有机氟化物生产过程中的危险性分析

有机氟生产过程中的危险性分析有机氟生产的范围相当广泛，本文仅以典型的配置为例子，即从无水氟化氢开始，先生产二氟一氯甲烷（HCFC-22），然后裂解制备四氟乙烯单体，再氟聚合物，其生产过程是基本类似的。本文拟就按无水氟化氢、HCFC-22、四氟乙烯单体和聚合四个单元进行分析。一、生产过程安全特点有机氟生产所用的原材料、中间产品、成品中有不少是属于《危险化学品名录》（2002）GB13690-1992GB12268-1990《危险货物品名表》和《剧毒化学品目录》）等标准中确3其它典型的危险经学品有：硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、有水氢氟酸、氢氧化钠（液碱）、氯仿（三氯甲烷）、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物等。无水氟化氢生产过程氟化工行业几乎所有的生产装置都离不开最基本的原料无水氟化氢，而生产无水氟化氢的主要原料浓硫酸到和发烟硫酸都是腐蚀性很强的无机酸，多因腐蚀而泄漏，最容易造成伤害的是管道焊口、法兰接口、阀门、泵的密封处，在取样时和检修时也比较容易发生溅落或喷出，一定要注意保护脸部和外露皮肤。生产过程中的产成品含有未反应的硫酸、产品氢氟酸、还有氟磺酸等混合物，这些也是腐蚀性极强的混合无机酸，在操作时同样需要注意不可接触人体。生产的副产品氟硅酸和有水氢氟酸又都是具有腐蚀性的强酸，尤其在开启灌装，其他搬运、称重等也常用手工进行，更容易发生意外。由于人们通常对无水氟化氢的往往偏重于强腐蚀性方面，而对它的毒性没有引起足够的重视，因此经常注意的是防止液体无水氟化氢溅到或滴落在皮肤无水氟化氢属于剧毒化学品，通常贮存在钢瓶或压力容器的贮槽中，分布极易泄漏。在无水氟化氢生产装置中，目前国内的工艺流程大部分是按负压操作设计（发烟硫酸及氟磺酸等本装置中基本没有化学性爆炸的危险，只有充装在钢瓶中的成品无水氟化HCFC-22HCFC-22氯化氢和催化剂（五氯化锑及三氯化锑）等的温合物逸出，影响是比较大的；当因而在卸料、输送、投料和贮存过程中很容易不慎而吸入氯仿气体。HCFC-22底置换干净，冒然进入也会因窒息造成伤亡。氯仿本身是不可燃的，但如果有火焰存在时也会发生燃烧，并且因燃烧而转化产生光气，使得危险性更大，所以氯仿绝不要和易燃物品存放在一起。再通入氯气就能逐渐生产三氯化锑进而生成五氯化锑。但是如果通氯的速度太物料体积膨胀或气相蒸汽压力太高，便有可能产生物理性爆炸。止因泄漏而形成中毒和腐蚀性灼伤的措施。R21色烟雾并迅速扩散，对设备和人体造成毒害及腐蚀性损害。HCFC-22R21，PVC造成泄漏之处为泵的密封、出口处阀门，装卸过程的管道接口等。四氟乙烯单体生产过程30须引起足够的重视。四氟乙烯单体是一种极不稳定的烯烃类物质，在贮存条件下或在工艺流程贮存四氟乙烯单体的贮槽如果因物料过满或温度过高也会发生物理性爆炸。三乙胺作为中和物料酸性的阻聚剂是属于中闪点的易燃液体，尽管用量不多，在贮存、输送和使用过程中，仍要小心按安全规程进行操作。输送中要防止因静电而引起燃烧，设备和管道都要有接地和法兰跨接。（HCFC-22塔操作不当，出现液泛也有可能造成碱液漏出。聚合生产过程是注意保管要符合要求。产生四氟乙烯自聚现象。制备时也有发生爆炸的可能。不是重点。辅助工序生产过程一不小心便会沾在皮肤上甚至进入眼睛，必须穿戴全部劳动保护用品。