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化学反应第一章第四章第三章第二章能量变化速率和化学平衡离子平衡电化学基础电离平衡溶解平衡盖斯定律勒夏特列原理守恒主次关系电极判断化学反应第一章第四章第三章第二章能量变化速率和化学化学平衡1、可逆反应达到化学平衡状态的标志有正有逆,成比例。变量→不变。2、
勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。化学平衡1、可逆反应达到化学平衡状态的标志有正有逆,成比例。t1时,
平衡
移动。t2时,
平衡
移动。t3时,
平衡
移动。t4时,
平衡
移动。【练习1】对于反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);
改变外界条件,平衡如何移动。(正反应放热)增大反应物浓度正向升温逆向减小压强逆向不使用催化剂tV正V逆t1t2t3vV逆V正V逆V正t4t1时,平衡【练习2】在一定温度下,可逆反应:A(g)+3B(g)2C(g)达到平衡的标志是()A.
A、B、C的分子数比为1:3:2B.单位时间内生成nmolA,同时生成3nmolBC.
A、B、C的浓度相等D.
C的生成速率与C分解的速率相等D【练习2】在一定温度下,可逆反应:D3A2.0mol/LC3A2.0mol/LC【练习4】在一定温度下,下列叙述不是可逆反应A(g)+3B(g)2C(g)+2D(s)达到平衡的标志的是()①C的生成速率与C的分解速率相等②单位时间内生成amolA,同时生成3amolB③A、B、C的浓度不再变化④混合气体的总压强不再变化⑤混合气体的物质的量不再变化⑥单位时间内消耗amolA,同时生成3amolB⑦A、B、C、D的分子数之比为1:3:2:2②
⑦s若D为气体?②④⑤⑦【练习4】在一定温度下,下列叙述不是可逆反应A(g)+3B5B5B6.在一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入2molSO2和1molO2,发生下列反应:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),达到平衡后改变下述条件,SO3气体平衡浓度不改变的是()A.保持温度和容器体积不变,充入1molSO3(g)B.保持温度和容器内压强不变,充入1molSO3(g)C.保持温度和容器内压强不变,充入1molO2(g)D.保持温度和容器内压强不变,充入1molAr(g)B6.在一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入2molSO⑴转化率-(T、P)-时间对于反应>>几种平衡图像Q
0m+n
p+qP1P2⑴转化率-(T、P)-时间对于反应>>几种平衡图像=<⑴转化率-(T、P)-时间几种平衡图像m+n
p+qm+n
p+qP1P2P1P2=<⑴转化率-(T、P)-时间几种平衡图像m+n⑵含量-(T、P)-时间图<<四、几种平衡图像Q
0Q
0⑵含量-(T、P)-时间图<<四、几种平衡图像Q>⑵含量-(T、P)-时间图四、几种平衡图像m+n
p+qm+n
p+q>P1P2P1P2>⑵含量-(T、P)-时间图四、几种平衡图像m+n⑶转化率-温度-压强图>><<四、几种平衡图像Q
0m+n
p+qQ
0m+n
p+qP1P2P1P2P3P3⑶转化率-温度-压强图>><<四、几种平衡图像Q><<>⑶转化率-温度-压强图四、几种平衡图像Q
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p+q><<>⑶转化率-温度-压强图四、几种平衡图像Q⑷含量-温度-压强图><<<四、几种平衡图像Q
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p+q⑷含量-温度-压强图><<<四、几种平衡图像Q0>>><四、几种平衡图像⑷含量-温度-压强图Q
0m+n
p+qQ
0m+n
p+qP1P2P3P1P2P3>>><四、几种平衡图像⑷含量-温度-压强图Q0D1D1【2】有一化学平衡:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),如图所示是A的转化率同压强、温度的关系,分析下图可以得出的正确结论()
BA、正反应吸热,m+n>p+qB、正反应吸热,m+n
<p+qC、正反应放热,m+n
>p+qD、正反应放热,m+n
<p+q【2】有一化学平衡:
BA、正反应吸热,m+n>p+q3.反应2X(g)+Y(g)
2Z(g)
ΔH<0,在不同温度(T1和T2)及压强(p1和p2)下,产物Z的物质的量n(Z)与反应时间t的关系如图所示,下述判断正确的是()A.T1<T2,p1<p2 B.T1<T2,p1>p2C.T1>T2,p1>p2 D.T1>T2,p1<p2C3.反应2X(g)+Y(g)2Z(g)五、化学平衡常数1.概念在一定
下,一个可逆反应达到
时,生成物
与反应物
