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天然产物化学习题第一章绪论(一)选择题[1-7]1.有效成分是指 CA.含量高的成分 B.需要提纯的成分C.具有生物活性的成分D.一种单体化合物 E.无副作用的成分(三)填空题[1-3].天然药物化学研究的内容有:天然药物中各类型化学成分的结构特征、理化性质、及提取分离方法和结构测定,生物合成途径等。.天然药物中含有的一些化学成分如生物碱、挥发油、强心甘、香豆素、黄酮等,具有一定生物活性,称为有效成分,是防病治病的物质基础。第二章天然药物化学成分提取、分离和鉴定的方法与技术(一)选择题[1-210]A型题[1-90].下列溶剂与水不能完全混溶的是 BA.甲醇B.正丁醇C.丙醇D.丙酮E.乙醇.溶剂极性由小到大的是 AA.石油醒、乙醛、醋酸乙酯B.石油醒、丙酮、醋酸乙醋C.石油醛、醋酸乙酯、氯仿D.氯仿、醋酸乙酯、乙醍E.乙醛、醋酸乙酯、氯仿TOC\o"1-5"\h\z.比水重的亲脂性有机溶剂是 BA.石油醒B.氯仿C.苯D.乙醛E.乙酸乙酯.下列溶剂亲脂性最强的是 CA.Et2OB.CHCl3 C.C6H6D.EtOAc E.EtOH.下列溶剂中极性最强的是 DA.Et2OB.EtOAc C.CHCl3D.EtOH E.BuOH.下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 BA.水B.乙醇C.乙醛D.苯E.氯仿.下述哪项,全部为亲水性溶剂 AA.MeOH、Me2CO、EtOH B.n-BuOH、Et2O、EtOHC.n-BuOH、MeOH、Me2CO、EtOH D.EtOAc、EtOH、Et2OE.CHCl3、Et2O、EtOAc.从药材中依次提取不同极性的成分,应采取的溶剂顺序是 DA.乙醇、醋酸乙酯、乙醛、水 B.乙醇、醋酸乙酯、乙醛、石油醒C.乙醇、石油醒、乙醛、醋酸乙酯 D.石油醒、乙醛、醋酸乙酯、乙醇E.石油醛、醋酸乙酯、乙醛、乙醇.提取挥发油时宜用 CA.煎煮法 B.分储法 C.水蒸气蒸储法D.盐析法 E.冷冻法.用水提取含挥发性成分的药材时,宜采用的方法是 CA.回流提取法 B.煎煮法 C.浸渍法D.水蒸气蒸储后再渗漉法 E.水蒸气蒸储后再煎煮法.影响提取效率的最主要因素是 DA.药材粉碎度 B.温度 C.时间D.细胞内外浓度差 E.药材干湿度.可作为提取方法的是 DA.铅盐沉淀法 B.结晶法 C.两相溶剂萃取法D,水蒸气蒸储法 E.盐析法.连续回流提取法所用的仪器名称叫DA.水蒸气蒸储器 B.薄膜蒸发器 C.液滴逆流分配器D.索氏提取器 E.水蒸气发生器.两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的 BA.比重不同 B.分配系数不同 C.分离系数不同D.萃取常数不同 E.介电常数不同.可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是 DA.乙醛 B.醋酸乙酯 C.丙酮D.正丁醇 E.乙醇.从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分,宜选用EA.乙醇 B.甲醇 C.正丁醇D.醋酸乙醋 E.苯.从天然药物水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为 AA.Me2CO B.Et2O C.CHCl3D.n-BuOH E.EtOAc32.采用铅盐沉淀法分离化学成分时常用的脱铅方法是 AA.硫化氢 B.石灰水 C.明胶D.雷氏盐 E.氯化钠.铅盐法是天然药物化学成分常用的分离方法之一,如中性醋酸铅只可以沉淀下面哪种类型的化合物A.