二、单元操作及过程中的安全1.机械和设备的危险因素分析逐一叙述，而是按机械和设备的类型加以分析。压力容器容器；二是气体钢瓶。•容器100tHCFC-22器。四氟乙烯单体装置中自裂解气进入压缩机开始，经预冷器把裂解气变成液压力等级要比前二个工段高。要分外小心。性更大。件必须定期检查，保持完好，其中爆破片要按规定时间予以更换。次破坏和伤害。•气体钢瓶HCFC-22贮存四氟乙烯精馏残液等。气管和抽风机，可以紧急把漏出毒气的钢瓶暂时放入，再行处理等。泵和压缩机类泵，有用于回收副产物盐酸、氟硅酸、氢氟酸及中和用液碱的循环泵，也有用于HCFC-22此外，泵和压缩机都有高速转动的部位，防止机械伤害也应引起重视。反应器•无水氟化氢预反应器和转炉•氟化反应器HCFC-22件，都有可能产生泄漏。•裂解反应器HCFC-22应器后部的急冷设备则有可能因操作不当而损坏，致使裂解气逸出。如果是以CFC-22•聚合釜塔器此处塔器指的是：精馏塔、吸收塔、吸附塔、萃取塔和脱油塔等，各种化工操作单元几乎都有塔器的存在，具有一定的危险性。•吸收塔钢或衬以氟塑料，而且设备的结构也很重要，否则会经常在运行时出问题。•脱水塔•精馏塔HCFC-22HCFC-22HCFC-22那么就有可能产生极大的危险。.其他部门及过程中存在的危险因素分析（１）缺氧窒息HCFC-22HCFC-22（2）灼伤、冻伤为工艺配套而设有高温工业炉（水蒸气过热用）、高温热裂解炉（HCFC-22热裂解用）、普通燃烧炉（AHF转炉供热、萤石粉烘干）、冷冻站等，在此灼伤致物有热水、蒸汽、过热蒸汽、烟道气、设备和管道热表面等。在生产装置中有不少设备和管道表面温度比较高，有的还非常高，可达950℃左右。一旦接触高温设备或设备内蒸汽或高温物料泄漏喷出，都有可能造成烫伤。水蒸气过热炉的高温热辐射也是需要防范的。三、典型案例4050无水氟化氢2080的方式升压，最后又因物料基本用完，立即停止加热，冷却后瓶内形成负压，将钢瓶后工艺系统内的水或其他化学品倒吸入钢瓶。此空钢瓶经过一段时间后，便产生爆炸。19911119911121受伤，有人吸放过多而中毒死亡。误，造成氟化氢气体及混有残存硫酸气体的渣料，将有害气体散发于空气中。2004因为钢板已腐蚀变薄，不慎一脚落入，受到严重伤害。二氟一氯甲烷1980HCFC-22息而倒下，如此先后发生多人相继窒息受伤。最后包括工段长本人在内，共有2人死亡、9HCFC-22器烧红，重者能把部件烧坏并引燃周围的易燃物品。1991HCFC-22HCFC-22，441544319893某化工厂的氟化反应器进料阀门处因密封垫片选材不当，发生泄漏后，又因反应器内有压力，而该阀门无法隔断更换，大量氟化氢、氯化氢、氯仿等气体连续散发，造成大面积的污染，使周边群众受害。四氟乙烯及聚四氟乙烯（聚全氟乙丙烯）爆炸事故19932#精馏塔底几乎同进爆炸，塔无人受伤，但生产受到严重影响。200433#该装置的流程中，1#3#塔其实是四2120706L1北方某化工厂将充装有四氟乙烯精馏残液的钢瓶露天放在厂内路旁，一日清晨空然发生爆炸。钢瓶的碎片和部件飞出工厂围墙，幸而当时还未到上班时间，才无人受伤。3min，防爆间里的聚合釜便发生爆炸。1984清釜，吊下釜中的低压照明灯不小心被打碎，立即引起爆炸。大，阀门的阀芯却没有接地，有机物磨擦产生静电积累，进而造成爆炸。3m3中毒事故19864#塔釜的加热器（平时含有较高含量的高沸点残液），因事亡。HCFC-22HCFC-22119891