检量线的酸含量需与样品消化液王水浓度相当课件

污染場址之土壤重金屬分析

上準環境科技股份有限公司分析組劉錦樺污染場址之土壤重金屬分析上準環境科技股份有限公司2內容大綱法規介紹1土壤樣品製備2土壤中重金屬檢測方法－王水消化法NIEAS321.63B∕M111.00C3土壤中總汞檢測方法－冷蒸氣原子吸收光譜法NIEAM317.02C4土壤中砷檢測方法－砷化氫原子吸收光譜法NIEAS310.63C5土壤樣品從分析到報告62內容大綱法規介紹1土壤樣品製備2土壤中重金屬檢測方法－王3法規依據土壤及地下水污染整治法第六條、土壤污染監測基準：指基於土壤污染預防目的，所訂定須進行土壤污染監測之污染物濃度。第八條、土壤污染管制標準：為防止土壤污染惡化，所訂定之土壤污染管制限度。檢驗方法依據：土壤及地下水污染整治法第十條依本法規定進行土壤及地下水污染調查、整治及提供、檢具土壤及地下水污染檢測資料時，其土壤及地下水污染物檢驗測定除經中央主管機關核准外，應委託經中央主管機關許可之檢測機構辦理。土壤及地下水污染物檢驗測定方法，由中央主管機關定之。3法規依據土壤及地下水污染整治法4法規標準值法規項目監測基準值食用作物農地之監測基準值管制標準值食用作物農地之管制標準值砷(As)30－60－鎘(Cd)102.5205鉻(Cr)175－250－銅(Cu)220120400200汞(Hg)102205鎳(Ni)130－200－鉛(Pb)10003002000500鋅(Zn)100026020006004法規標準值法規監測基準值食5目視樣品已為乾燥狀態土壤樣品製備－風乾風乾過程需偶而將團粒剝散，以免土壤因脫水而緊密膠結，並有利於乾燥速度自然風乾或以30±4℃烘箱烘乾土壤樣品平鋪高度不得高於1.5cm將土壤團粒(如粒徑>15mm)剝散，

目視以手剔除石礫、樹枝等雜物

儘量回收附著其上的土壤樣品樣品平鋪置於塑膠盤中5目視樣品已為乾燥狀態土壤樣品製備－風乾風乾過程需偶而將團粒6研磨至全量通過100mesh之標準篩網敲碎乾燥樣品將樣品全部通過10mesh標準篩網通過篩網的樣品再經磨碎再將樣品全部通過20mesh標準篩網取適量足夠分析之樣品量土壤樣品製備－研磨6研磨至全量通過100mesh之標準篩網敲碎乾燥樣品將樣品7土壤中重金屬檢測方法－王水消化法

NIEAS321.63B分析原理將已經風乾、過篩處理的土壤樣品以鹽酸和硝酸混合，在室溫下靜置萃取16小時，再加熱至沸騰並迴流2小時。萃出消化液經定量，再以原子光譜分析儀分析其濃度。樣品保存研磨通過20mesh之樣品貯存於塑膠瓶(袋)中密封以備分析，一般金屬最長保存期限6個月。

7土壤中重金屬檢測方法－王水消化法

NIEAS321.638土壤樣品消化－王水取約3g通過100mesh之土壤樣品同時測定土壤水分含量↓以約1mL試劑水潤濕樣品↓緩慢加入21mL濃鹽酸、7mL濃硝酸↓室溫靜置至少16小時↓沸騰狀態下維持約2小時↓以0.5M硝酸溶液沖洗冷凝管及反應瓶↓收集洗液及消化液，以試劑水定容至100mL↓上下倒置搖晃均勻↓以濾紙過濾消化液↓上機8土壤樣品消化－王水取約3g通過100mesh之土壤樣品同9火焰式原子吸收光譜法樣品溶液係由霧化器霧化後，再由攜帶氣體送入火焰中進行原子化，來自中空陰極燈管之特性光，在穿過火焰後，經由單光器分光處理後，再偵測器測量特性光的強度變化量。特性光強度的變化量主要是取決於火焰中自由且未激發之基態原子數量的多寡，由於入射之特性光只會被待測金屬吸收，所以入射之特性光強度的變化量換算求得樣品溶液中待測元素之濃度。金屬元素在火燄中原子化過程分析物溶液霧化固體／氣體氣態膠氣態分子原子離子激發分子激發分子激發分子吸收能量放出能量吸收能量放出能量吸收能量放出能量9火焰式原子吸收光譜法樣品溶液係由霧化器霧化後，再由攜帶氣體10火焰原子化樣品經由毛細管吸入霧化器中進行霧化。混合槽中有檔板將大顆液滴截下流入廢液桶，只有約5%的樣品以小液滴形式進入火焰燃燒。火焰原子化器效率並不好，

