天然药物化学-第2章糖和苷-20101026完美修正版

--PAGE22第二章糖和苷【单选择题】1.最难被酸水解的是（A.氧苷 B.氮苷D）C.硫苷D.碳苷 E.氰苷提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（C ）A.硫酸 B.酒石酸 C.碳酸钙 D.氢氧化钠 E.碳酸钠提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（A ）A.热乙醇 B.氯仿 C.乙醚 D.冷水E.酸水（9∶1）(A)四糖苷 B.三糖苷 C.双糖苷 D.单糖苷 苷元下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（A ）OHOHOORHO

OHOOH

OHOOROHHONH2

OHOORHOOHa b c d糖的纸色谱中常用的显色剂是（B ）Molish试剂 B．苯邻苯二甲酸试剂 C．Keller-Kiliani试D．醋浓硫酸试剂 E．香草-浓硫酸试剂7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）A．酸度增加 B．水溶性增加 C．脂溶性大大增加 D．稳定性增加E．碱性增加8．在天然界存在的苷多数为A．去氧糖苷 B．碳苷E．硫苷C ）C．β-D-或α-L-苷苷9．大多数和苷端基碳上质子的偶合常数为（C ）A．1~2Hz B．3~4Hz C．6~8Hz D．9~10Hz~12Hz10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B A．苷键的结构 B．苷中糖与糖之间的连接位置C．苷元的结构 D．苷中糖与糖之间的连接顺E．糖的结构1．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用E ）A．PTLC B．GC C．显色剂 D．HPLC大多数苷键端基碳的化学位移在（C ）A．δppm90~95 B．δppm96~100 C．δppm100~105 D．δppm106~110 110~115下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B.醛糖苷比酮糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D.氮苷比硫苷易水解 E.酚比甾苷易水解Molisch（B）A．苯硫酸 萘酚浓硫酸 硫酸 β-萘硫酸 E.酚-硫酸F.氧化铜氢氧化钠G.硝酸银氨水下列哪个不属于多糖）A.树胶B.粘液质C.蛋白质D.纤维素E.果胶HNCCHNCCOHOOHOOOOHCHOOHHOOHA．醇苷B．硫苷C．氮苷D．碳苷E.氰苷17．在糖的纸色谱中固定相是（A）A．滤纸所含的水 B．酸E.活性炭C．有机溶剂D．纤维素苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在C ）B．2.5~3.5 ~6.0 E.7.5~8.5天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A ）Ａ．糖醛酸苷 Ｂ．氨基糖苷 Ｃ．羟基糖苷 二去氧糖E.6—去氧糖苷酶的专属性很高，可使葡萄糖苷水解的酶是（ C ）A麦芽糖酶 B转化糖酶 纤维素酶 D芥子苷酶 以上均可以n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层) B. CHCl3-MeOH(9:1) EtOAc-EtOH(6:4) D.苯-MeOH(9:1)22.用0.02—0.05N盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（A）Ａ、2—去氧糖苷 Ｂ6—去氧糖苷 Ｃ、葡萄糖苷Ｄ、葡萄糖醛酸苷A.酚苷键 B.糖醛酸苷键 C.醇苷键 D.羟基香豆素葡萄糖苷E.碳苷 氮苷不宜用碱催化水解的苷是CA.酯苷 B.酚苷 C.醇苷 D.与羰基共轭的烯醇25.β葡萄糖苷酶只能水解CA.α-葡萄糖苷 B.C-葡萄糖苷 C.β-葡萄糖苷 D.所有苷键()A.氨基糖苷键 B.羟基糖苷键 C.去氧糖苷键 D.2,6-去氧糖键 E、糖醛酸苷（B）Ａ、七碳糖苷Ｂ、五碳糖苷Ｃ、六碳糖苷Ｄ、甲基五碳糖苷A.苷 B.苷 C.苷 D.S-苷关于酶的论述，正确的为DA.酶只能水解糖苷B.酶加热不会凝固C.酶无生理活性D.酶只有较高专一性和催化效能A.先用有机溶剂，再用乙醇或甲醇 B.直接用一定比例的有机溶剂冲洗C.先用水洗脱单糖再在水中增EtOH浓度洗出二糖三糖等 D.先用醇，再用水冲洗（D） 能消耗2AA.