的比值是一个常数,用符号K表示.温度化学平衡浓度幂之积浓度幂之积K值只是温度的函数五、化学平衡常数温度化学平衡浓度幂之积浓度幂之积K值只是温度4、应用
=Kc,反应达平衡状态,V(正)=V(逆)Qc<Kc,反应向正反应方向进行,V(正)>V(逆)>Kc,反应向逆反应方向进行,V(正)<V(逆)五、化学平衡常数(平衡状态)(任意状态)4、应用=Kc,反应达平衡状态,V(正)=1.一定条件下,Fe与CO2可发生反应:2Fe(s)+3CO2(g)Fe2O3(s)+3CO(g)该反应的平衡常数(K)随温度(T)升高而增大。下列措施中,能使平衡时
增大的是(
)。A.升高温度B.增大压强C.充入一定量COD.再加一些铁粉A1.一定条件下,Fe与CO2可发生反应:A
2.电镀废液中Cr2O72–可转化成铬黄(PbCrO4):Cr2O72–(aq)+2Pb2+(aq)+H2O(l)2PbCrO4(s)+2H+(aq)ΔH<0。该反应达平衡后,改变横坐标表示的反应条件,下列示意图正确的是(
)D2.电镀废液中Cr2O72–可转化成铬黄(PbCrO4(1)化学平衡计算的基本方法是“始”、“变”、“平”三行分析法---
“三段式”法(2)化学平衡计算中用到的基本关系与定律:
①变化浓度之比=化学计量数之比;
②反应物转化率=其消耗量与起始量之比六、化学平衡的有关计算mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
△H;起始:ab00改变:mxnxpxqx
平衡:a-mxb-nxpxqx(1)化学平衡计算的基本方法是“始”、“变”、“平”三行分析
在一定温度下,容积为20L的容器中充入2molSO2和1molO2发生反应:2SO2+O22SO3
,达到平衡时,容器内气体压强为开始时的70%。试求:①SO2的转化率②平衡时的O2浓度③SO3的体积分数④混合气体的平均相对分子量⑤平衡时混合气体的密度例题提示:一定温度下,体积相同时,压强之比等于物质的量之比。在一定温度下,容积为20L的容器中充入2molSO2和
在一定温度下,容积为20L的容器中充入2molSO2和1molO2发生反应:2SO2+O22SO3
,达到平衡时,容器内气体压强为开始时的70%。试求:①SO2的转化率例题起始:210变化:2xx2x平衡:2-2x1-x2x依题意:(2-2x)+(1-x)+(2x)=(2+1)
x70%3-x=2.1x=0.9x100%=90%在一定温度下,容积为20L的容器中充入2molSO2和
在一定温度下,容积为20L的容器中充入2molSO2和1molO2发生反应:2SO2+O22SO3
,达到平衡时,容器内气体压强为开始时的70%。试求:①SO2的转化率②平衡时的O2浓度③SO3的体积分数④混合气体的平均相对分子量⑤平衡时混合气体的密度例题90%0.005mol/L85.7%76.28g/L起始:210变化:2xx2x平衡:2-2x1-x2xx=0.9在一定温度下,容积为20L的容器中充入2molSO2和第三章水溶液中的离子平衡第三章水溶液中的离子平衡化学平衡的应用1、可逆反应达到化学平衡状态的标志有正有逆,成比例。变量→不变。2、
勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。化学平衡的应用1、可逆反应达到化学平衡状态的标志有正有逆,成第一节弱电解质的电离一、有关电解质的概念化合物电解质非电解质强电解质弱电解质强酸:HCl、H2SO4、HNO3、HClO4等强碱:NaOH、Ca(OH)2、KOH等大部分盐:NaCl、BaSO4等活泼金属的氧化物:Na2O弱酸:HF、HClO、H2CO3、CH3COOH弱碱:NH3·H2O、Fe(OH)3、Cu(OH)2等水:H2O大部分有机物:蔗糖、酒精等非金属的氧化物:CO2、SO2、SO3、NO、NO2等(完全电离)(部分电离)第一节弱电解质的电离一、有关电解质的概念化电解质非电1、电解质和非电解质都是化合物。2、有些物质其水溶液虽能导电但本身并不是电解质。如:NH3
、SO2
、CO23、电解质的强弱与其溶解性无关。如:BaSO44、溶液导电性与电解质的强弱无关,只与溶液中自由移动的离子浓度的大小有关。注意:1、电解质和非电解质都是化合物。2、有些物质其水溶液虽能导电(2)CaCO3不溶于水,无熔化状态,所以是非电解质×(3)盐酸溶液一定比弱酸醋酸溶液的导电性强×(4)金属Fe、稀硫酸、熔化Na2SO4都是电解质×(1)食盐水、SO3、NH3溶于水都能导电,食盐水、SO3、NH3都是电解质×1、判断下列说法是否正确:第一节弱电解质的电离(2)CaCO3不溶于水,无熔化状态,所以是非电解质×(3)2、甲酸(HCOOH,属一元酸)的下列性质中,可以证明它是弱电解质的是()A、1mol/L的甲酸溶液c(H+)约为1×10-2mol/LB、甲酸能与水以任意比例互溶C、10mL1mol/L的甲酸恰好与10mL1mol/LNaOH溶液完全反应D、相同温度,甲酸溶液导电性比一元强酸溶液弱A2、甲酸(HCOOH,属一元酸)的下列性质中,A3.下列物质属于弱电解质的是________,属于非电解质的是_______.a.铜丝b.金刚石c.石墨d.NaCle.盐酸f.蔗糖g.CO2
h.Na2Oi.
