第四章药用天然高分子材料第七章医用高分

第四章药用天然高分子材料天然药用高分子材料的分类多糖类：如淀粉、纤维素、阿拉伯胶、海藻酸、甲纱、果胶等。蛋白质类：聚L-氨基酸、明胶、白蛋白等。其他类（一）来源：植物的种子或块中如:大米约80%;

小麦约70%;马铃薯约有20％

第一节淀粉及其衍生物一、淀粉薏米淀粉颗粒结构大米淀粉颗粒结构来源

淀粉含量品种淀粉含量糙米73%豌豆58%高梁70%蚕豆49%燕麦面67%荞麦面40%小麦66%甘薯19%大麦60%马铃薯16%谷子60%（二）、淀粉的结构结构单元：D－吡喃型葡萄糖淀粉是由许多葡萄糖分子脱水缩聚而成的高分子化合物。淀粉组成可以分为两类，直链淀粉与支链淀粉。自然淀粉中直链，支链淀粉之比一般约为15-28%比72-85%，视植物种类、品种、生长时期的不同而异。

-1,4-苷键直链淀粉结构

由D-葡萄糖以a-1,4苷键连接而成的线型聚合物（聚合度200~980），在溶液中，可取螺旋结构、部分断开结构和不规则的卷曲结构。由于分子内氢键作用，直链淀粉的螺旋形结构支链淀粉（Amylopectin）：葡萄糖通过-(1,4)糖苷键连接构成主链，支链通过-(1,6)糖苷键与主链连接，是一种非常大的、支化度很高的大分子，分子量为107~5x108。聚合度为600~6000，50个以上小分支，每分支平均含20~30葡萄糖残基，分支与分支之间为11~12个葡萄糖残基。-1,6苷键-1,4-苷键支链淀粉支链链淀淀粉粉构构象象示示意意图图

1.淀粉粉粒粒的的比比重重约约为为1.5，不不溶溶于于冷冷水水,但吸吸湿湿性性很很强强———淀粉粉制制造造工工业业的的理理论论基基础础所谓谓水水磨磨法法，，就就是是利利用用这这一一性性质质。。先先将将原原料料打打碎碎成成糊糊(若原原料料为为玉玉米米一一类类籽籽粒粒粮粮则则必必须须先先行行浸浸泡泡，，然然后后湿湿磨磨破破坏坏组组织织，，使使其其成成糊糊)，除除去去蛋蛋白白质质及及其其它它杂杂质质，，再再使使淀淀粉粉在在水水中中沉沉淀淀析析出出2.直链链淀淀粉粉溶溶于于热热水水（（60-80度）），，支支链链淀淀粉粉不不可可溶溶。。（（可可用用于于分分离离二二者者））（三三））、、淀淀粉粉的的性性质质3.淀粉粉的的糊糊化化淀粉粉在在水水中中经经加加热热后后出出现现膨膨润润现现象象，，继继续续加加热热，，成成为为溶溶液液状状态态，，这这种种现现象象称称为为糊糊化化，，处处于于这这种种状状态态的的淀淀粉粉称称为为-淀粉。表2-5几种谷物淀淀粉粒的糊糊化温度淀粉种类糊化温度范围（℃）糊化开始温度（℃）大米58~6158小麦65~67.565玉米64~7264高粱69~7569糊化的本质质：淀粉在水中中加热后，，破坏了结结晶胶束区区的弱的氢氢键，水分分子开始侵侵入淀粉粒粒内部，淀淀粉粒开始始水合和溶溶胀，结晶晶胶束结构构逐渐消失失，淀粉粒粒破裂，直直链淀粉由由螺旋线形形分子伸展展成直线形形，从支链链淀粉的网网络中逸出出，分散于于水中；支支链淀粉粉呈松散的的网状结构构，此时时淀粉分子子被水分子子包围,呈呈粘稠胶胶体溶液。。糊化温度：：糊化通常发发生在一个个狭窄的温温度范围，，较大的颗颗粒先糊化化，较小的的颗粒后糊糊化。淀粉粒溶胀胀、内部结结构破坏的的温度范围围，称为糊糊化温度。影响糊化的的因素（（1）淀淀粉粒结构构（分子间间缔合程度度，支直链链比例，颗颗粒大小））。

（2）温度度高低。（（3）共共存的其其它组分：：糖、脂脂类、盐会会不利糊化化。

（4）PH值。

（5）淀粉粉酶。4.淀粉老化经过糊化的的淀粉在较较低温度下下放置后，，会变得不不透明甚至至凝结而沉沉淀，这种种现象为淀淀粉的老化化。老化后的淀淀粉失去与与水的亲和和力，难以以被淀粉酶酶水解，因因此不易被被人体消化化吸收，遇遇碘不变蓝蓝色。淀粉老化的的本质：糊糊化的淀淀粉分子在在温度降低低时，又自自动排列成成序，分子子间经由羟羟基生产氢氢键而相互互结合，形形成高度致致密的结晶晶化的不溶溶性淀粉分分子微晶束束。如果淀淀粉糊的冷冷却速度很很快，特别别是较高浓浓度的淀粉粉糊，直链链淀粉分子子来不及重重新排列界界成束状结结构，便形形成凝胶体体。淀粉由增溶溶或分散态态向不溶的的微晶态的的不可逆转转变，即大大多是直链链淀粉分子子的重新定定位。影响老化的的因素1)温度度