中性皂甘 B.异黄酮甘 C.酸性皂昔D.弱生物碱 E.糖类TOC\o"1-5"\h\z.采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖蛋白质等杂质时,应使乙醇浓度达到 DA.50%以上 B.60%以上 C.70%以上D.80%以上 E.90%以上.有效成分为黄酮类化合物的天然药物水提取液,欲除去其中的淀粉、多糖和蛋白质等杂质,宜用 BA.铅盐沉淀法 B.乙醇沉淀法 C.酸碱沉淀法D.离子交换树脂法 E.盐析法.在浓缩的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了 EA.淀粉 B.树胶 C.粘液质D.蛋白质 E.树脂.在醇提取浓缩液中加入水,可沉淀CA.树胶 B.蛋白质 C.树脂D.糅质 E.粘液质TOC\o"1-5"\h\z.有效成分为内酯的化合物,欲纯化分离其杂质,可选用下列那种方法 CA.醇沉淀法 B.盐沉淀法 C.碱溶酸沉法D.透析法 E.盐析法.不是影响结晶的因素为 AA.杂质的多少 B.欲结晶成分含量的多少C.欲结晶成分熔点的高低 D.结晶溶液的浓度 E.结晶的温度.影响硅胶吸附能力的因素有 AA.硅胶的含水量 B.洗脱剂的极性大小 C.洗脱剂的酸碱性大小D.被分离成分的极性大小 E.被分离成分的酸碱性大小.不适于醛、酮、酯类化合物分离的吸附剂为 AA.氧化铝 B.硅藻土 C.硅胶D.活性炭 E.聚酰胺.化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是 BA.极性大的先流出 B.极性小的先流出 C.熔点低的先流出D.熔点高的先流出 E,易挥发的先流出
50.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是 B洗脱剂无变化极性梯度洗脱洗脱剂的极性由大到小变化D.酸性梯度洗脱E.碱性梯度洗脱.氧化铝,硅胶为极性吸附剂,若进行吸附色谱时,其色谱结果和被分离成分的什么有关AA.极性 B.溶解度D.熔点 E.饱和度TOC\o"1-5"\h\z.下列基团极性最大的是 DA.醛基 B.酮基D.酚羟基 E.甲氧基.下列基团极性最小的是 CA.醛基 B.酮基D.酚羟基 E.醇羟基.下列基团极性最大的是 AA.竣基 B.胺基D.醒基 E.苯基.下列基团极性最小的是 CA.竣基 B.胺基D.醒基 E.苯基.聚酰胺薄层色谱下列展开剂中展开能力最强的是A.30%乙醇 B.无水乙醇D.丙酮 E.水C.吸附剂活度C.酯基C.酯基C.烷基C.C.吸附剂活度C.酯基C.酯基C.烷基C.烷基DC.70%乙醇A.四个酚羟基化合物 B.二个对位酚羟基化合物C.二个邻位酚羟基化合物 D.二个间位酚羟基化合物E.三个酚羟基化合物.聚酰胺在何种溶液中对黄酮类化合物的吸附最弱 DA.水 B.丙酮 C.乙醇D.氢氧化钠水溶液 E.甲醇.对聚酰胺色谱叙述不正确项 EA.固定项为聚酰胺 B.适于分离酚性、竣酸、醍类成分C.在水中吸附力最大 D.醇的洗脱力大于水E.甲酰胺溶液洗脱力最小A.极性大的先流出 B.极性小的先流出D.熔点高的先流出 E.易挥发的先流出66.A.极性大的先流出 B.极性小的先流出D.熔点高的先流出 E.易挥发的先流出66.化合物进行反相分配柱色谱时的结果是 AA.极性大的先流出 B.极性小的先流出D.熔点高的先流出 E,易挥发的先流出.纸色谱的色谱行为是 AA.化合物极性大Rf值小B.化合物极性大Rf值大D.化合物溶解度大Rf值小E.化合物酸性大Rf值大.正相纸色谱的展开剂通常为 EA.以水为主D.以醇类为主.薄层色谱的主要用途为A.分离化合物D.制备化合物.原理为分子筛的色谱是A.离子交换色谱B.酸水E.