天然药物化学课后练习及期末样卷

天然药物化学课后练习及期末样卷绪论习题回答下列问题:简述中药有效成分常用的提取、分离方法。简述溶剂提取法的原理。为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取？请将常用溶剂按极性由弱到强排序。并指出哪些溶剂与水混溶？哪些溶剂与水不分层？采用溶剂法提取中药有效成分时，如何选择溶剂？水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂？有何优缺点？“水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质？保留哪些成分？简述影响溶剂提取法的因素。为什么药材粉碎过细，反而影响提取效率？为什么不必要无限制延长提取时间？举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。溶剂分配法的基本原理是什么？在实际工作中如何选择溶剂？吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么？简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。SephadexLH-20SephadexG简述离子交换色谱法的分离原理及应用。大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？简述其操作过程。简述分配色谱的分离原理。用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱，展开剂应如何处理？在对中药化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？简述确定化合物分子式的方法。简述IRUVNMR、MS从某中药中分离得到一种结晶性化合物，如何弄清它的化学结构？糖和苷习题写出下列糖分子的结构式α-D-葡萄糖2.β-D-葡萄糖3.α-L-鼠李糖 4.β-L-鼠李糖5.葡萄糖醛酸 6.芸香糖鉴别下列各组物质：A.苦杏仁苷 B.野樱苷A.苦杏仁苷 B.芥子苷A.β-D-葡萄糖 B.α-D-葡萄糖问答题简述苷类的一般性质。苷键具有什么性质？常用的裂解方法有哪些？有何规律？简述苷类酸水解原理。如何从中药中提取苷？提取时应注意哪些问题？如何解决？如何检识某中药醇提取液、水提取液中含有的是糖还是苷？简述糖和苷的纸色谱条件。简述确定苷键构型的方法。写出D-葡萄糖Smith写出苦杏仁苷在：①稀酸；②苦杏仁酶；③浓酸；④碱条件下的水解产物。苯丙素类习题回答下列问题简述香豆素类化合物的分类。简述香豆素内酯的碱水解规律。试根据香豆素的理化性质，简述分析讨论在提取中的应用。木脂素按化学结构分类法，可分哪几类？简述木脂素的理化性质。提取分离某药材中含有小相对分子质量的香豆素、游离木脂素、香豆素苷类及叶绿素、鞣质、蛋白质。试设计一个提取分离方案，将三个成分一一分离出来并除去杂质。结构测定题：81161℃，紫外光下呈紫色斑点。IR（KBr）cm-13047,1700,1611,831.1HNMR（CDCl3，TMS）δ1.23（s，3H），1.38（s，3H），1.90（s，1H，D2O），3.32（d，2H，J＝9Hz），6.16,7.61（d,1H，J＝9Hz）6.72，7.24（d1H，J＝8Hz）元素分析C14H14O4：C68.28，H5.73；：C68.61，H5.81。蒽醌类化合物习题问答题简述蒽醌类化合物的溶解性。叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律。如何应用pH如何检识某药材中是否含有蒽醌类成分？将大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析，以70%甲醇溶液洗脱，指出流出的先后顺序，并说明理由A.蒽醌二糖苷 B.二蒽酮苷 C.游离蒽醌苷元 D.蒽醌单糖苷比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离它们，写出流程。(1)1,4,7-三羟基蒽醌 (2)1,5二OH-3-COOH蒽醌(3)1,8-二OH蒽醌 (4)1-CH3蒽醌判断题游离蒽醌的致泻作用强于蒽醌苷。番泻苷属于二蒽酮类化合物。蒽醌苷类多具升华性。蒽醌类化合物具有碱性。羟基蒽醌的酸性强弱取决于取代基的种类与性质，含羧基的最强，其次是β-OH，α-OH。利用pH所有蒽醌均有酸性。若要从植物中提取游离蒽醌及其苷，常选用的溶剂是甲醇或乙醇。提取与分离虎杖中含大黄素、大黄酚、大黄素甲醚，请用95%乙醇溶液为溶剂，加热回流提取，再用pH其工艺流程。中药大黄中含有下列化合物，请设计一合理流程，将其完全分开，并简述理由。二蒽酮苷 B.蒽醌单糖苷 C.蒽醌二葡萄糖D.大黄素 E.大黄酸 F.大黄酚G.大黄素甲醚H.芦荟大黄素分，试设计一个提取分离蒽醌类成分的流程。中药萱草根中存在下列化合物，经下述流程分离后，各出现在何部位？简述理由。大黄酸 B.大黄酚 C.大黄酚葡萄糖苷结构测定题C21H20O10D-glcIRKBr1苷的全甲基化物经甲醇溶解后，得到的多甲基化苷元的IRKBrmax：1665cm-1,3480cm-1，苷的全甲基化物4.88ppm黄酮类化合物习题问答题常见黄酮类化合物的结构类型可分为哪几类。试述黄酮类化合物的广义概念及分类依据。写出黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮、橙酮的基本结构。试述黄酮（醇）、查耳酮难溶于水的原因。试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。如何检识药材中含有黄酮类化合物。为什么同一类型黄酮苷进行PC2%～6%醋酸溶液为展开剂，Rf为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意pH简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芸香苷加石灰乳及硼砂的目的。