葡萄糖苷 B.2-甲氧基葡萄糖苷 C.3-甲氧基葡萄糖苷 D.4-甲氧基葡萄糖苷：A.1.0~1.5 B.2.5~3.5 C.4.3~6.0 D.6.5~7.5：A.0.8~1.3 B.3.2~4.2 C.4.5~6.5 D.6.5~8.5糖的甲基碳的化学位移值在BA.8~15 B.15~20 C.60~63 D.68~85：A.8~15 B.15~20 C.60~63 D.68~85在吡喃糖中当端基质子位于横键时，其端基碳氢的偶合常数A.155~160Hz B.160~165Hz C.166~170Hz D.170~175Hz大多数-D苷键端基碳的化学位移值在CA.90~95 B.96~100 C.100~105 D.106~110大多数-D苷键端基碳的化学位移值在BA.90~95 B.96~100 C.100~105 D.106~110大多数-L苷键端基碳的化学位移值在CA.90~95 B.96~100 C.100~105 D.106~110大多数-L苷键端基碳的化学位移值在BA.90~95 B.96~100 C.100~105 D.106~11044.最难水解的苷是：CA.氧苷 B.硫苷 C.碳苷 D.氮46.苷类化合物的定义是A.糖与非糖物质形成的化合物称苷 B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的合物称苷C.糖与糖形成的化合物称苷D..糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩醛羟基与苷元脱水形成的物质称苷47.酸催化水解时，最易断裂的苷键是：BA.6-去氧糖 B.2，6-二去氧糖 C.五糖醛糖 D.六碳醛48.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是A.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳49.糖在水溶液中以形式存在。A.呋喃型和吡喃型 B.α和β型 C.开链式 D.几种形式均有【多选题（多选、少选、错选均不得分）】属于氧苷的是（ABD ）红景天苷 B．天麻苷 C．芦荟苷 D．苦杏仁苷 E．萝苷从中药中提取原生苷的方法是（ABDE ）沸水提取 B．70%乙醇提取 C．取新鲜植物40℃发酵12小时D．甲醇提取 E．在中药中加入碳酸3．酶水解具有（ABDE ）A．专属性 B．选择性 C．氧化性 D．保持苷元结构不变E．条件温和水解后能够得到真正苷元的水解方法是AD ）酶水解B．碱水解C．酸水解 D．氧化开裂法 E．剧烈酸解确定苷键构型的方法为（ABD ）利用Klyne经验公式计算1H-NMR为为构型。1H-NMR为为构型。J=160Hz为为构型。中，端基碳与氢偶合常J=160Hz为为构型。【判断题】(对)(对)Molish(对)(L-)(D-()苷类化合物和水解苷的酶往往共同存在与同一生物体内（对）糖与糖连接的化学键叫做苷键（错）Molish反应对糖和苷类化合物均呈阳性反应（对）β-Dα-L苷端基碳的化学位移值都100-106.（错）Smith降解反应适用于所有苷类化合物苷键的裂解（错）C1（对）2-9个单糖通过苷键连接而成的物质称为低聚糖或寡糖（对）EI-MS）苷类化合物的最大共性式糖和苷键（对）酮易与1，3-（错）15（对）糖可通过制成硼酸络合物，再用离子交换的方法进行分离。常数越小（错）80一个为横键时两面角60（对）C1C4C2C1、C3C5（对）在优势构象中，横键或竖键在环上的面上面下交替排列（对）（对）多糖也具有三维空间结构，可用一、二、三、四级结构来描述（对）碳苷的苷元多数为黄酮、蒽醌等酚酸类化合物（对）过碘酸氧化对邻二醇羟基的开裂几乎是定量进行的（对）在中性和弱酸性条件下，过碘酸的碘离子呈八面体（错）多羟基醛酮类化合物称为糖（对）Fischer90°，其构型不变（错）Fischer投影式不能表示糖在溶液中的真实存在形）29.HaworthFischer30.单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的形式存在（对）单糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在（对）一旦糖形成了苷，其端基碳的绝对构型就已固）从端基碳的构型看与β-D（对）糖主要以呋喃型和吡喃型存在（对）FischerHaworth投影式和优势构象式三种形式表示。