中药化学分类情况总结

**生物碱的分布植物类型科属双子叶植物（多见，已知有50多个科的120多个属）如毛豆科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠加属颠茄、度若属度若）、马钱科（马钱子）、小桀科（三棵针）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、芸香科吴茱英属（吴茱英）等单子叶植物如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科等裸子植物如麻更科、红豆杉科、二尖杉科和松柏科等低等植物如烟碱存在于厥类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔葬类植物中仅发现少数简单的口引喋类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。宝马别逗罂粟（毛豆科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己终于小破（防己科、吴茱萸属、小桀科）生物碱结构分类总结生物碱类型生物碱结构分类总结生物碱类型二级分类结构特点代表化合物口比咤类生物碱简单口比咤类槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱双稠哌咤类，苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱葭若烷类生物碱盘岩碱、古柯碱异唾咻类生物简单异唾咻类萨苏林节基异喋咻类留粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素原小莱碱类小桀碱、延胡索乙素吗啡烷类吗啡、可待因、青风藤碱口引喋类生物碱简单口引喋类入RI系 B、j|ztRIH色胺口引喋类吴茱萸碱单帖口引跺类，士的宁、利血平双口引喋类长春碱、长春新碱有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱溶解性大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，:亲脂性生物碱尤箕易溶于亲脂性有机溶剂，特别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水游离一1一rg上主要指季俊碱和某些含氮-氧化物的生物碱，可溶于水、法水性生物碱生物甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂碱具特殊两性生物即可溶于酸水，也可溶于碱水，但在pH8-9时易产生沉官能团碱淀的生物具内脂或［在碱水中，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成竣酸盐碱 内酰胺结溶于水中，继之加酸复又还原构溶解性一般溶解性易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解，调碱性后又游离生物碱盐不同的酸的盐通常生物碱的无极酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子用机酸盐性质代表化合物液态烟碱、毒芹碱、槟榔碱甜味甜菜碱具有颜色小豪碱、蛇根碱呈更色药根碱、小桀红碱呈红色紫外光下显荧光利血平挥发性麻黄碱、烟碱升华性咖啡因影响因素典型化合物杂化方式四氢异唾咻＞异唾咻电性效应苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱（诱导效应）胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轲效应）空间效应良岩碱＞山盘岩碱＞乐盘岩碱氢键效应钩藤碱＞异钩藤碱:是法溶剂方法纯化水或酸水1取法0.1%〜1%勺硫酸、盐酸或醋酸、酒石酸溶液浸渍、（1）阳离子树脂交换法（2）萃取法醇类溶剂展取法甲醇、乙醇渗漉、回流、连续回流酸水-碱化-萃取法处理去除脂溶性杂质亲脂性有机溶剂提和法三氯甲烷、苯、乙醛以及二氯甲烷等-同上5.高效液相色谱法（HPL。优点：分离效能好、灵敏度高、分析速度快 。色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱， C18反相色谱柱。此外，制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。分离原埋要点利用碱性差异分离pH梯度萃取利用溶解度差异分离苦参（乙醍）、防己（冷苯）、麻黄（草酸）利用特殊官能团分离竣基、酚羟基、内酯与内酰胺

利用色谱法分离吸附色谱、分配色谱局效液相色谱法昔的结构分类总结类型昔的结构分类总结类型含义代表性化合物卜卜醇甘通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成红景天昔、毛苴甘、獐牙菜甘、海星环甘酚昔通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成天麻甘、水杨昔主要指一类a-羟基氟的昔苦杏仁才酯昔昔兀以竣基和糖的端基碳相连的昔山慈菇甘A土槿皮甲酸和乙酸口引喋昔口引喋醇与糖的端基碳相连的昔硫昔糖端基羟基与昔元上航基缩合而成的昔萝卜昔、芥子甘氮通过氮原子与糖的端基碳相连的昔腺甘、巴豆甘药物生物碱《药典》指标成分结构分类苦参碱和氧化苦参碱，此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱（苦参烯碱）等苦参碱、氧化苦参碱双稠哌咤类麻更麻黄碱和伪麻黄碱为主，前者占总生物碱的40%-90%此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。盐酸麻黄碱有机胺类黄连小莱碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木「碱盐酸小莱碱辛基异喋咻类川乌乌头碱、次乌头碱和新乌头碱乌头碱、次乌头碱和新乌头碱一帖类生物碱洋金花盘岩碱（阿托品）、山盘岩碱、乐良岩碱、樟柳碱和N-去甲良岩碱硫酸阿托品、氢澳酸乐度若碱良若烷类马钱子士的宁（又称番木鳖碱）和马钱子碱士的宁、马钱子碱口引喋类分类代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡・萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖 1甲基五碳醛糖D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖八嵌酮糖D-果糖糖醛酸D-葡.萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸

昔碳昔糖基直接以C原子与昔兀的C原子相连的昔芦荟甘、牡荆素常用的显色剂常用的显色剂显色剂适用对象硝酸银试剂使还原糖显棕黑色二苯四氮嚏盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色苯胺—邻苯一甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别3,5—一羟基甲苯—盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色过碘酸加滕苯胺使糖、甘和多兀醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑醺类笨龈礴嵬维熊意酿单核意限醺类笨龈礴嵬维熊意酿单核意限双核慈腥广蔻龈及其背美氧化前的类j 或意第类I；c-糖基蕙矣二慈酮类厂二葱酮类J去氢二惠丽美I日骐藤酮类I中位基骈二恿酮类「大黄素型i茜草型单糖之间连接位直的确7E.通过甘全甲基化后温和酸水解确定.通过-NMR中有美碳的昔化位移确定糖链连接顺序的确定.化学法，如缓和水解法、 Smith降解法.质谱法，依据快原子轰击质谱（FABMS碎片峰确定3.2D-NMR和NOE^谱技术昔键构型的决定.利用酶水解进行测定.利用Klyne经验公式进行计算.利用NMRS行测定①通过1H-NMW有夫质子的化学位移确定②可以根据C1-H和C2-H的偶合常数（J值）来判断昔键构型（或端基碳和端基质子间的偶合常数 Jci-hi来区别）反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醍类及其衍生物生成紫色化合物无色亚甲蓝显色试验X色亚甲蓝乙醇溶液苯醍类及秦醍类白色背景下呈现出蓝色斑点Borntrager反应反性溶液羟基醍类显红至紫红色Kesting—Craven反应含有活性次甲基试剂（如乙酰乙酸酯、内一酸酯、内一醍环上育未被取代的位置的苯醍及蔡呈蓝绿色或蓝紫色睛等）的醇溶液与金属离子的反应含Pb、Mg等金属离子的,液（如醋酸镁）中含有“-酚羟基或邻二酚羟基结构-OH的位置和数目/、同，呈现不同颜色的葱醍类化合物、溶解度类型极性溶解性游离醍类较小几乎不溶于水溶于乙醇、乙醛、苯、三氯甲烷等后机溶剂醍昔类普通甘尖较大易溶于甲醇、乙醇、热水不溶步年、乙醍等非极性溶剂碳甘（芦荟甘）较小不溶于水易溶于口比咤反应名称显色剂适用类型异羟的酸铁反应异羟的酸铁试剂香豆属内酯环三氯化铁反应三氯化铁溶液酚羟基Gibb's反应Gibb试剂（2,6-二氯（澳）苯醍氯亚胺）C6位无取代Emerson反应Emerson试齐ij（4-氨基安替比林和铁氟化钾）显色反应适用结构还原反应盐酸-镁粉反应黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）四氢硼钠■反应一氢黄酮英专属显色反应金属络合反应铝盐3-OH,5-OH,邻二酚羟基铅盐3-OH,5-OH,邻二酚羟基话盐3-或5-OH,5-OH加枸檬酸褪色度盐3-OH,5-OH,邻二酚羟基氯化银邻二酚羟基中药，要奥酮类成分结构特点主要生理活性黄苓黄苓甘、汉黄苓甘、黄苓素、汉黄苓素均属黄酮类化合物。汉黄苓甘（素）在5位后甲氧基黄苓甘具有抗菌、消炎、降转氨酶等作用葛根大豆素、大豆甘、葛根素均属异黄酮类化合物。大豆甘为氧甘、葛根素为碳口葛根总黄酮具有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用银山奈酚类、棚皮素类、木犀一分类较多银杏黄酮类化合物具有扩张冠状 ]