BaSO4j.醋酸k.碳酸l.碳酸氢铵m.氢氧化铝n.氯气j.k.m.f.g.3.下列物质属于弱电解质的是________,j.k.m.f34二、弱电解质的电离平衡1、电离平衡:在一定条件下(如浓度、温度),弱电解质在水溶液中电离的速率和离子结合成分子的速率相等的平衡状态。2、特点:(1)研究对象:(2)本质原因:(3)状态特征:(4)注意:弱电解质V电离=V形成分子“逆、等、定、动、变”符合平衡移动原理电离一般为吸热过程(断键)V电离成离子V离子结合成分子tV二、弱电解质的电离平衡1、电离平衡:在一定条件下(如浓度、温3、电离方程式的书写(1)强电解质的电离,用“=”H2SO4=2H++SO42-
Ba(OH)2=Ba2++2OH-Na2CO3=2Na++CO32-NaHSO4=Na++H++SO42-NaHCO3=Na++HCO3-3、电离方程式的书写(1)强电解质的电离,用“=”H2SO4(2)弱电解质的电离,用“”①一元弱酸、弱碱一步电离②多元弱酸分步电离,分步书写,不能合并③多元弱碱分步电离,一步书写④两性氢氧化物按两种方式电离CH3COOHCH3COO-
+H+
NH3
•H2ONH4++OH-H2CO3H++HCO3-
(一级电离,主要)(二级电离,次要)HCO3-H++CO32-Fe(OH)3
Fe3++3OH-H2O+H++AlO2-
Al(OH)3Al3++3OH-
(2)弱电解质的电离,用“”①一元弱酸、弱碱一步电4、影响电离平衡移动的因素浓度、温度(1)浓度:(2)温度:浓度越小,电离程度越大温度越高,电离程度越大越稀越电离,越热越电离(3)同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,将抑制电离。(4)加入能反应的物质,电离平衡发生移动4、影响电离平衡移动的因素浓度、温度(1)浓度:浓度越小,电1.有10mL、1mol/L的三种酸:a、HCl
b、H2SO4c、CH3COOH,同时加入足量的锌,则刚开始反应时速率
,反应完全后生成H2的质量
。(用<、=、>表示)b>
a=cb>a>
c1.有10mL、1mol/L的三种酸:b>a=cb>a392.有H+浓度相同、体积相等的三种酸:a、盐酸b、硫酸c、醋酸,同时加入足量的锌,则开始反应时速率______,反应完全后生成H2的质量_________。(用<、=、>表示)a=b=ca=b<c2.有H+浓度相同、体积相等的三种酸:a=b=ca=b<c405、电离常数弱电解质AB:ABA++B-(1)定义:(2)表达式:
(3)意义:(4)注意:电离平衡的平衡常数叫电离常数用来衡量弱电解质的相对强弱相同温度电离常数越大,弱电解质相对越强①温度越高,K越大②多元弱酸、多元弱碱分步电离,K1>K2>K3,酸性或碱性由K1决定5、电离常数弱电解质AB:ABA++B-(1)一、水的电离1、水是极弱的电解质H2O+H2O⇌
H3O++OH-
简写为:H2O
⇌
H++OH-
第二节水的电离和溶液的酸碱性常温下,水中的:c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L2、水的离子积(常数)——25℃时:KW=c(H+)•c(OH-)=1×10-14②KW适用于纯水,也适用于水溶液。①KW只受温度影响,温度越高,KW越大。KWH2O•H+一、水的电离1、水是极弱的电解质H2O+H2O⇌H(1)温度:(2)加酸或碱:(3)加活泼金属:(4)加入某些盐:3、影响水的电离平衡的因素温度升高,水的电离平衡右移,促进水电离水的电离平衡左移,抑制水电离水的电离平衡右移,促进水电离能与水电离的H+或OH–反应生成弱电解质水的电离平衡右移,促进水的电离。H2O⇌
H++OH-
(1)温度:(2)加酸或碱:(3)加活泼金属:(4)加入某些1、能使H2O+H2O
H3O+
+OH-电离平衡向右移动,且所得溶液呈酸性的是(
) A.在水溶液中加入金属钠
B.在水溶液中加入CuCl2 C.在水溶液中加入NaOH D.将水加热到100℃,使c(H+)=1×10-6mol/LB2、向纯水中加入少量NaHSO4,在温度不变时,正确的有
. A.水的电离度增大 B.溶液酸性增强
C.c(H+)与c(OH-)乘积增大
D.c(OH-)减小BD1、能使H2O+H2OH3O++OH-电离溶液的酸碱性和pH值c(OH-)>c(H+)碱性
pH
>7c(OH-)=c(H+)中性
pH=7c(OH-)<c(H+)酸性
pH<7二、溶液的酸碱性与pH值pH=-lgc(H+)(25℃)溶液的酸碱性和pH值c(OH-)>c(H+)碱性pH1、下列四种溶液中,由水电离生成c(H+)浓度之比①∶②∶③∶④是
(
)
①1mol/L的盐酸
②
0.1mol/L盐酸
③
0.01mol/L的NaOH溶液
④
0.0005mol/L的Ba(OH)2溶液
A.1∶10∶100∶1000
B.0∶10∶12∶13
C.14∶13∶12∶11 D.14∶13∶2∶3
A1、下列四种溶液中,由水电离生成c(H+)浓度之比①∶②∶2、常温下,下列溶液等体积混合后显酸性的是()
A、pH=3的硫酸和pH=12的NaOHB、0.1mol/L的盐酸和pH=12的Ba(OH)2C、pH=11的氨水和pH=4的盐酸
D、0.005mol/L的硫酸和0.2mol/L的NaOHB2、常温下,下列溶液等体积混合后显酸性的是()B三、有关pH计算lg2≈0.3lg5≈0.7pH=-lgc(H+)
Kw=c(H+)●c(OH—)n=cV一般温度为25℃,以下无说明,则指盐酸或NaOHpOH=-lgc(OH—)
三、有关pH计算lg2≈0.3lg5≈0.7pH=将pH=1的盐酸分为两等份,一份加入适量的水,另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后,pH都为2,则加入的水与NaOH溶液的体积比为(
)(设体积变化可相加减) A.9:1B.10:1 C.11:1 D.12:1C练习将pH=1的盐酸分为两等份,一份加1、酸碱中和滴定的原理
酸碱中和滴定的实质:H++OH-=H2O,即中和反应中酸提供的
与碱提供的