由毛細管吸進樣品的部份極少，

之後也只有極少數元素有

機會原子化，因此靈敏度

並不佳，此法僅適用於

分析ppm濃度的樣品。10火焰原子化樣品經由毛細管吸入霧化器中進行霧化。11檢量線基質同一濃度的標準品在不同濃度的酸含量下，於儀器產生的訊號強度也會有差異。以火焰式原子吸收光譜法分析，王水基質的檢量線訊號強度會略比0.15%硝酸基質的檢量線低，所以檢量線分析時，檢量線的酸含量需與樣品消化液王水濃度相當，否則將造成樣品測值的偏差。11檢量線基質同一濃度的標準品在不同濃度的酸含量下，於儀器產12NIEAS321.63B∕M111.00C品質管制品管措施品管要求執行時機／頻率方法偵測極限(MDL)以土壤基質分析每年執行一次檢量線線性相關係數(r值)應大於或等於0.995每次樣品分析前應重新製作檢量線檢量線空白(ICB/CCB)所含的待測物濃度須小於MDL檢量線製作完成後及每批次分析結束時檢量線確認(ICV)以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度之標準品確認其相對誤差值應在±10%檢量線製作完成後檢量線查核(CCV)以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差應在±10%每10個樣品及每批次分析結束時空白樣品分析空白分析值應小於MDL方法空白：每批次或每20個樣品野外空白：每次採樣參考標準樣品分析查核樣品回收率應在80~120%以內每隔40個樣品應併同樣品分析一次參考標準樣品(CRM等級)重複樣品分析相對差異百分比應在20%以內每批次或每20個樣品添加樣品分析添加回收率應在75~125%以內每批次或每20個樣品分別添加於風乾土壤中及消化萃取液中12NIEAS321.63B∕M111.00C品質管制品管13土壤中總汞檢測方法－冷蒸氣原子吸收光譜法NIEAM317.02C分析原理樣品經過適當的消化步驟後才能進行總汞的分析。消化後樣品溶液中汞先被還原成元素態汞再經由氣體載送進入冷蒸氣原子吸收光譜儀，在253.7nm波長處進行偵測。樣品保存樣品於4±2℃冷藏，並儘速經研磨通過20mesh後，貯存於塑膠瓶(袋)中密封冷藏以備分析，最長保存期限28天。13土壤中總汞檢測方法－冷蒸氣原子吸收光譜法NIEAM3114土壤樣品消化－汞取約0.5~0.6g通過100mesh之土壤樣品同時測定土壤水分含量↓加入5mL試劑水於待測固體樣品中↓加入5mL王水↓於953℃水浴器中加熱2分鐘↓加入50mL試劑水↓加入15mL高錳酸鉀溶液，充分混合↓於953℃水浴器中加熱30分鐘直到高錳酸鉀不褪色為止↓加入6mL氯化鈉-硫酸羥胺溶液以還原過量之高錳酸鉀↓定容至200mL↓取5.00mL至反應瓶中↓汞分析儀分析14土壤樣品消化－汞取約0.5~0.6g通過100mes15NIEAM317.02C品質管制品管措施品管要求執行時機／頻率方法偵測極限(MDL)以土壤基質分析每年執行一次檢量線線性相關係數(r值)應大於或等於0.995每次樣品分析前應重新製作檢量線檢量線空白(ICB/CCB)所含的待測物濃度須小於MDL檢量線製作完成後及每批次分析結束時檢量線確認(ICV)以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度之標準品確認其相對誤差值應在±20%檢量線製作完成後檢量線查核(CCV)以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差應在±20%每10個樣品及每批次分析結束時空白樣品分析空白分析值應小於MDL方法空白：每批次或每20個樣品野外空白：每次採樣參考標準樣品分析查核樣品回收率應在80~120%以內每隔40個樣品應併同樣品分析一次參考標準樣品(CRM等級)重複樣品分析相對差異百分比應在20%以內每批次或每20個樣品添加樣品分析添加回收率應在75~125%以內每批次或每20個樣品分別添加於風乾土壤中及消化萃取液中15NIEAM317.02C品質管制品管措施品管要求執行時16土壤中砷檢測方法－砷化氫原子吸收光譜法NIEAS310.63C分析原理土壤樣品以過氧化氫氧化分解有機質後，以9.6M鹽酸萃取，經碘化鈉或碘化鉀還原為三價砷，再經氫硼化鈉還原為砷化氫，此砷化氫經由氣體載送至原子吸收光譜儀，於波長193.7nm處定量之。樣品保存研磨通過20mesh之樣品貯存於塑膠瓶(袋)中密封以備分析，一般金屬最長保存期限6個月。16土壤中砷檢測方法－砷化氫原子吸收光譜法NIEAS31017氫化物形成原理氫化物的形成乃利用分析物在酸性的條件下，與適量的還原試劑反應形成共價鍵結的氫化物。在形成氫化物時，由於元素本身氧化狀態的不同，會導致不同的氫化物生成效率。不同氧化價態的砷，其氫化物的生成效率亦有所不同；同一濃度之五價砷所產生的吸收訊號，其強度約僅為三價砷的三分之一至四分之一。故分析時須先將樣品中之五價砷還原成三價砷後，再進行氫化物之產生反應。17氫化物形成原理氫化物的形成乃利用分析物在酸性的條件下，與18氫化物原子吸收光譜法之特點1.2.3.4.氫化物較易原子化沒有火焰的背景吸收可減少基質的干擾分析的靈敏度可至ppb級18氫化物原子吸收光譜法之特點1.2.3.4.氫化物較易原子19土壤樣品消化－砷取約1g通過100mesh之土壤樣品同時測定土壤水分含量↓加入5mL30%H2O2↓加熱100〜120℃至近乾↓冷卻至室溫後，加入5mL30%