以亲脂性有机溶剂为主BB.鉴定化合物E.制备衍生物BB.凝胶过滤色谱C.熔点低的先流出C.熔点低的先流出C.化合物极性小Rf值小C.碱水C.分离和化合物的鉴定C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱TOC\o"1-5"\h\z.凝胶色谱适于分离 EA.极性大的成分 B.极性小的成分 C.亲脂性成分D.亲水性成分 E.分子量不同的成分.不适宜用离子交换树脂法分离的成分为 EA.生物碱 B.生物碱盐 C.有机酸D.氨基酸 E.强心昔.天然药物水提取液中,有效成分是多糖,欲除去无机盐,采用 BA.分储法 B.透析法 C.盐析法D.蒸播法 E.过滤法.淀粉和葡萄糖的分离多采用 DA.氧化铝色谱 B.离子交换色谱 C.聚酰胺色谱D.凝胶色谱 E.硅胶吸附柱色谱.与判断化合物纯度无关的是 DA.熔点的测定 B.选二种以上色谱条件检测C.观察结晶的晶型 D.闻气味 E.测定旋光度.紫外光谱用于鉴定化合物中的 CA.羟基有无 B.胺基有无 C.不饱和系统D.醒键有无 E.甲基有无.红外光谱的单位是 AA.cm-1 B.nm C.m/zD.mm E.8.红外光谱中厥基的吸收峰波数范围是 DA.3000〜3400 B.2800〜3000 C.2500〜2800D.1650〜1900 E.1000〜1300.确定化合物的分子量和分子式可用 EA.紫外光谱 B.红外光谱 C.核磁共振氢谱D.核磁共振碳谱 E.质谱.用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是 AA.碳的数目 B.氢的数目 C.氢的位置D.氢的化学位移 E.氢的偶合常数.用核磁共振碳谱确定化合物结构不能给出的信息是 AA.氢的数目 B.碳的数目 C.碳的位置D.碳的化学位移 E.碳的偶合常数.核磁共振氢谱中,2J值的范围为 EA.0〜1Hz B.2〜3Hz C.3〜5HzD.5〜9Hz E.10〜16Hz.红外光谱的缩写符号是 BA.UV B.IR C. MSD.NMR E.HI-MS.核磁共振谱的缩写符号是 DA.UV B.IR C. MSD.NMR E.HI-MS(三)填空题[1-14]1. 天然药物化学成分的主要分离方法有:系统溶剂分离法、—两相溶剂萃取法、—沉淀法>—盐析法、分福法、—结晶法及—色谱法等。.对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用 —凝胶色谱进行分离。.天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的 —极性有关,溶剂可分为—水、—亲水性有机溶剂和—亲脂性有机溶剂三种。5.溶剂提取法中溶剂的选择主要依据 溶剂的极性、—被分离成分的性质、—共存的其它成分的性质三方面来考虑。
.两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 —分配系数 的差异来达到TOC\o"1-5"\h\z分离的;化合物的_分配系数 差异越大,分离效果越 Q.常用的沉淀而 、 和一等。.乙醇沉淀法加入的乙醇含量达—80%H上 以上时,可使淀粉、蛋白质、粘液质和树胶 等物质从溶液中析出。.吸附色谱法常选用的吸附剂有 、 、 和 等。.聚酰胺吸附色谱法的原理为 氢键吸附 「运用于分离酚类或黄酮类、竣酸类、和醍类等化合物。 — —.凝胶色谱法是以 凝胶 为固定相,利用混合物中各成分 分子量大小 的不同而进行分离的方法。其中分子量小的成分易于进入凝胶颗粒的网孔, 柱色谱分离时 后 被洗脱;分子量 六的成分不易进入凝胶颗粒的网孔,而 先 被洗脱。.通过系统查阅—美国化学文摘(CA)一,判断已知或未知化合物。.