试述用聚酰胺柱分离补骨脂甲素（为二氢黄酮类）和补骨脂乙素（为查耳酮类）的依据？写出黄芩素、黄芩苷的结构式？简述黄芩中提取黄芩苷的依据。简述从槐米中提取和精制芸香苷的原理。写出从槐米中提取芸香苷的工艺流程（碱溶酸沉法）。如何分离芦丁和槲皮素？说明分离原理。从槐米中提取芦丁，为何用石灰乳调pH8～9。试比较下列化合物进行PC时的RfA.芹菜素（5,7,4-三OH黄酮） B.槲皮素（5,7,3′4′-四OH黄酮醇）C.木犀草素（5,7,3′4′-四OH黄酮） D.剌槐素(5,7-二OH，4′-OCH3黄)E.芦丁（槲皮-3-O-芸香糖苷） F.异槲皮苷（槲皮-3-O-glu苷）（1）以BAW系统（4：1：5上层）展开 （2）以3%HAC溶液展开判断题黄酮类化合物广泛分布于植物界，大部分以游离形式存在，一部分以苷的形式存在。7,4′位羟基，促使电子位移和重排，使颜色加深。BAWPCRf2%～6%醋酸/水溶液为展开剂，对黄酮苷与其苷元进行PC，展层后苷元的Rf黄酮类化合物，因其分子具有酚羟基故都可与醋酸铅试剂产生沉淀。区别黄酮与黄酮醇用四氢硼钠试剂，黄酮醇反应呈红紫色。凡具有酚羟基的黄酮化合物都可与三氯化铁试剂反应而呈色。黄酮苷有旋光性，且多为右旋。提取与分离中药黄芩中有下列一组化合物，经下述流程分离后，各出现在何部位？简述理由。A.黄芩苷（黄芩-7-O-葡萄糖醛酸苷） B.黄芩素（5,6，7-三OH黄酮）C.汉黄芩苷（汉黄芩-7-O-葡萄糖醛酸苷） D.汉黄芩素（5,7-二OH，8-OCH3黄酮）E.5，8，2-三OH，7-OCH3黄酮 F.5,8，2-三OH，6,7-二-OCH3黄酮G.5,7，4′-三OH，6-OCH3二氢黄酮） H.3,5，7,2′，6′-五OH二氢黄酮结构鉴定题反应及α-萘酚-浓H2SO4UVλmaxnmMeOH267348NaOMe275326398(强度不降)AlCl3274301352AlCl3/HCl276303352NaOAc275305(sh)372NaOAc/H3BO3266300353IR:VKBrmaxcm-13401,1655,1606,15041HNMR(DMSD-d6,TMS)δppm3.2～3.9(6H,m) 3.9～5.1(4H,加D2O5.68（1H，d，J＝8.0） 6.12(1H,d,J＝2.0)6.42(1H,d,J＝2.0)6.86(2H,d,J＝9.0)8.08(2H,d,J＝9.0)请根据以上提供的信息填空，写出结晶Ⅰ的结构式，并指出苷键的构型。萜类化合物习题三萜及其苷类习题问答题1.为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂？为什么含人参皂苷能作成注射剂？2.简述三萜皂3.4.5.色谱常用的显色剂有哪些？6.1H-NMR三萜及其苷类习题问答题为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂？为什么含人参皂苷能作成注射剂？简述三萜皂苷的检识方法。简述三萜皂苷的几种水解方法。对于极性较大的三萜皂苷，常运用哪几种分离方法？薄层色谱及纸色谱常用的显色剂有哪些？1H-NMR甾体及其苷类习题生物碱习题鉴别下列各组生物碱1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱A.麻黄碱 B.伪麻黄碱 C.N-甲基麻黄碱A.吗啡 B.可待因（化学法）A.吗啡 B.可待因（光谱法）A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）A.小檗碱 B.ft莨菪碱A.苦参碱 B.麻黄碱A.士的宁 B.马钱子碱比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。TLC缓冲PC（1：1）。硅胶GTLC（7：1：0.5），比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)问答题1.写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。大多数生物碱为何有碱性？其碱性强弱和哪些因素有关？比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强？试从分子结构分析莨菪碱、ft莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱性强弱。用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材？在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好？为什么？利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂？为什么？雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些？用方程式表示。试述生物碱pHpHTLCRfRf以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。麻黄碱和伪麻黄碱。写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题？③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制？提取与分离从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤0.3%H2SO4pH10～12，HCl1～2，加NaCl6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。天然药物化学期末样卷一得分评卷人一、得分评卷人（每小题1.5分，共15分）（将答案填入空格中）glcOMe OH COHglcON OCOOMeHO