H2O2↓重複加熱100〜120℃至近乾↓冷卻至室溫後，加入10mL30%H2O2↓重複加熱100〜120℃至近乾↓冷卻至室溫後，加入30mL9.6M鹽酸溶液↓置於水平振盪器以150±30rpm劇烈振盪1小時↓室溫下靜置24小時，使固液相達到平衡↓以濾紙過濾，收集消化液定容至50.0mL19土壤樣品消化－砷取約1g通過100mesh之20土壤樣品分析－砷上機分析於反應瓶靜置1小時，使砷還原為三價以試劑水定容至50mL加入0.5mL10%碘化鈉溶液加入11mL濃鹽酸取5.00mL定容後之消化液20土壤樣品分析－砷上機分析於反應瓶靜置1小時，使砷還原為三21NIEAS310.63C品質管制品管措施品管要求執行時機／頻率方法偵測極限(MDL)以土壤基質分析每年執行一次檢量線線性相關係數(r值)應大於或等於0.995每次樣品分析前應重新製作檢量線檢量線空白(ICB/CCB)所含的待測物濃度須小於MDL檢量線製作完成後及每批次分析結束時檢量線確認(ICV)以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度之標準品確認其相對誤差值應在±20%檢量線製作完成後檢量線查核(CCV)以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差應在±20%每10個樣品及每批次分析結束時空白樣品分析空白分析值應小於MDL方法空白：每批次或每20個樣品野外空白：每次採樣參考標準樣品分析查核樣品回收率應在75~125%以內每隔40個樣品應併同樣品分析一次參考標準樣品(CRM等級)重複樣品分析相對差異百分比應在20%以內每批次或每20個樣品添加樣品分析添加回收率應在75~125%以內每批次或每20個樣品分別添加於風乾土壤中及消化萃取液中21NIEAS310.63C品質管制品管措施品管要求執行時土壤樣品從