大多数3-D和“-L的昔端基碳质子的偶合常数是在 6~8Hz 范围。.昔的碳端基碳质子的化学位移在 4~6Ppm范围。第三章昔类A.氧甘B.氮甘D.A.氧甘B.氮甘D.E.酯昔4.酸水解速度最快的是CA.葡萄糖甘B.鼠李糖甘D.5.葡萄糖醛酸甘最难被酸水解的是 AE.阿拉伯糖节A.B.氮甘D.E.鼠甘7.水解碳甘常用的方法是EA.缓和酸水解B.强烈酸水解D.碱水解E.氧化开裂法9.旋取甘尖城“口)力北|J市取攸必、的吊加八’7E里1A.硫酸B.酒后酸D.11氢氧化钠.Smith裂解法属于 DE.碳酸钠A.缓和酸水解法B.强烈酸水解法D.氧化开裂法E.盐酸-内酮水解法A型题[1-20]3.在水和其他溶剂中溶解度都很小的昔是DA.吠喃糖昔比比喃糖甘易水解B.醛糖昔比酮糖甘易水解C.去氧糖昔比羟基糖昔易水解D.氮昔比硫昔易水解E.酚昔比雷昔易水解17.Molish反应的试剂组成是EA.苯酚-硫酸 B.酚-硫酸D.傣酚-硫酸 E.磔酚-浓硫酸X型题[41-50].水解后能够得到真正昔元的水解方法是 ADA.酶水解 B.剧烈酸水解D.氧化开裂法 E.碱水解.Smith裂解法中用到的试剂有 ABEA.过碘酸 B.四氢硼钠C.硫昔C.2-去氧糖苜C.C.硫昔C.2-去氧糖苜C.氧昔C.酶水解CC.碳酸钙C.碱水解法C.泰-硫酸C.酸水解C.浓硫酸48.自中药中提取原生甘,抑制和破坏酶的活性,常采用的方法是 ACDA.在中药中加入碳酸钙 B.在中药中加入酸水 C.沸水提取D.甲醇提取 E.30〜40c保温50.自中药中提取昔类成分,常选用的溶剂是 ABA.水 B.乙醇 C.醋酸乙酯D.乙醛 E.石油醒(三)填空题[1-8].在糖或甘的 水解液 中加入3%“-蔡酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加 浓硫酸使酸层集于卜-层,有单糖存在时则两液层交界处呈现 紫色环Molish 反应。2.将样品溶于含少量 Fe3+的冰醋酸中,沿管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸层的颜色变化。如有 a-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。界面的颜色随 甘R /、同而异。此反应为Keller-Kiliani 反应。3.按昔键原子/、同,甘类可分且昔、硫 昔、碳 昔、氮 昔,最常见的是氧 昔。这是最常见的昔类分类方式。4.昔兀与糖结合成背后,其水溶性—增大 ,挥发性降低 ,稳定性_增强 ,生物活,住或毒性降低或消失 第四章醍类A型题[1-30].从下列总葱醍的乙醛溶液中,用冷的5%Na2CO3水溶液萃取,碱水层的成分是 AA. B. C.OOHOOHOHOHOODEOOOHOHOHOB4CAE,卜列游离葱醍衍生物酸性最弱的是DCABOHOHOHOOOOHD6能与碱液发生反应羟基意酮类二慈酮类CH3OHOOOHOHOOOHOOHOOOHOOHOHOHOODEOOOHOHOHOB4CAE,卜列游离葱醍衍生物酸性最弱的是DCABOHOHOHOOOOHD6能与碱液发生反应羟基意酮类二慈酮类CH3OHOOOHOHOOOHOOHO生成红色化合物的是B.羟基蔑:醍类D. E.OHOOOHOHOHO9OHHOOOHOHOHOOOOHOOHOHCOOHOHOOADBABE,CAB不产生紫色环此成分为COHOHOOOOHOOOOHOOHD.22D.21BE苯环的e在醍环上C.OHpH梯度萃取法碱溶酸沉法OCD.glc-OA.D.10.分离方法一个苯环的3-位一个苯环的a或U某成分做显色反应⑤〉①〉③〉②》④②》①〉⑤③C.