2~4℃，淀淀粉易老化化；＞60或＜-20，不易易老化；2)含含水量含含水量30%~60%，易老老化；含水水量过低或或过高，均均不易老化化；

3)结构直直链淀粉粉易老化；；聚合度中中等的淀粉粉易老化；；4)pH值

＜7或或＞10，因带有有同种电荷荷，老化减减慢；5)共聚聚物的影响响

脂类和和乳化剂可可抗老化；；多糖（果果胶例外））、蛋白质质等亲水大大分子，可可与淀粉竞竞争水分子子及干扰淀淀粉分子平平行靠拢，，从而起到到抗老化的的作用；6)其其他因素淀淀粉浓度度、某些无无机盐对于于老化也有有一定的影影响。老化作用的的防止与利利用在生产上为为了防止淀淀粉的老化化作用，采采用高温糊化，同时进行行激烈搅拌，使淀粉分分子充分分分散，但必必须严格控控制加热时时间及搅拌拌条件，使使淀粉糊液液保持一定定的粘度。。淀粉发生凝凝沉作用，，可使食品品品质下降降，但有时时也可利用用淀粉的凝凝沉作用制制造各类制制品，如我我国粉丝的的制造，就就是利用含含直链淀粉粉高的淀粉粉（如绿豆豆、豌豆等等），通过过糊化、凝凝沉、干燥燥等步骤制制成。5.显色反应：：兰色紫红色为什么会有有这样的颜颜色变化?这是因为淀淀粉二级结结构中的孔孔穴（每圈圈为六个葡葡萄糖单位位）恰好可可以络合碘碘分子，而而形成一个个有色络合合物的缘故故。呈色的溶液液加热时，，螺旋伸展展，颜色褪褪去，冷却却后重新显显色。1.在食品加工工中的作用用1）用于糖果果制作过程程中的填充充剂，也可可以作为淀淀粉糖浆的的原料。为为了防粘、、便于操作作，可使用用少量淀粉粉代替有害害的滑石粉粉。2）作为雪糕糕、冰棍及及罐头增稠稠剂，增加加制品结着着性和持水水性。3）用于稀释释饼干的面面筋浓度和和调节面筋筋膨润度，，解决饼干干坯收缩变变形的问题题。(四)应用用2.在药物制剂剂中的应用用稀释剂，崩崩解剂，填填充剂，粘粘合剂等。。淀粉由直链链与支链构构成的聚集集体，直链链淀粉分散散于支链网网孔中，支支链遇水膨膨胀以及直直链脱离促促进淀粉崩崩解发生。。3.变性淀粉的的应用(1)氧化淀粉用次氯酸盐盐或过氧化化氢等氧化化剂使淀粉粉氧化。氧氧化淀粉主主要用于造造纸工业的的施胶剂，，包装工业业的纸箱胶胶粘剂，纺纺织工业的的上浆剂和和食品工业业的增稠剂剂等。(2)交联淀粉淀粉与具有有两个或多多个官能团团的化学试试剂如环氧氧氯丙烷和和甲醛等交交联剂作用用，使不同同淀粉分子子的羟基间间联结在一一起，所得得衍生物称称为交联淀淀粉。主要要用于食品品工业的增增稠剂，纺纺织工业的的上浆剂和和医药工业业外科乳胶胶手套的润润滑剂及赋赋形剂。(3)淀粉酯（与与相应纤维维素衍生物物的结构类类似）乙酸酯、高高级脂肪酸酸酯、磷酸酸酯、黄原原酸酯、硫硫酸酯、硝硝酸酯等。。(4)淀粉醚（与与相应纤维维素衍生物物的结构类类似）羟丙基淀粉粉和羧甲基基淀粉等。。二、糊精(一)来来源与制法法淀粉水解糊精酸性、干燥燥蓝糊精红糊精无色糊精(二)性质质熔点178(伴随分分解)，呈呈乙醇、乙乙醚，缓缓缓溶于水，，其水溶物物约为80%；易溶溶于热水，，水溶液煮煮沸变稀，，放冷粘度度增加。(三)应用用稀释剂、粘粘合剂，增增粘剂。但但制成的片片剂释放性性能差，对对主药含量量的测定有有干扰。(四)环糊糊精由环状-D-吡喃葡萄糖糖苷构成，，聚合度为为6、7、、8，分别别成、、-环糊精。。环糊精的结结构特点圆筒状；外外缘亲水、、内腔蔬水水，即具有有极性的外外侧和非极极性的内侧侧；有手性性。-环糊精-环糊精-环糊精葡萄糖残基数678分子量97211351297水中溶解度/g.mol-114.58.523.2旋光度+150.5+162.5+1744空穴内径C4.57.88.5空穴高A6.77.07.0物理性质：：应用：环糊精为中中空圆柱形形结构，可可包埋与其其大小相适适的客体分分子，起到到稳定缓释释，提高溶溶解度，掩掩盖异味的的作用。如苄基青霉霉素-环糊精精包合物。。用作相转移移催化剂；；分离旋光光异构体；；形成主客体体包合物，，使环糊精精具有一定定的选择识识别能力；；增加反应的的立体选择择性与区域域选择性被被用于有机机合成中；；-环糊精精在中药制制剂中的应应用：(1)在在中药制剂剂中，主要要用于包合合挥发油，，防止中药药挥发油在在生产和贮贮藏过程中中挥发、升升华或氧化化变质。(2)增增加药物溶溶解度，提提高制剂的的生物利用用度，减少少服药剂量量。(3)有有的药物具具有不良臭臭味、苦涩涩味，甚至至有些具有有较强的刺刺激性，影影响该制剂剂的应用，，特别是对对于儿童和和老人，将将其制成包包合物可使使不良臭味味、苦味减减轻或消除除。(4)用用-环糊精包包合挥发油油，可使其其粉末化，，制成散剂剂、颗粒剂剂、片剂、、硬胶囊剂剂等剂型，，不仅便于于生产，而而且可使剂剂量准确，，利于保存存和携带。。(5)-环糊精与与药物包合