分析到報告土壤樣品從

分析到報告23樣品登錄表收樣員登錄收樣資料，檢視樣品保存方式、外觀，轉碼為實驗室樣品編號後，送交實驗室分析。23樣品登錄表收樣員登錄收樣資料，檢視樣品保存方式、外觀，轉24樣品取用紀錄檢驗人員依據實驗室樣品編號、待測項目領取樣品，填寫『樣品取用紀錄』。24樣品取用紀錄檢驗人員依據實驗室樣品編號、待測項目領取樣品25檢驗紀錄表檢驗人員完成分析後，將原始數據登錄於各項目

『檢驗紀錄表』，送交品管員審核25檢驗紀錄表檢驗人員完成分析後，將原始數據登錄於各項目

『26分析項目登記表品管員審核無誤後之各分析項目檢驗值，回填於『分析項目登記表』，產出檢驗報告，送交報告簽署人審核。26分析項目登記表品管員審核無誤後之各分析項目檢驗值，回填於27檢驗報告檢測報告位數表示規定

(環檢一字第0970002943號函發布)檢測方法檢測報告位數表示單位最小表示位數最多有效位數NIEAS321.63BNIEA

M111.00Cmg/kg小數點以下二位三位NIEAM317.02Cmg/kg小數點以下三位三位NIEAS310.63Cmg/kg小數點以下三位三位27檢驗報告檢測報告位數表示規定

(環檢一字第0970002ThankYou!ThankYou!污染場址之土壤重金屬分析

上準環境科技股份有限公司分析組劉錦樺污染場址之土壤重金屬分析上準環境科技股份有限公司30內容大綱法規介紹1土壤樣品製備2土壤中重金屬檢測方法－王水消化法NIEAS321.63B∕M111.00C3土壤中總汞檢測方法－冷蒸氣原子吸收光譜法NIEAM317.02C4土壤中砷檢測方法－砷化氫原子吸收光譜法NIEAS310.63C5土壤樣品從分析到報告62內容大綱法規介紹1土壤樣品製備2土壤中重金屬檢測方法－王31法規依據土壤及地下水污染整治法第六條、土壤污染監測基準：指基於土壤污染預防目的，所訂定須進行土壤污染監測之污染物濃度。第八條、土壤污染管制標準：為防止土壤污染惡化，所訂定之土壤污染管制限度。檢驗方法依據：土壤及地下水污染整治法第十條依本法規定進行土壤及地下水污染調查、整治及提供、檢具土壤及地下水污染檢測資料時，其土壤及地下水污染物檢驗測定除經中央主管機關核准外，應委託經中央主管機關許可之檢測機構辦理。土壤及地下水污染物檢驗測定方法，由中央主管機關定之。3法規依據土壤及地下水污染整治法32法規標準值法規項目監測基準值食用作物農地之監測基準值管制標準值食用作物農地之管制標準值砷(As)30－60－鎘(Cd)102.5205鉻(Cr)175－250－銅(Cu)220120400200汞(Hg)102205鎳(Ni)130－200－鉛(Pb)10003002000500鋅(Zn)100026020006004法規標準值法規監測基準值食33目視樣品已為乾燥狀態土壤樣品製備－風乾風乾過程需偶而將團粒剝散，以免土壤因脫水而緊密膠結，並有利於乾燥速度自然風乾或以30±4℃烘箱烘乾土壤樣品平鋪高度不得高於1.5cm將土壤團粒(如粒徑>15mm)剝散，

目視以手剔除石礫、樹枝等雜物

儘量回收附著其上的土壤樣品樣品平鋪置於塑膠盤中5目視樣品已為乾燥狀態土壤樣品製備－風乾風乾過程需偶而將團粒34研磨至全量通過100mesh之標準篩網敲碎乾燥樣品將樣品全部通過10mesh標準篩網通過篩網的樣品再經磨碎再將樣品全部通過20mesh標準篩網取適量足夠分析之樣品量土壤樣品製備－研磨6研磨至全量通過100mesh之標準篩網敲碎乾燥樣品將樣品35土壤中重金屬檢測方法－王水消化法

NIEAS321.63B分析原理將已經風乾、過篩處理的土壤樣品以鹽酸和硝酸混合，在室溫下靜置萃取16小時，再加熱至沸騰並迴流2小時。萃出消化液經定量，再以原子光譜分析儀分析其濃度。樣品保存研磨通過20mesh之樣品貯存於塑膠瓶(袋)中密封以備分析，一般金屬最長保存期限6個月。