的物质的量相等。H+OH-四、酸碱中和滴定(误差分析)1、酸碱中和滴定的原理酸碱中和滴定的实质:H2、酸碱中和滴定(1)仪器:酸式滴定管碱式滴定管滴定管夹锥形瓶铁架台2、酸碱中和滴定(1)仪器:酸式滴定管作用:通过指示剂颜色变化确定终点选择原则:终点时变色要灵敏、易观察。说明:一般不用石蕊作中和滴定的指示剂,因为石蕊试剂颜色变化不灵敏。(2)所用的试剂标准液(已知准确浓度的溶液)待测液(未知浓度的溶液)指示剂酸碱中和滴定指示剂:酚酞、甲基橙作用:通过指示剂颜色变化确定终点说明:一般不用石蕊作中和滴定①检查滴定管是否漏水;②洗涤、润洗(2~3次)。③加液、调节起始刻度。④加入指示剂。(并在瓶底衬一张白纸)⑤滴定:左手控制活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛观察锥形瓶中溶液颜色变化。⑥判断终点(半分钟不复原色)。⑦读数。⑧记录数据。(两次体积差为所消耗体积)⑨计算滴定结果。(3)操作步骤滴定前的准备①检查滴定管是否漏水;(3)操作步骤滴定前的准备
实验室配置未知浓度的氢氧化钠溶液,并用已知浓度的盐酸去测定该氢氧化钠溶液的浓度,下列操作会使所测数值偏高的是
(填序号)A、配制氢氧化钠溶液,定容时仰视容量瓶的刻度线B、滴定前,酸式滴定管中有气泡,滴定后无气泡C、滴定前仰视刻度线,滴定后平视D、滴定前锥形瓶中有少量水E、滴定速度太快,发现时指示剂已变色B、E实验室配置未知浓度的氢氧化钠溶液,并用已知浓第三节盐类的水解CH3COO–
+
H2O
⇌CH3COOH+OH–H2O⇌H++OH-
CH3COONa=CH3COO–+Na+
CH3COO–
+
H+
⇌CH3COOH对于CH3COONa:第三节盐类的水解CH3COO–+H2O⇌CH第三节盐类的水解1、实质:2、规律:3、影响因素①温度②溶液酸碱性③浓度越稀越水解,越热越水解盐电离出来的离子与水电离出来的H+或OH-结合,从而使水的电离平衡发生移动的过程。(水解是促进水的电离)“有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱双水解;谁强显谁性,同强呈中性”一、盐类的水解(勒夏特列原理)第三节盐类的水解1、实质:2、规律:3、影响因素①温表达方式变化实质0.1mol/LCH3COONa0.1mol/LCH3COOH实例强电解质的弱离子(盐类)弱电解质研究对象水解平衡电离平衡弱酸H++弱酸根离子弱碱OH-+弱碱阳离子电离方程式:CH3COOHCH3COO+H+多元弱酸分步电离:例如H3PO4、H2CO3的电离水解离子方程式:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-(产物不能写“↑”或“↓”)电离平衡和水解平衡比较弱酸的阴离子+H2O弱酸+OH-弱碱的阳离子+H2O弱碱+H+表达方式变化实质0.1mol/LCH3COONa0.1m574、盐类水解方程式的书写:CH3COO–
+H2O⇌CH3COOH+OH–F–
+H2O⇌
HF+OH–HCO3–
+H2O⇌
H2CO3
+OH–(次)CO3
2–
+
H2O⇌
HCO3–
+OH–(主)NH4+
+H2O⇌
NH3·H2O+H+Cu2+
+2H2O⇌
Cu(OH)2
+
2H+Al3+
+3H2O⇌
Al(OH)3
+
3H+Al3+
+
3HCO3–
⇌
Al(OH)3
↓+
3CO2↑4、盐类水解方程式的书写:CH3COO–+H2O⇌C1、已知三种同浓度的盐:NaA,NaB,NaC的水溶液的pH为:NaA>NaB>NaC>7,则:(1)对应三种酸的酸性强弱顺序为_________
(2)同浓度的三种酸的pH大小为_________HC>HB>HAHA>HB>HC练习:2、物质的量浓度相同的下列溶液中NH4+浓度最大的是()A、NH4ClB、NH4HSO4C、CH3COONH4D、NH4HCO3B1、已知三种同浓度的盐:NaA,NaB,NaC的水溶液的pH1、判断盐溶液的酸碱性和pH二、盐类水解的应用例:将0.1mol/L的下列溶液按pH由小到大的顺序排列①Na2CO3②NaHCO3③NaOH
④NaNO3
⑤NaHSO4
⑥NH4Cl
_______________________________________⑤<⑥<④<②<①<③
1、判断盐溶液的酸碱性和pH二、盐类水解的应用例:将0.1m【例1】在CH3COONa溶液中浓度大小顺序为:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-)2、判断溶液中的离子浓度大小;【例2】在NH4Cl溶液中浓度大小顺序为:【例3】在(NH4)2SO4溶液中浓度大小顺序为:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)【例1】在CH3COONa溶液中浓度大小顺序为:c(Na+)3、判断离子能否大量共存:离子之间发生双水解反应,不能大量共存。常见的双水解反应:Al3+与HCO3-CO32-S2-AlO2-HS-Fe3+与HCO3-CO32-AlO2-3、判断离子能否大量共存:常见的双水解反应:Al3+与HCO【例】常温的某无色溶液中,则下列各组离子一定能大量共存的是()A、K+
、
NO3-
、
MnO4-
、
Na+
B、Cl-
、SO42-、Ba2+
、
K+C、HCO3-
、NO3-、
Al3+、
Ba2+
D、K+、NH4+
、
Mg2+
、
SO42-D【例】常温的某无色溶液中,则下列各组离子一定能大量共存的是例如:配制易水解的盐FeCl3、AlCl3的溶液时加相应的酸,以抑制水解。4、盐溶液的配制思考:保存Na2CO3溶液的试剂瓶能否用玻璃塞?Fe3++3H2O⇌
Fe(OH)3+3H+例如:配制易水解的盐FeCl3、AlCl3的溶液时加相应的酸5、加热蒸发盐溶液析出固体的判断常见盐溶液加热蒸干灼烧得到固体:FeCl3Fe2(SO4)3CuSO4NaHCO3Fe(OH)3Fe2(SO4)3CuSO4•5H2OCuSO4NaHCO3Na2CO3Fe2O35、加热蒸发盐溶液析出固体的判断常见盐溶液加热蒸干灼烧得到①泡沫灭火器的原理:
双水解6、解释生活、生产中的一些现象Al3+
+3HCO3–
⇌
Al(OH)3
↓+
3CO2↑②明矾净水原理:Al
3++3H2O⇌
Al(OH)3
(胶体)+3H
+胶体本身无毒,有吸附性。③草木灰不宜与铵态氮肥混合施用CO32-+H2O⇌
HCO3-+OH-NH4++H2O⇌
NH3·H2O+H+水解相互促进④热的纯碱去污能力强升温,促进水解。CO32-+H2O⇌
HCO3-+OH-①泡沫灭火器的原理:双水解6、解释生活、生产中的一些现象A【练习】下列事实不属于盐类水解应用的是()A、明矾、氯化铁晶体常用于净水剂B、实验室通常使用热的纯碱溶液去除油污C、实验室配制FeCl3溶液时加入少量稀盐酸D、实验室制取氢气时加入CuSO4可加快反应速率D【练习】下列事实不属于盐类水解应用的是()D三、溶液中离子浓度大小比较1、离子浓度大小关系2、电荷守恒:
3、物料守恒:(原子守恒)主次关系、守恒关系4、质子守恒:三、溶液中离子浓度大小比较1、离子浓度大小关系2、电荷守恒:例如:0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系大小关系:电荷守恒:物料守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)
+2c(CO32-)c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)]c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)······质子守恒:例如:0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系c(N例如:0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系电荷守恒:物料守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)
+2c(CO32-)c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)]··质子守恒:2c(HCO3-)+2c(H2CO3)+2c(CO32-)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)
+2c(CO32-)2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(H+)=c(OH-)例如:0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系c(N例如:0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系大小关系:电荷守恒:物料守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)
+2c(CO32-)c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)]c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)······质子守恒:2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(H+)=c(OH-)(所有离子,只有离子)(溶质中的特征原子)(没有强的离子)(主次)例如:0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系c(N0.1moL/L的Na2CO3溶液:c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)]··感受物料守恒:0.1moL/L的NaHCO3溶液:c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)··浓度相同的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液1:1混合:····2c(Na+)=3[c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)]CH3COONa溶液:···c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)浓度相同的CH3COOH与CH3COONa溶液1:1混合:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)浓度相同的CH3COONa与NaOH溶液1:1混合:c(Na+)=2[c(CH3COO-)+c(CH3COOH)]0.1moL/L的Na2CO3溶液:c(Na+)=2[c(H1、下列溶液中,离子浓度大小的排列顺序不正确的是(
)A.0.1mol/L氯化铵溶液中c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)B.0.1mol/L碳酸钠溶液中
c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)C.pH=2盐酸与pH=12氨水等体积混合
c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)D.0.2mol/LCH3COOK和0.1mol/LHCl等体积混合
c(K+)>c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)Bc(OH-)>c(HCO3-)1、下列溶液中,离子浓度大小的排列顺序不正确的是()2、将0.02mol/L的HCN与0.02mol/LNaCN溶液等体积混合,已知该混合溶液c(Na+)>c(CN-),试用“>、<或=”填空:c(Na+)+c(H+)
c(CN-)+c(OH-)
;c(OH-)
c(H+)同温同浓度下,HCN的电离程度
CN-的水解程度(4)c(HCN)