HO OHOOOCCH

OHHO O O65OH O(B) (C)Me3OOOHH CONHCH OOOH2NMeHO1NH (digitoxose)n O HO

COOH(D) (E) (F)OHCHCH CH3

COH

CH2OHNHCH3 Oglc O OH(G) (H) (I) (J)OH OA B OH OC D E F G H I J 得分评卷人二、选择题（每小题1分，共14得分评卷人（从A、D四个选项中选择一个正确答案填入括号中）下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是 （ ）ACHCl BEtOAc C、MeOH D、CH3 6 6全为亲水性溶剂的一组是 （ ）A、MeOH，MeCO，EtOH BEtO，EtOAc，CHCl2 2 3C、MeOH，MeCO，EtOAc DEtO，MeOH，CHCl2 2 3下列化合物酸性最弱的是 （ ）A羟基黄酮 B、7-羟基黄酮 C羟基黄酮 D、二羟基黄酮在聚酰胺层析上最先洗脱的是 （ ）A、苯酚 、1,3,4-三羟基苯 、邻二羟基苯 、间二羟基苯比较下列碱性基团由大至小的顺序正确的是 （ ）A、脂肪胍酰胺基 、季胺>芳杂>胍基C、酰胺芳杂脂肪胺 D、季胺脂肪芳杂利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是 （ ）AAlO 、聚酰胺 C、SephadexLH-20 DRp-182 3该结构属于 CHOH （ ）OHOOHOHOHA、五碳醛糖 、β-D-六碳醛糖 、六碳醛糖 、五碳醛糖中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（ ）A、醌类 B、环烯醚萜苷 C、酚苷 D、皂苷用PC检测糖时采用的显色剂是 （ ）A、碘化铋钾 B、三氯化铁 C、苯邻苯二甲酸 D、三氯化可以用于鉴别去氧糖的反应是 ( )Rosenheim反应 B对二氨基苯甲醛反应C、反应 Di应从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是 （ A、水蒸汽蒸馏B、邻苯二甲酸酐法C试剂法D、♘硫酸氢钠加成不属于四环三萜皂苷元类型的是 （ A、达玛烷型 B、甘遂烷型 C、乌苏烷型 D、葫芦烷型中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别（ A、生物碱、黄酮、香豆素 B、皂苷、蒽醌、酚性化合物C、强心苷、生物碱、黄酮 D、生物碱、蒽醌、酚性化合物关于苷键水解难易说法正确的是 （ A、按苷键原子的不同，由难到易苷>O-苷苷>C-苷;B、酮糖较醛糖难水解;CD、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解得分评卷人三、多项选择题得分评卷人（从ABCDE）1、苷键构型的确定方法主要有 （ A、MS谱法 B、碱水解法 C、分子旋光差法（Klyne法）DNMR谱法 E、酶解法2、下列哪类化合物可采用pH梯度法进行分离 （ A、黄酮类化合物 B、甾体类化合物 C、生物碱类D、蒽醌类化合物 E、香豆素3、可以检出苯醌和奈醌的反应有 （ ）A、与活性次甲基试剂反应 B、与金属离子反应 C、无色♘甲蓝显色试E、碱性条件下显色4、用下列层析方法检查时，芦丁Rf值大于槲皮素的有 （ ）A、纸层析，2%HOAc B、聚酰胺TLC，70％乙醇 C、硅胶TLC，BAW(4:1:1)D、纸层析，BAW(4:1:1) E、硅胶TLC，CHCl5、三萜皂苷具有的性质是 （ ）A、表面活性 B、旋光性 C、挥发性D、易溶于水 E、易溶于亲脂性有机溶剂