7土壤中重金屬檢測方法－王水消化法

NIEAS321.6336土壤樣品消化－王水取約3g通過100mesh之土壤樣品同時測定土壤水分含量↓以約1mL試劑水潤濕樣品↓緩慢加入21mL濃鹽酸、7mL濃硝酸↓室溫靜置至少16小時↓沸騰狀態下維持約2小時↓以0.5M硝酸溶液沖洗冷凝管及反應瓶↓收集洗液及消化液，以試劑水定容至100mL↓上下倒置搖晃均勻↓以濾紙過濾消化液↓上機8土壤樣品消化－王水取約3g通過100mesh之土壤樣品同37火焰式原子吸收光譜法樣品溶液係由霧化器霧化後，再由攜帶氣體送入火焰中進行原子化，來自中空陰極燈管之特性光，在穿過火焰後，經由單光器分光處理後，再偵測器測量特性光的強度變化量。特性光強度的變化量主要是取決於火焰中自由且未激發之基態原子數量的多寡，由於入射之特性光只會被待測金屬吸收，所以入射之特性光強度的變化量換算求得樣品溶液中待測元素之濃度。金屬元素在火燄中原子化過程分析物溶液霧化固體／氣體氣態膠氣態分子原子離子激發分子激發分子激發分子吸收能量放出能量吸收能量放出能量吸收能量放出能量9火焰式原子吸收光譜法樣品溶液係由霧化器霧化後，再由攜帶氣體38火焰原子化樣品經由毛細管吸入霧化器中進行霧化。混合槽中有檔板將大顆液滴截下流入廢液桶，只有約5%的樣品以小液滴形式進入火焰燃燒。火焰原子化器效率並不好，