c(CN-)(5)c(HCN)+c(CN-)
0.02mol/L<>>==(氢氰酸)2、将0.02mol/L的HCN与0.02mol/LNaCN一、难溶电解质的溶解平衡
一定条件,难溶电解质溶液中,当沉淀与溶解的速率相等时,建立了固体与溶液中离子之间的动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。逆、等、动、定、变(1)浓度:(2)温度:
加水,平衡向溶解方向移动。升温,多数平衡向溶解方向移动。[对Ca(OH)2,升温,平衡向沉淀方向移动]1、定义:2、溶解平衡的特征:3、影响溶解平衡的因素第四节难溶电解质的溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡一定条件,难溶电解质溶液(1)溶度积的定义:
Ksp=cm(Mn+)×cn(Am-)(2)溶度积的表达式:MmAn(S)mMn+(aq)+nAm-
(aq)对MmAn来说:
在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数,称为溶度积常数,简称溶度积。用符号Ksp表示。——溶度积4、溶解平衡常数(1)溶度积的定义:>=<(3)溶度积规则:当Qc
Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出;当Qc
Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡;当Qc
Ksp,溶液不饱和,无沉淀析出,若加入该难溶电解质,难溶电解质会溶解。——溶度积4、溶解平衡常数Ksp=cm(Mn+)×cn(Am-)Qc=cm(Mn+)×cn(Am-)MmAn(S)mMn+(aq)+nAm-
(aq)(→饱和状态)(→任意状态)>=<(3)溶度积规则:当QcKsp,溶液过
所谓沉淀完全,在化学上通常指残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol/L。二、沉淀反应的应用1、沉淀的生成(分离、除杂)5、沉淀反应进行的限度:例如:CaCO3、FeS、Cu(OH)2等可溶于盐酸.2、沉淀的溶解溶解度较小的向溶解度稍大的转化较难,溶解度小的向溶解度更小的方向转化更容易。3、沉淀的转化所谓沉淀完全,在化学上通常指残留在溶液中的离子浓度小于1×在25℃时,AgCl的Ksp=1.8×10-10
,现将足量AgCl固体投入100mL0.1mol/LMgCl2溶液充分搅拌后冷却到25℃时,此时c(Ag+)=
mol/L(忽略溶液体积的变化)。
9×10-10在25℃时,AgCl的Ksp=1.8×10-10第四章电化学基础第四章电化学基础一、原电池原理将化学能转化为电能的装置。1、定义:本质:能自发进行氧化还原反应。氧化反应Zn-2e=Zn2+负极还原反应2H++2e-=H2↑正极2、原电池工作原理一、原电池原理将化学能转化为电能的装置。1、定义:本质:能自
当电解质溶液为CuSO4溶液时:Zn电极是____极,其电极反应为___________,该反应是________反应;Cu电极是____极,其电极反应为_______________,该反应_________反应。【练习】如右图所示,组成的原电池:负Zn-2e-=Zn2+氧化正Cu2++2e-=Cu还原当电解质溶液为CuSO4溶液时:Zn电极3、原电池的形成条件:④能自发进行氧化还原反应。①两个活泼性不同的个电极②有电解质溶液(一般与活泼性强的电极发生氧化还原反应)③形成闭合回路(或在溶液中接触)3、原电池的形成条件:④能自发进行氧化还原反应。①两个活泼性ABCDEFMNOXXXX【练习】下列哪些装置能形成原电池?√√√√√ABCDEFMNOXXXX【练习】下列哪些装置能形成原电池?4、原电池的正、负极的一般判断方法:
微观判断电子流出的极电子流入的极——负极——正极较活泼的电极材料较不活泼的电极材料
质量增加的电极工作后质量减少的电极——负极——正极——正极——负极工作后,有气泡冒出的电极为正极发生氧化反应的极发生还原反应的极①根据电极材料②根据原电池电极发生的反应③根据电极增重还是减重④根据电极有气泡冒出:——负极——正极宏观判断4、原电池的正、负极的一般判断方法:微观判断电子流出的极—5、对原电池工作原理的进一步探究CuZnCuSO4
A盐桥CuZnCuSO4AZnSO4氧化剂、还原剂直接接触氧化剂、还原剂隔离5、对原电池工作原理的进一步探究CuZnCuSO4A盐桥总反应:Zn+Cu2+=Zn2++CuZn-2e-=Zn2+Cu2++2e-=Cu铜半电池锌半电池盐桥的作用:1、使整个装置形成闭合回路。
2、平衡电荷。总反应:Zn+Cu2+=Zn2++CuZn-2e-铜锌原电池(如图9)工作时,下列叙述不正确的是()
A、负极反应为:Zn-2e-=Zn2+B、电池反应为:Cu2++Zn=Cu+Zn2+C、在外电路中,电子由负极流向正极
D、盐桥中的K+移向ZnSO4溶液D铜锌原电池(如图9)工作时,下列叙述不正确的是(①利用原电池原理设计新型化学电池;②改变化学反应速率,如实验室用粗锌与硫酸反应制取氢气;③进行金属活动性强弱比较;④电化学保护法,即将金属作为原电池的正极而受到保护。如在铁器表面镀锌;6、原电池的应用:例如:Cu+2AgNO3=Cu(NO3)+2Ag①利用原电池原理设计新型化学电池;②改变化学反应速率,如实验【基础题回顾】把A、B、C、D四块金属泡在稀H2SO4中,用导线两两相连可以组成各种原电池。若:①A、B相连时,A为负极;②C、D相连,D上有气泡逸出;③A、C相连时A极减轻;④B、D相连,B为正极。则四种金属的活泼性顺序由大到小排列为(
)A、A>B>C>DB、A>C>B>DC、A>C>D>BD、B>D>C>AC【基础题回顾】把A、B、C、D四块金属泡在稀H2SO4中,用化学电池一次电池二次电池燃料电池氢气、甲醇、天然气、煤气与氧气组成燃料电池铅蓄电池锌银蓄电池镍镉电池锂离子电池普通干电池碱性锌锰电池锌银纽扣电池二、化学电源化学电池一次电池二次电池燃料电池氢气、甲醇、天然气、煤气与氧普通锌锰干电池的结构负极—Zn正极—MnO2电池反应:电解质—KOHZn+2OH--2e-