杏叶草素类、一粒小麦奥酮、儿茶素类、双黄酮类（总黄酮醇甘、菇类内酯）血管和增加脑血流量作用,银杏叶制剂是血小板激活因子抑制剂中药主要黄酮类成分结构特点主要生理活性槐花卢」、棚皮素（总黄酮）均属黄酮醇类化合物芦」.可治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用做高血压的辅助治疗剂陈皮橙皮甘属二氢黄酮类化合物（用途同卢」）满山红杜鹃素、8-去甲基杜鹃素、山奈酚、榔皮素、杨梅素、金丝桃昔、异金丝桃昔等分类较多，主要成分杜鹃素属二氢黄酮类化合物杜鹃素具有祛痰作用，临床用于治疗慢性支气管炎黄酮类型带n(nm)带I(nm)黄酮250〜280304〜350黄酮醇（3-OH取代）250〜280328〜357黄酮醇（3-OH游离）250〜280358〜385异黄酮245〜270310〜330(肩峰)一氢黄酮、二乳黄酮醇270〜295300〜330(肩峰)查耳酮220〜270（低强度）340〜390类别碳康子教舁戊二烯单位数 存在形式地102挥发油倍半菇153挥发油204树脂、苦味素、植物醇、叶绿素二倍半语255海相、植物病菌、昆虫代谢物三商306皂甘、树脂,植物乳汁四J5408、植物胡萝卜素绻祜-7.5XU/至3：Xl(f>8橡胶、硬橡胶分类主要化合物性质尢环单葩香叶醇（桃牛儿醇）具侣似玫瑰香气，可制香料；可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物；具有抗菌、驱虫等作用单环单葩薄何醇（左旋体习称溥荷脑）薄荷挥发油主要成分；直接冷冻法制备；具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦用防腐、杀菌和清凉作用。双环单葩龙脑具升华性，有清凉气味；具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用二环单葩（少见）倍半葩分类主要化合物环烯醍菇甘04位有取代基桅子甘、京尼平伊和京尼平口,酸鸡屎滕甘

4-去甲基梓醇和梓昔玄参昔裂坏坏烯醍帖甘龙胆告皆獐牙菜甘及獐牙菜加甘分类「要化合物应用链状倍半葩合欢醇（法尼醇）一种名贵香料单环倍半葩青局素有很好的抗恶性疟疾活性双环倍半菇“桑毒素、羟基马桑毒素治疗精神分裂症，类，如莪术醇具有抗肿瘤活性二环倍半拓环枝醇有很强的抗金黄色葡•萄球菌作用和抗白色念珠菌活性 二|分类主要化合物应用尢环一帖植物醇叶绿素的组成成分，也是维生素 E和K,的合成原料。单环一帖维生素A动物肝脏中，特别是鱼肝中含量更丰富双环穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用二葩眼杏内酯治疗心脑血管疾病二环一帖雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公滕内酯及16-羟基雷公藤内酯醇雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四环二帖在医药、食品，业广泛应用。但近来甜山甘后致癌作用的报道，美国及欧盟已禁用。（一）挥发油的化学组成主要组成代表化合物菇类化合卜主要是单帖、倍半帖及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇达80%^右；山苍子油含柠檬醛达80%搴芳香族化合物小分子本内系类4」生物；帖原化合物；具有G-C2或G-C1骨架的化合物桂皮中的桂皮醛；百里香酚；花椒油素脂肪族化合物脂肪族化合物陈皮中的正壬醇人参挥发油中的人参焕醇鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛（即鱼腥草素）甲基止壬酮等其他类化合物其他经过水蒸气蒸播能分解出挥发性成分如芥子油、原白头翁素、大蒜油等3.化学分离法%分类试剂与方法,性成卜的分1%硫酸或盐酸萃取，在碱化酚、酸性5%—碳酸氢钠萃取 分离酸性成分 |