由毛細管吸進樣品的部份極少，

之後也只有極少數元素有

機會原子化，因此靈敏度

並不佳，此法僅適用於

分析ppm濃度的樣品。10火焰原子化樣品經由毛細管吸入霧化器中進行霧化。39檢量線基質同一濃度的標準品在不同濃度的酸含量下，於儀器產生的訊號強度也會有差異。以火焰式原子吸收光譜法分析，王水基質的檢量線訊號強度會略比0.15%硝酸基質的檢量線低，所以檢量線分析時，檢量線的酸含量需與樣品消化液王水濃度相當，否則將造成樣品測值的偏差。11檢量線基質同一濃度的標準品在不同濃度的酸含量下，於儀器產40NIEAS321.63B∕M111.00C品質管制品管措施品管要求執行時機／頻率方法偵測極限(MDL)以土壤基質分析每年執行一次檢量線線性相關係數(r值)應大於或等於0.995每次樣品分析前應重新製作檢量線檢量線空白(ICB/CCB)所含的待測物濃度須小於MDL檢量線製作完成後及每批次分析結束時檢量線確認(ICV)以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度之標準品確認其相對誤差值應在±10%檢量線製作完成後檢量線查核(CCV)以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差應在±10%每10個樣品及每批次分析結束時空白樣品分析空白分析值應小於MDL方法空白：每批次或每20個樣品野外空白：每次採樣參考標準樣品分析查核樣品回收率應在80~120%以內每隔40個樣品應併同樣品分析一次參考標準樣品(CRM等級)重複樣品分析相對差異百分比應在20%以內每批次或每20個樣品添加樣品分析添加回收率應在75~125%以內每批次或每20個樣品分別添加於風乾土壤中及消化萃取液中12NIEAS321.63B∕M111.00C品質管制品管41土壤中總汞檢測方法－冷蒸氣原子吸收光譜法NIEAM317.02C分析原理樣品經過適當的消化步驟後才能進行總汞的分析。消化後樣品溶液中汞先被還原成元素態汞再經由氣體載送進入冷蒸氣原子吸收光譜儀，在253.7nm波長處進行偵測。樣品保存樣品於4±2℃冷藏，並儘速經研磨通過20mesh後，貯存於塑膠瓶(袋)中密封冷藏以備分析，最長保存期限28天。13土壤中總汞檢測方法－冷蒸氣原子吸收光譜法NIEAM3142土壤樣品消化－汞取約0.5~0.6g通過100mesh之土壤樣品同時測定土壤水分含量↓加入5mL試劑水於待測固體樣品中↓加入5mL王水↓於953℃水浴器中加熱2分鐘↓加入50mL試劑水↓加入15mL高錳酸鉀溶液，充分混合↓於953℃水浴器中加熱30分鐘直到高錳酸鉀不褪色為止↓加入6mL氯化鈉-硫酸羥胺溶液以還原過量之高錳酸鉀↓定容至200mL↓取5.00mL至反應瓶中↓汞分析儀分析14土壤樣品消化－汞取約0.5~0.6g通過100mes43NIEAM317.02C品質管制品管措施品管要求執行時機／頻率方法偵測極限(MDL)以土壤基質分析每年執行一次檢量線線性相關係數(r值)應大於或等於0.995每次樣品分析前應重新製作檢量線檢量線空白(ICB/CCB)所含的待測物濃度須小於MDL檢量線製作完成後及每批次分析結束時檢量線確認(ICV)以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度之標準品確認其相對誤差值應在±20%檢量線製作完成後檢量線查核(CCV)以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差應在±20%每10個樣品及每批次分析結束時空白樣品分析空白分析值應小於MDL方法空白：每批次或每20個樣品野外空白：每次採樣參考標準樣品分析查核樣品回收率應在80~120%以內每隔40個樣品應併同樣品分析一次參考標準樣品(CRM等級)重複樣品分析相對差異百分比應在20%以內每批次或每20個樣品添加樣品分析添加回收率應在75~125%以內每批次或每20個樣品分別添加於風乾土壤中及消化萃取液中15NIEAM317.02C品質管制品管措施品管要求執行時44土壤中砷檢測方法－砷化氫原子吸收光譜法NIEAS310.63C分析原理土壤樣品以過氧化氫氧化分解有機質後，以9.6M鹽酸萃取，經碘化鈉或碘化鉀還原為三價砷，再經氫硼化鈉還原為砷化氫，此砷化氫經由氣體載送至原子吸收光譜儀，於波長193.7nm處定量之。樣品保存研磨通過20mesh之樣品貯存於塑膠瓶(袋)中密封以備分析，一般金屬最長保存期限6個月。16土壤中砷檢測方法－砷化氫原子吸收光譜法NIEAS31045氫化物形成原理氫化物的形成乃利用分析物在酸性的條件下，與適量的還原試劑反應形成共價鍵結的氫化物。在形成氫化物時，由於元素本身氧化狀態的不同，會導致不同的氫化物生成效率。不同氧化價態的砷，其氫化物的生成效率亦有所不同；同一濃度之五價砷所產生的吸收訊號，其強度約僅為三價砷的三分之一至四分之一。故分析時須先將樣品中之五價砷還原成三價砷後，再進行氫化物之產生反應。17氫化物形成原理氫化物的形成乃利用分析物在酸性的條件下，與46氫化物原子吸收光譜法之特點1.2.3.4.氫化物較易原子化沒有火焰的背景吸收可減少基質的干擾分析的靈敏度可至ppb級18氫化物原子吸收光譜法之特點1.2.3.4.氫化物較易原子47土壤樣品消化－砷取約1g通過100mesh之土壤樣品同時測定土壤水分含量↓加入5mL30%H2O2↓加熱100〜120℃至近乾↓冷卻至室溫後，加入5mL30%

H2O2↓重複加熱100〜120℃至近乾↓冷卻至室溫後，加入10mL30%H2O2↓重複加熱100〜120℃至近乾↓冷卻至室溫後，加入30mL9.6M鹽酸溶液↓置於水平振盪器以150±30rpm劇烈振盪1小時↓室溫下靜置24小時，使固液相達到平衡↓以濾紙過濾，收集消化液定容至50.0mL19土壤樣品消化－砷取約1g通過100mesh之48土壤樣品分析－砷上機分析於反應瓶靜置1小時，使砷還原為三價以試劑水定容至50mL加入0.5mL10%碘化鈉溶液加入11mL濃鹽酸取5.00mL定容後之