D、Feigl反应得分评卷人四、得分评卷人（每小题3分，共15分）1OOOOOO(B) (化学法或IR法)2OH O OHO(A)

OH OO

OOH O(IR法)3N OHON OHOOCH3

HCON OHN OHHO

OCH3OCH3

OCH3(B) ()4OOCOOHOOHOHO(A)

HO()5OOHOOOOHOOOOHMeOO(B) ()得分评卷人五、完成下列反应（每空1分，共10得分评卷人1．2 R CH CH N CH3I 加热 + +2 Ag2O2．OHHO O O

长时间加热3． O glc rha+COOO4.OHO OHOCH2OH

丁二酸酐无水吡啶

KHCO3OOHOOHCH3 HBO+AcO3 3 2OHO得分评卷人六、提取分离（每空2分，共16得分评卷人（将答案填入空格中）某中药中含有季铵生物碱、酚性弱碱性生物碱B、非酚性叔胺生物碱C、水溶性杂质D、非酚性弱碱性生物碱E、酚性叔胺生物碱、游离羟基蒽醌）和多糖H分与可能出现的部位括号中数字匹配。药材粉末95％乙醇回流提取药渣 乙醇提取液（1 ） 浓缩至浸膏加2％硫酸溶解，过滤不溶物 酸水滤液（2 ） CHCl萃取3酸性水液 CHCl层3NH+调至PH9-10 1%NaOH4CHCl萃取3

碱水层 CHCl层3碱水层 CHCl层

Cl处理 ( 8 )3 4酸化；雷氏铵盐沉淀 1%NaOH CHCl提取3过滤 CHCl层3（7 ）水液 沉淀 碱水层 CHCl层3（3 ） 经分解

Cl处理 ( 6 )4（4 ） CHCl提取3CHCl层3（5 ）1 2 3 4 5 6 7 8 得分评卷人六、结构解析（每小题20分，共20得分评卷人有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：该化合物易溶于1％NaHCO水溶液A，3FeCl3

反应B，HCl-MgC，-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,Gibbs:反应：(+)（E）;（。ZrOCl,,黄色褪去G。2各性质说明什么问题？（3.5分）该化合物UVλmax

(nm):MeOH267MeOH267340(H)NaOMe267401,429（I）AlCl270395（J）AlCl/HCl270395（K）3NaOAc 279 312，378各组数据说明什么问题？（2.5分）（3）IR:3200,1660,1610,1500分）（4H-NMR(DMSO-d):δ7.20(2=.5Hz),6.53(2H,d,J= 8.5Hz),6.38(1H,d,J=2.5Hz),6.30(1H,s),66.08(1H,d,J=2.5Hz);归属各质子信号。MS:m/z:270,152,。解析各碎片离子信息。(3分)(1)标准答案一、写出以下各化合物的二级结构类型（每小题1.5分，共15分）答二级结构类型给1.5分，回答不完整个0.5～1.0分，答化合物名称或其它给0分A莨菪烷类（或托品烷类）生物碱 答到生物碱给1分黄酮C苷 答黄酮或C苷给1分答到苷类给0.5分简单香豆素的苷10.5分D吲哚生物碱 答到生物碱给1分甲型强心苷 答到强心苷给1分答到苷类给0.5分五环三萜（皂苷元）答五环三萜皂苷给1分 答皂苷、齐墩果酸给0分G有机胺类（或苯丙胺类）生物碱 答到生物碱给1分单萜 答到萜类给1分氧（酚）苷 答到苷类给1分J蒽醌 答到醌类给1分选择题（114分）1A; 2A; 3A; 4C; 5D; 6C; 7B; 8B; 9C; 10B; 11B; 12C; 13D; 14D三、多项选择题（每小题2分，共10分）（从A、、DE五个选项中选择正确答案填入空格中210分。1CDE; 2ACD; 3AC; 4AB; 5ABD四、用指定的方法区别以下各组化合物（每小题3分，共15分）1化学法：FeCl3