（对）D（对）HaworthC4-OHDL（对）Haworth投影式中五碳呋喃型糖C4-RD（错）Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖C5-RD（错）HaworthL（对）C1（对）Fischer着称β型，异侧者称α）HaworthC1-OHC4-OH在同侧者称β型，异侧者称α（错）HaworthC1-OHC4-R在同侧者称β称α（对）Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖C1-OHC5-R侧者称β型，异侧者称α）Haworthα、β构型（对）绝大多数吡喃型糖的优势构象为椅式构象（错）C1C1-OH1CC1-OH在横键上（错）【填空题】,苷，进行杀酶或抑制酶的活性。;根据苷元上与糖基连接位置的硫苷和碳苷，其中氧苷为最常见。Molisch反应的试剂是α萘酚和浓硫用于鉴糖和，反应现象两液面间紫色环。的活性的方法有采集新鲜材料，迅速加热干燥、_冷冻保存_、用醇或沸水和等。苦杏仁酶只能水_β-六碳醛苷纤维素酶只能水苷；麦芽糖酶只能水α-D-葡萄糖 苷。按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为： N-苷 > O-苷 > S-苷 > 苷_。总苷提取物可依次用极性小 到大 的溶剂提取分离。苷类的酶水解具有（专一或特异）性，是缓和的水解反应。将苷加入与水不相混溶的有机溶剂水解后的苷元立即进有机相 中，从而获得原始苷元，该法称二相水解。凡水解后能生成（糖）和（苷元）化合物的物质，都称为苷类。苷类又称 配糖体 ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 基碳原子 连接而成的化合物。离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱、制备性区域电泳等。法、旋光测定法、其它方法。醛酸等。具有邻二羟基的化合物可与醛、过碘酸、酮、硼酸等试剂反应形成络合物。15.过碘酸氧化裂解反应法是一种反应条件温和、易获得原苷元，并可通过反16.为了获得原生苷，可采用采集新鲜材料、迅速加热干燥、冷冻保存、用沸水或醇提、先用CaCO3拌和再用沸水提的方法杀灭植物中的酶或抑制酶的活性。【写出下列糖的Fisher式和Haworth式】α-D-β-D-D-β-D-甘露吡喃D-β-D-L-α-L-D-L-阿拉伯D-β-D-D-D-【名词解释】C11CSmith降解（αβ氧化反苷键、低聚糖、多聚糖、αβDL吡喃糖、还原糖和非还原糖原生苷：植物体内原存形式的苷。次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。而成的化合物。-C化学位移值均向低场移动化学变化，称苷化位移。酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。【问答题】苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？苷苷﹥S-苷﹥C-苷。按糖的种类不同呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。酮糖较醛糖易水解。C-5顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。①NC-苷>S-苷>O-苷>N-②N原子在酰胺或嘧啶环上时，受到强烈的p-π共轭效应和诱导效应的影响，N原子几乎没有碱性，这类苷难于水解。③p-π芳环或双键对苷键原子有一定的供电作用，故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。④2-2-2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低，不利于苷键2-2-羟基糖苷，然6-去氧糖苷、2-去氧糖苷、2，6-去氧糖苷。⑤五元环呋喃环为平面结构，各取代基处于重叠位置比较拥挤，酸水解时形成的中间体有利于改善拥挤状态，环的张力减少，故呋喃糖苷比吡喃糖苷水解速率大50-100倍。⑥由于酮糖多为呋喃糖，且在端基碳上增加了一个-CH2OH大基团，更增加了呋喃环的拥挤状况，故酮糖较醛糖易水解。⑦在吡喃糖苷中，C5-R会对质子进攻苷键造成位阻，R大越难水解。由难到易顺序：糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。⑧当苷元为小基团时，横键上的原子易于质子化，故横苷键较竖苷键易于水解。当苷元为大基团时，空间因素占主导，苷元的脱去利于中间体的稳定，故竖苷键较横苷键易于水解。依据苷键原子分类，苷分为那些类别，它们的水解难易程度如何？说明苷键三种催化水解的不同特点。实际工作中确定糖端基碳构5.P77-866.P71【结构类型判断分析题：指出下列结构的名称及类型】CH2OH