成分的分离2%氢氧化钠萃取分离弱酸性成分醇类成分的分离丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酎或两二酸反应生成酸性单酯醛、酮成分的分离除去酚、酸类成分的挥发油母液， 加亚硫酸钠或吉拉德试剂酯类成分精福或色谱分离其他成醍类成分与浓硫酸成盐分的分离含双键成分利用澳、氯化氢、澳化氢、亚硝酰氯等试剂与双键加成中约主要成分结构类型主要生物活性紫杉紫杉醇二环一帖类具有很强的抗癌活性穿心莲穿心莲内酯、新穿心莲内酯、 14-去氧穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯等一帖内酯或二葩内酯昔类抗炎龙胆獐牙菜甘、獐牙菜加甘和龙胆苦甘等裂坏坏烯醒帖昔类薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、核油精、柠檬烯等单帖类及其含氧衍生物莪术吉马酮、莪术醇、莪术二醇、莪术酮及莪术二酮等倍半葩类莪术二酮对宫颈癌有较好的疗效作用反应类型二葩皂甘管体皂苜醋酊-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应呈红或紫色最终呈蓝绿色二氯乙酸（Rosen-Heimer）反应加热至100c呈红色，逐渐变为紫色加热至60c呈红色至紫色六、以齐墩果酸和熊果酸为质量控制成分的中药中药中药皂昔成分结构类型主要生物活性人参皂甘Rb、人参皂甘Rc和人参皂昔Rd等人参皂甘一醇型（A型）达玛烷型四环二帖人参人参皂甘Ra人参皂甘Rf和人参皂音Rg人参皂甘二醇型（B型）达玛烷型四划、二葩用于体虚欲脱、肢冷脉微、脾虚食少、肺虚喘咳、津伤口渴、内热消渴、久病虚赢、惊悸失眠、阳痿宫冷、心力衰竭、心源性休克等人参皂甘R等齐墩果酸型（C型）齐墩果酸型

五环二站甘草甘草皂甘（甘草酸）齐墩果酸型五环二站具有和中缓急、润肺、解毒、调和诸药等功效中药中药皂甘成分结构类型主要生物活性黄甚多种黄芭皂甘黄芭甘IV四环二帖及五环二帖甘类具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进再生肝脏DNA合成和调节机体免疫力的功能柴胡多种柴胡皂昔柴胡皂甘a、柴胡皂昔d齐墩果烷衍生物具有解热、抗炎、抗病毒、抗惊厥、抗癫痫、保肝功效知母多种知母皂昔知母皂甘Bn螺管烷醇类吠管烷醇类名称A/BB/CC/DC17-取代基强心昔顺、反反顺不饱和内酯环管体皂甘顺、反反反含氧螺杂环胆汁酸顺、反反反戊酸.管体母核的颜色反应反应类型反应试剂现象Liebermann-Burchard反应样品溶于氯仿，加硫酸-乙酎（1:20）红一紫一蓝一绿一污绿，最后褪色Salkowski反应样品溶于氯仿，加入硫酸硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光Tschugaev反应“品溶于冰乙酸,加1粒氯化锌和乙酰氯紫一红一蓝一绿三氯化睇反应喷20%三氯化睇的三，甲烷溶液（不含乙醇和水），于60〜70c加热3〜5分钟呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色三氯乙酸-氯胺T反应（区别洋地黄类强心昔的各种昔兀）喷25%勺三氯乙酸-氯胺T试剂，晾干后于加M数分钟，置紫外灯卜观察洋地黄毒甘兀衍生的甘类显篁色荧光；羟基洋地黄毒甘元衍生的昔类显亮蓝色荧光；异羟基洋地黄毒