反应A（＋）B（—；异羟肟酸铁反应A（—）（＋）IR法：A3000cm-1以上有酚羟基，B无；B1600～1800cm-1有羰基信号，A无2IR法：A1600-1680cm-1有2个羰基峰；B1600-1650cm-1有1个羰基峰；C1650-1680cm-1有1个羰基峰Labat反应（＋）（—；FeCl3

反应A（—）B（＋）化学法：醋酐－硫酸反应反应反应（Rosenheim反应）A60-70℃显色；B100℃显色。化学法：Legal（Kedde、Raymond或Baljet）反应，A（＋）B（—）完成下列反应（110分10分1（RCH CH2）（）（水）O-COO-O-2HO

-COO

； HOCOOHO glc rhaCOOHOOOOOOHCHOOHOAcOOOCOOH2C

CH2OCOCH2CH2COOHCH2COOH ；单钾盐六、提取分离（每空2分，共16分）1 H 2 G 3 D 4 A 5 F 6 C 7 B 8 E 注：3，4；5，6；7，8答为AD;CF;EB每处只扣2分。七、结构解析（每小题20分，共20分）化学反应A-G(3.5分)0.5分易溶于10％NaHCO3

水溶液A，具有4OHFeCl反(+B，具有酚羟基 HCl-Mg反应(+（，为黄酮类化合物3萘酚－浓硫酸反(-)（D）, 不是苷类 Gibbs:反应：(+)（E）; 8位无取氨性氯化锶反(-（。无邻二酚羟基ZrOCl,,黄色褪去G。5位有酚羟基3位没有）2UVH-L(2.5分)0.5分MeOH 267 340 (H)nmII带，340nmI带NaOMe 267 401,429（：I带红移，有4-OHAlCl 270 395 J：与AlCl/HCl同，示结果中无邻二酚羟基3 3AlCl/HCl3270395：I带红移55n，有5-OHNaOAc279368（：II带红移12n，有7-OHIR解析(2分)0.5分3200cm-1羟基,1660cm-1羰基,1610,1500cm-1苯环1H-NMR(5)1.0分1H-NMR(DMSO-d):δ7.20(2H,d,J=8.5Hz，H=2’,6’),6.53(2H,d,J=8.5Hz,H-3’,5’),6.38(1H,d,J=2.5Hz,6H-8),6.30(1H,s,H-3),6.08(1H,d,J=2.5Hz,H-6);MS解析(3分)1.0分MS:m/:27（）,HOOHOO

+）,1 1OH+OH或152（ OH O ）CH ）结构式(3分) 正确给3分，画出黄酮母核取代不对给2分，其余给0分。OOHOHOOH O分子式(1分) C H O15 10 5期末样卷二得分评卷人一写出下列各化合物的二级结构类型 （每小题1.5分共15分得分评卷人OO HOOHO

2CHOH2NO HO ONN HO OOOHO HO O OH(B) (C)OOHOHOO

CH2OHCH2OH

HO O

OO NCH3HCO3 3(E) (F)OOHOHO第1OOHOHOHO glc glc OOH O

(G)CH3CH3O

CHOH

(H)OCOOCH3O2HOH2C O glc(J) (C) (E)