=Zn(OH)22MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-
Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)21、一次电池——碱性锌锰干电池2e-普通锌锰干电池的结构负极—Zn正极—MnO2电池反应:电解质电解质溶液为浓KOH溶液。锌-银电池:负极:正极:总反应:Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-
Zn+Ag2O
+H2O=Zn(OH)2+
2Ag钮扣电池:2e-电解质溶液为浓KOH溶液。锌-银电池:负极:正极:总反应:Z负极:①放电过程(原电池)总反应:Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O正极:Pb+SO42--2e-=PbSO4(氧化反应)PbO2+4H++SO42-+2e-=PbSO4+2H2O(还原反应)Pb+PbO2+2H2SO4=
2PbSO4+2H2O2、二次电池——铅蓄电池2e-负极:①放电过程(原电池)总反应:Pb+PbO2+2H2SO总反应:2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+2H2SO4阳极阴极②充电过程(电解池)PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-(氧化反应)PbSO4+2e-=Pb+SO42-(还原反应)→接电源负极:→接电源正极:2、二次电池——铅蓄电池2e-总反应:2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+2H2S【基础题回顾】碱性电池具有容量大、放电电流大的特点,因而得到广泛应用。锌锰碱性电池以氢氧化钾溶液为电解液,电池总反应式为:Zn(s)+2MnO2(s)+H2O(l)=Zn(OH)2(s)+Mn2O3(s)下列说法错误的是()A、电池工作时,锌失去电子B、电池正极的电极反应式为:
2MnO2+H2O(l)+2e-=Mn2O3(s)+2OH-(aq)C、电池工作时,电子由正极通过外电路流向负极D、外电路中每通过0.2mol电子,锌的质量理论上减小6.5g。C2e-【基础题回顾】碱性电池具有容量大、放电电流大的特点,因而得到氢氧燃料电池:①中性条件:②碱性条件:负极(Pt):负极(Pt):电池总反应:2H2+O2=2H2O正极(Pt):正极(Pt):2H2-4e-=4H+O2+2H2O+4e-=4OH-2H2-4e-+4OH-
=4H2OO2+2H2O+4e-=4OH-③酸性条件:负极(Pt):正极(Pt):2H2-4e-=4H+O2+4e-+4H+=2H2O3、燃料电池4e-氢氧燃料电池:①中性条件:②碱性条件:负极(Pt):负极(P正极:2O2+4H2O+8e-=8OH-【基础题回顾】写出以铂为电极KOH溶液为电解质溶液,甲烷为燃料的电池电极反应和总反应。总反应:CH4+2O2+2OH-=CO32-+3H2O负极:CH4+10OH--8e-=CO32-+7H2OCH4+2O2→CO2+2H2OCH4+2O2+2KOH→K2CO3+3H2OCO2+2KOH=K2CO3+H2O8e-正极:2O2+4H2O+8e-=8OH-【基础题回【基础题回顾】据报道,我国拥有完全自主产权的氢氧燃料电池车将在奥运会期间为运动员提供服务。某种氢氧燃料电池的电解液为KOH溶液。下列有关电池的叙述不正确的是()A.正极反应式为:O2+2H2O+4e-=4OH-B.工作一段时间后,电解液中的KOH的物质的量不变C.该燃料电池的总反应方程式为:2H2+O2=2H2OD.用该电池电解CuCl2溶液,产生2.24LCl2(标准状况)时,有0.1mol电子转移DCuCl2(aq)Cu+Cl2↑电解2e-【基础题回顾】据报道,我国拥有完全自主产权的氢氧燃料电池车三、电解原理把电能转化为化学能的装置。1、电解池:Cu2++2e-=2Cu2Cl--2e-=Cl2↑总反应:CuCl2
(aq)Cu+Cl2↑电解阳极阴极三、电解原理把电能转化为化学能的装置。1、电解池:Cu2++2、构成电解池的条件:①与直流电源相连的两个电极;②有电解质溶液或熔融电解质;③形成闭合回路。阴极—与电源负极相连—阳离子移向—发生还原反应阳极—与电源正极相连—阴离子移向—发生氧化反应2、构成电解池的条件:①与直流电源相连的两个电极;②有电解质3、电子流向:电源负极→电解池阴极电解池阳极→电源正极注意:电子只在外电路定向移动,不能从溶液中流动。e-e-实质上:电解质溶液导电的过程,就是电解质溶液电解过程。CCCuCl2溶液阴极阳极3、电子流向:电源负极→电解池阴极电解池阳极→电源正极注意:【基础题回顾】右图是电解CuCl2溶液的装置,其中c、d为石墨电极。则下列有关的判断正确的是()A、a为负极、b为正极B、a为阳极、b为阴极C、电解过程中,氯离子浓度不变D、电解过程中,d电极质量增加D【基础题回顾】右图是电解CuCl2溶液的装置,其中c、d为石(1)阳极:4、电解产物的判断S
2->I
->Br
->Cl
->OH
->含氧酸根离子(NO3-、SO42-)
>F-②若为惰性电极(C、Pt等),则是溶液中的阴离子放电,放电顺序如下:①若为活性电极(金属活动顺序表Ag以前金属),则是电极材料失电子被溶解,溶液中的阴离子不放电;
无论是活性或惰性电极都是溶液的阳离子放电,则放电顺序如下:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>
Ca2+>K+(2)阴极:(1)阳极:4、电解产物的判断S2->I->Br电极反应式和总反应式的书写,分析电解后溶液的pH的如何变化。阳极:4OH--4e-=2H2O+O2↑(1)NaOH阴极:4H++4e-=2H2↑总反应:2H2O====2H2↑+O2↑
电解(2)H2SO44e-电极反应式和总反应式的书写,分析电解后溶液的pH的如何变化。(3)CuCl2阳极:2Cl--2e-=Cl2↑阴极:Cu2++2e-=Cu总反应:CuCl2===Cu+Cl2↑
