是合成的重要方面。但我们应该指出，在一些实例中使某些位置官能团化相对比较容易，而在另一些实例中则不能官能团化，因而预期产物只能通过官能团转换得到。本章我们打算概括地汇集各种各样的反应，这些反应都是成功的合成化学工作者所需要的。在分子中引入官能团和官能团的转换是合成的重要方面。但322.1官能团化2.1.1烷烃的官能团化烷烃对亲电试剂和亲核试剂都不活泼，可是在自由基反应中，特别是在卤化反应里，烷烃却很活泼，因为难以控制这些反应，所以他们的合成应用受到限制。2.1官能团化2.1.1烷烃的官能团化烷烃对亲电试332.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与烷烃不同，进行官能团化集中表现在碳碳双键及双键的邻位——烯丙位两个位置上。2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与烷烃不342.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成是“Markovnikov”产物,而自由基加成一般得“反-Markovnikov”产物。2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成是“352.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与卡宾的加成反应是合成环丙烷衍生物的重要方法2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化烯烃与卡宾的362.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成的立体化学告诉我们：除硼氢化－氧化为顺式加成外，其余均为反式加成二氧化硒氧化烯丙位氢时，通常发生在取代基较多的双键碳原子的-位，其顺序为：

2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化亲电加成的立372.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在光催化反应条件下，可使多种甾烯的亚甲基发生氧化，具有良好的区域选择性2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化N-溴代丁二382.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化用NBS进行溴化,因为反应涉及烯丙基自由基中间体，所以得到溴代烃的混合物2.1官能团化2.1.2烯烃的官能团化用NBS进行392.1官能团化2.1.3炔烃的官能团化2.1官能团化2.1.3炔烃的官能团化402.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲电取代反应2.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲412.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲电取代反应2.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化1.芳环上的亲422.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化2．侧链上的反应2.1官能团化2.1.4芳烃的官能团化2．侧链上的反432.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化取代苯衍生物的反应通常是亲电取代反应，该反应有两点要注意：第一，环上已有一个以上的取代基时，最强的供电子基团控制进一步取代的位置；第二，为了尽量减少在氮原子上取代的可能性，在进行取代之前，把芳胺转变成乙酰苯胺。2.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化取代442.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化2.1官能团化2.1.5取代苯衍生物的官能团化452.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化462.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化472.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化482.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化492.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化2.1官能团化2.1.6简单杂环化合物的官能团化502.2官能团的转换在有机合成中，通过官能团之间的转换实现目标分子的合成是具有普遍意义的。2.2官能团的转换在有机合成中，通过官能团之512.2官能团的转换2.2.1羟基的转换2.2官能团的转换2.2.1羟基的转换522.2官能团的转换2.2.2羟基的转换2.2官能团的转换2.2.2羟基的转换532.2官能团的转换2.2.2氨基的转换2.2官能团的转换2.2.2氨基的转换542.2官能团的转换2.2.3含卤化合物的转换2.2官能团的转换2.2.3含卤化合物的转换552.2官能团的转换2.2.3含卤化合物的转换2.2官能团的转换2.2.3含