(B) (D) (F) (H) (J) 得分评卷人二、单项选择题得分评卷人（从A、D四个选项中选择一个正确答案填入括号中）1、苷类性质叙述的错误项是 （ ）A、苷有一定亲水性 B、多呈左旋光性 C、多具还原D、可被酶、酸水解2、IR光谱仅在1645-1608之间出现一条谱带的化合物是 （ ）A1,4-二OH蒽醌、二OH蒽醌C、二OH蒽醌D、1,2-二OH蒽醌3、从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是 （ ）A、水蒸汽蒸馏B、邻苯二甲酸酐法CGirard试剂法 D、亚硫酸氢钠加4、欲从含皂苷的水溶液中萃取出皂苷，一般采用溶剂为 （ ）A、正丁醇 B、乙醇 、氯仿 D、乙醚5、甾体皂苷的结构特点在于甾体皂苷母核的C-17位连接有 （ ）A、α,β不饱γ－内酯 、α,β,γ不饱和内酯C、具有螺原子的含氧杂环 D、有8-9个碳原子组成的脂肪烃衍生物第2页（共９页）6、可以区别还原糖和苷的鉴别反应是 （ ）A、Molish反应、菲林试剂反应C、碘化铋钾试剂反应D、双缩脲反7、下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是 （）1苷元2单糖苷3二糖苷4三糖苷A、1>2>3>4B、4>3>2>1C、1>4>3>2D、4>2>3>18、香豆素的基本母核为 （）A、对羟基桂皮酸B、苯骈吡喃酮、苯骈吡喃酮、苯骈蒽酮9、用弱极性大孔树脂分离化合物时，化合物应先溶解在 （A、水B、稀醇C、氯仿D、环己烷10、具有环烯醚萜母核的化合物多为苷类，这是由于其母核不稳定，母核具有下列哪种结构特点而导致其不稳定 （A、具有缩醛结构； B、具有半缩醛结构C、具有烯醚结构； D、具有萜类结构。、从含苷类中药中得到较多生物活性的游离苷元，最好的方法是 （ ）A、乙醇提取，回收乙醇，加酸水解后用乙醚萃取 、乙醚直接提取C、乙醇提取，回收乙醇后用乙醚萃取 D、水提取，提取液直接用乙醚萃12、对麻黄碱呈阳性的反应试剂是 （ ）A、碘化汞钾试剂 B、改良碘化铋钾试剂 C、雷氏铵盐试D、二硫化硫酸氢氧化钠试剂13、常温下为液态的是 （ ）A、咖啡碱 B、麻黄碱 C、槟榔碱 D、大黄素14、氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是前者 （ ）A、属季铵碱、具有半极性N→O配位键C、相对分子质量大、碱性15、下列有关苷键酸水解的叙述错误的是 （ ）A、呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 、醛糖苷比酮糖苷易水C、去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D、氮苷比硫苷易水解得分评卷人三、多项选择题得分评卷人（从A、、DE五个选项中选择正确答案填入括号中）1、三萜皂苷类化合物的特点是 （ ）A、多具有羧基，显酸性 、可与醋酐－浓硫酸反应而显色C、味苦辛辣有刺激性 D、具有发泡性 E、大多数具有溶血作用2、苷又称配糖体 （ ）A、是由糖和非糖物质通过糖的端基碳连接而成的化合物B、由糖与糖经端基碳连接而成的化合物第3页（共９页）C、根据苷键不同分为α-苷和β-苷D、其非糖部分称为苷元或配基E、有原生苷和次生苷3、溶于水的生物碱是 （ ）A、叔胺生物碱B、大多数生物碱盐C、具羧基的生物碱D、仲胺生物碱E、季铵型生物碱4、Feigl反应呈阳性的成分是（ ）A、苯醌 、环酮、萘醌 D、菲醌E、香豆素5、下列哪几类黄酮类化合物具有旋光性 （ ）A、黄酮醇 、二氢黄酮 、黄烷醇 D、查耳酮 、二氢黄酮醇6、多糖已失去一般糖的性质，表现在 （ A、溶于水 、无甜味 、难溶于冷水 D、不溶于醇 E、无旋光性得分评卷人四、是非判断题得分评卷人（正确的在括号里画√，错误的在括号里画×）1、将层析用硅胶放在烘箱中加热可使活度由I级变为III级。 （ ）2、季铵型生物碱可溶于水，它是各类生物碱中碱性最强的一类生物碱。（ ）3、利用pH梯度萃取法从含游离蒽醌的乙醚溶液中分离不同酸性的蒽醌，应采用性由强至弱的顺序。 （ ）4、某黄酮苷与其苷元，以BAW系统进行PC检识，展开后苷元的Rf值大于苷。（）5、所有的三萜皂苷都具有溶血性，其水溶液振摇后能产生持久性泡沫。（）6、单萜和倍半萜是组成挥发油的主要萜类成分。（）7、生物碱沉淀反应一般在碱性水溶液中进行。（）8、羟基蒽醌、黄酮、生物碱等均可用pH梯度萃取法进行分离和纯化。（）得分评卷人五、得分评卷人（每小题3分，共15分）1、HO O