电解(4)CuSO4阳极:4OH--4e-=2H2O+O2↑阴极:Cu2++2e-=Cu总反应:2CuSO4+2H2O===2Cu+O2↑+2H2SO4
电解2e-4e-(3)CuCl2阳极:2Cl--2e-=Cl2↑
【考题回顾】直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置,通电后在石墨电极a和b附近分别滴加石蕊溶液,下列实验现象正确的是()A.逸出气体的体积:a电极的小于b电极的B.电极逸出无味气体,另一电极逸出刺激性气味气体C.a电极附近呈红色,b电极附近呈蓝色D.a电极附近呈蓝色,b电极附近呈红色D【考题回顾】直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置,通电后氯碱工业(离子交换膜法)氯碱工业(离子交换膜法)四、电解原理的应用1、电解饱和食盐水制烧碱、氯气和氢气(氯碱工业)阳极:阴极:2Cl—-2e—=Cl2↑(氧化反应)
2H++2e—=H2↑(还原反应)2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑通电总反应:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑通电思考:①电解池两极各产生什么现象?若在两极附近滴加酚酞试液,会有什么现象?②怎样初步检验两极产物的生成?阴极产物阳极产物2e-四、电解原理的应用1、电解饱和食盐水制烧碱、氯气和氢气(氯碱
【考题回顾】取一张用饱和的NaCl溶液浸湿的pH试纸,两根铅笔芯作电极,接通直流电源,一段时间后,发现a电极与试纸接触处出现一个双色同心圆,内圈为白色,外圈呈浅红色。则下列说法错误的是()A.b电极是阴极B.a电极与电源的正极相连C.电解过程中水是氧化剂 D.b电极附近溶液的pH变小D2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
(
阴极)(阳极)通电【考题回顾】取一张用饱和的NaCl溶液浸湿的pH试纸,两根利用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。2、电镀:阳极:镀层金属;阴极:待镀的金属制品;电镀液:用含有镀层金属离子的电解质溶液。实质:阳极参加反应的电解。电镀的构成条件:电镀铜原理装置阴极:Cu2++2e-=Cu阳极:Cu-2e-=Cu2+利用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。23、铜的电解精炼阴极(纯铜):
Cu2++2e-=Cu阳极(粗铜):Cu-2e-=Cu2+比铜活泼的金属:Zn、Fe、Ni只溶解,不析出;比铜不活泼的金属:Au、Pt不溶解,而以单质沉积形成阳极泥;电解前后电解质溶液中CuSO4的浓度基本不变。3、铜的电解精炼阴极(纯铜):Cu2++2e-=C①制取金属钠——电解熔融状态的氯化钠。阳极:2Cl-
-2e-=Cl2↑阴极:2Na++2e-=2Na总反应:4、电冶金由于电解是最强有力的氧化还原手段,所以电解法是冶炼金属的一种重要的方法。对于冶炼像Na、Ca、Mg、Al这样活泼的金属,电解法几乎是唯一可行的工业方法。2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑
电解
①制取金属钠——电解熔融状态的氯化钠。阳极:2Cl--②制取金属铝——电解熔融状态的氧化铝。阳极:6O2-
-12e-=3O2↑阴极:4Al3++12e-=4Al总反应:助熔剂:冰晶石(Na3AlF6
六氟合铝酸钠)工业上为什么用电解熔融氧化铝的方法冶炼铝而不用AlCl3?2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑冰晶石电解②制取金属铝——电解熔融状态的氧化铝。阳极:6O2--1、金属的腐蚀化学腐蚀析氢腐蚀电化学腐蚀吸氧腐蚀正极:2H2O+O2+4e-=4OH-负极(铁):Fe–2e-=Fe2+五、金属的腐蚀及防护(主要)条件:水膜呈酸性条件:水膜呈中性或弱酸性2、金属防护方法:①
改变金属的内部结构;②
在金属表面覆盖保护层;③电化学保护法正极:2H++2e-=H2↑
负极(铁):Fe–2e-=Fe2+外加电流的阴极保护法牺牲阳极的阴极保护法1、金属的腐蚀化学腐蚀析氢腐蚀电化学腐蚀吸氧腐蚀正极:2H2化学反应第一章第四章第三章第二章能量变化速率和化学平衡离子平衡电化学基础电离平衡溶解平衡盖斯定律勒夏特列原理守恒主次关系电极判断化学反应第一章第四章第三章第二章能量变化速率和化学化学平衡1、可逆反应达到化学平衡状态的标志有正有逆,成比例。变量→不变。2、
勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。化学平衡1、可逆反应达到化学平衡状态的标志有正有逆,成比例。t1时,
平衡
移动。t2时,
平衡
移动。t3时,
平衡
移动。t4时,
平衡
移动。【练习1】对于反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);
改变外界条件,平衡如何移动。(正反应放热)增大反应物浓度正向升温逆向减小压强逆向不使用催化剂tV正V逆t1t2t3vV逆V正V逆V正t4t1时,平衡【练习2】在一定温度下,可逆反应:A(g)+3B(g)2C(g)达到平衡的标志是()A.
A、B、C的分子数比为1:3:2B.单位时间内生成nmolA,同时生成3nmolBC.
A、B、C的浓度相等D.
C的生成速率与C分解的速率相等D【练习2】在一定温度下,可逆反应:D3A2.0mol/LC3A2.0mol/LC【练习4】在一定温度下,下列叙述不是可逆反应A(g)+3B(g)2C(g)+2D(s)达到平衡的标志的是()①C的生成速率与C的分解速率相等②单位时间内生成amolA,同时生成3amolB③A、B、
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