CHOH O2 OO O O OOH OHOH OHOH OHOOHOH OHglc

CH2OHglc O

O NH

HNCC(glc)2 OOglc

HOCNOOO CNOOCOOCH3H

CN CHCOOCH3HCOOOHOH2CHOO HO

COOglcHOHOH2CNH2NN3N OSO3

N NOOHO O OHOS C CHCHC C S CH2 2H H 3O OHOH O【分析比较题，并简要说明理由】NH2NNH2NN

OHOOHOOHHCHOH2

N O SOK3

HO N N

CH2OHOS C CH2 CH CH2OHHO

HOHCO2OHOOHCH2OHOO OH

OHOH OHOHHOOHA B C D酸催化水解的易→难程度： > > > 理由：答：酸催化水解的易→难程度： B > D > A >理由：酸催化水解的难→易顺序为>O-苷>S-苷>C-苷BN-苷，D为O-苷，A为S-苷，CC-苷2.比较下列化合物酸催化水解的难易程度：A.氧苷 碳苷 氮苷 硫答：B > D > A >C比较下列化合物酸催化水解的难到易程度：A.2-去氧糖苷 去氧糖苷 去氧糖苷 D.五碳糖醛酸 六碳糖醛酸 F.2-氨基糖苷答：F> E > B> A >C糖上羟基的活泼性：A.C2-OH 羟甲基 半缩醛羟基 D.其余基答：C> B> A >DA.1-6双糖 B.1-2双糖 C.1-3双糖 D.1-4双答：B> C> D>A【完成下列反应】C4H C4CH CCH C

2IO- -CHO + -CHO + HCOOH4H C OH4H C OH

IO- -CHO + -CHOH C NH2H C OH

IO4- -CHO + -CHO + NH3H C OH3C O

IO4- -CHO + -COOHH C

IO- -CHO + CO↑ +HO42 24COOH C

IO-CCHOH2OOCH

4OCHOH2

-COOH + -COOHH+水解CHOHH+水解2OCH3OH IO

OCHO3O

O 3BH+

CHOHCHOHCHOHCHOH4OHCOR RO CHOOH

4HOHC22RO CHOH2

2 2+CHOHCHO22O2OOROIO4OH

2CHOH2OOR

BH+

CHOH2OOR2

H+水解 CHOHCHOHCHOHOHC

4HOHC

2+CH

2OHCHOOHCOH

2HOHC 22OGlc21RhaOHOGlc21RhaOH-OGlc21Rha+HO* COOH2OHOHCOO OHCHOH2OHHOOHOCH3OOCH3OOCH3OOCH3OOOOCH3OCH3OOOOOODMSO

OCH3

OCH3OCH3HCl

OH

OCH3O OCH3O OCH3OOCH3OCH3OCH3 OCH3【波谱解析】碳的苷元苷碳的苷元苷碳的苷碳的苷元苷碳的苷元苷碳的苷编号编号编号139.539.71625.825.8糖103.6228.127.81749.549.579.9378.478.01817.817.978.6440.340.31917.217.371.7561