Oglc

OHHO OOH

OHHO O

OHOglcOH O OH O

OH O(B) （C） ()第4页（共９页）2、HOOHO O O OHOOHOH Me (A) (B) （C） )3、OOHOHOOH H3OOHOHOO OH

HCO O O3(A) (B) （C） ()4、OCHOH O2

O N

CCCHNCH

3 65OH(B) ()第5页（共９页）5、CH2OH CH2OHOHO OOH OHOH OH OHOH OH(B) (HNMR)得分评卷人六、完成下列反应 （每小题2分，共8得分评卷人1、O OHO2、

CH3OH

H3BO3+Ac2OOOHOOHO H 0.02MHCl ( ) ( )OHOOOHOHOH OH3、HO O

OHOHAlCl3

HCl/HO2OH O第6页（共９页）4、OglcOglcrhaOH-COOO得分评卷人七、提取分离及简答题（第一题12分，第二题3得分评卷人（将答案填入题后的空格中）（一(代号在流程图中的位置（12）COOHOCOOHOCOOHOCOOHOHOOHOOOO HOOOHCOOHOOHOCOOHOOHO OHOOHHO HOOOHO-glc

OH HO

OHO-glcOHO O OD E F第7页（共９页）药材粗粉5%NaHCO捏溶35%NaHCO捏溶3NaHCO溶液 不溶物3HCl调PH3-4

5%NaCO加热2 3至沸，趁热抽滤滤液（1） 不溶物

NaCO液

不溶物2 3中和，浓缩至适量，上聚酰胺（乙醇浓度由低到高）15%EtOH（3）

30%EtOH（4）

45%EtOH（5）

60%EtOH洗脱（6）（2 （5） （二）简答题（3分）请简述上述分离流程图的分离原理。第8页（共９页）得分评卷人八、结构解析得分评卷人从小冠花种子中得一针晶，已知分子式为CHO，呈蓝绿色荧光，试对以下提供的信息进行说明或归属9 6 3（填在括号或表格空格中，否则不予记分，并写出化合物的结构。（12分）FeCl3

反应阳性（ ）Gibbs反应阳性（ ）异羟肟酸铁反应阳性（ ）Molish反应阴性（ ）（23分）UV（λmax）nm：257，322（ ）IR：ν

cm-1max

：3000（ 170（ ）MS(：162（ ）134（ ）106（ ）化合物的HNMR6分）11H-NMR(CDCl):δ3归属6.21(1H,d,J=9.0Hz)6.95(1H,dd,J=8.0,2.0Hz)7.00(1H,d,J=2.0Hz)7.70(1H,d,J=8.0Hz)8.15(1H,d,J=9.0Hz)8.22(1H,s,重水交换后消失)该化合物的平面结构为4分）标准答案三、写出下列各化合物的二级结构类型（每小题1.5分，共15分）喹啉生物碱 (B) 乙型强心苷元(C)异黄酮碳苷 (D)其它香豆素(E)环状二萜 (F) 异喹啉生物碱异螺甾烷醇 (H)四环三萜皂苷蒽酮碳苷 (J)环烯醚萜苷四、单项选择题（每小题1分，共15分）1C; 2A; 3B; 4A; 5C; 6B; 7B; 8C; 9A; 10B;11A; 12D; 13C; 14B; 15B三、多项选择题（每小题1.5分，共9分）1ABCDE; 2ACDE; 3BCE; 4ACD; 5BCE; 6BCD四、是非判断题（每小题1分，共8分）1×;2√;3×;4√;5×;6√;7×;8√;五、用指定的方法区别以下各组化合物（每小题3分，共15分）化学法：方法A: NaB4或KB4反应（—）鋯盐枸橼酸反应A黄色褪去B黄色不褪方法B: NaBH4或KB4反应（—）B（—（＋；Molish反应A（＋）方法C: Molish反应（＋）B（—C（＋NaBH4或KB4反