在两个苯环的A.OHO用苯OHOOOHOHOHO9OHHOOOHOHOHOOOOHOOHOHCOOHOHOOADBABE,CAB不产生紫色环此成分为COHOHOOOOHOOOOHOOHD.22D.21BE苯环的e在醍环上C.OHpH梯度萃取法碱溶酸沉法OCD.glc-OA.D.10.分离方法一个苯环的3-位一个苯环的a或U某成分做显色反应⑤〉①〉③〉②》④②》①〉⑤③C.在两个苯环的A.OHO用苯B.glcOCH3位E.结果为:中不溶解19.采用柱色谱分离慈醍类成分,常不选用的吸附剂是CH20HC.分步结晶法展开后,Rf值大小顺序为B.氧化铝柱色谱法醋酸乙酯(3:1①》②>③⑤④下②〉③〉①〉⑤在大黄总葱醍的提取液中最佳ENaHCO3OOHHOOOHOE.pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法E.OHoOHOHD与a-泰酚-浓硫酸反应素甲醛,采用哪种TOC\o"1-5"\h\z0 024.分离游离慈醍与慈醍昔,可选用下列方法 DA.Al203柱色谱法 B.离子交换色谱法 C.水与丙酮萃取D.水与乙醛萃取 E.丙酮与乙醛萃取28.1,8-二羟基慈醍的紫外光谱数据为 BA.418〜440nm B.430〜450nm C.470〜500nmD.400〜420nm E.500nm以上X型题[81-90]
83.下列化合物遇碱显黄色,经氧化后才显红色的是 BCDA.羟基慈醍类 B.慈酚 C.慈酮D.二意酮E.羟基慈醍昔(三)填空题[1-12].醍类化合物主要包括_聚醍 、_蔡醍 、_菲醍 、_慈醍 四种类型。.根据分子中羟基分布的沃况不同,羟基面M分%一入黄素型一万口茜素型 两种类型。.分离大黄酚和大黄素甲醍常用柱色谱法,常用的吸附而硅胶,最无诙脱下来的是大黄酚 ,.用pH梯度萃取法分离游离慈醍衍生物,可溶于 5%NaHCO3溶液的成分结构中应有 -COOH基团;可溶于5%W2CO3溶液的成分结构中应有_3■酚羟基_基团;可溶于5%NaO崎液的成分结构中应看_“-而I兔_基团;第五章苯丙素类化合物(一)选择题[1-42]A型题[1-10]TOC\o"1-5"\h\z1.香豆素的基本母核为 AC.反式邻羟基桂皮酸C.芳环A.苯骈aC.反式邻羟基桂皮酸C.芳环D.顺式邻羟基桂皮酸 E.苯骈丫」比喃酮.异羟的酸铁反应的作用基团是 BA.亚甲二氧基 B.内酯环D.酚羟基 E.酚羟基对位的活泼氢.游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在 CA.甲氧基 B.亚甲二氧基 C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢 E.酮基.组成木脂素的单体结构类型不包括 DA.桂皮酸 B.烯丙苯 C.桂皮醇D.苯甲酸 E.丙烯苯.Gibb's反应呈现阳性时通常呈 AA.蓝色D.绿色B型题[11-20][16-20]A.异羟的酸铁反应D.水饱和的正丁醇或异戊醇B.红色E.紫色Gibb's试剂反应C.A.蓝色D.绿色B型题[11-20][16-20]A.异羟的酸铁反应D.水饱和的正丁醇或异戊醇B.红色E.紫色Gibb's试剂反应C.黄色Molish试剂反应内酯类化合物的鉴别可用E.甲苯-甲酸乙酯-甲酸(5:4A简单香豆素类的纸色谱鉴定展开剂常采用甘或糖类的化学鉴别常采用硅胶薄层色谱鉴定简单香豆素类成分,常用的展开剂为用于确定香豆素C6位有无取代基的反应是X型题[31-42].提取游离香豆素的方法有BCEA.酸溶碱沉法 B.碱溶酸沉法D.热水提取法 E.乙醇提取法.采用色谱方法分离香豆素混合物,常选用的吸附剂有C.乙醛提取法A.硅胶D.中性氧化铝B.酸性氧化铝E.活性碳C.ABD碱性氧化铝38.区别38.区别6,7-吠喃香豆素和7,8-吠喃香豆素时,可将它们分别加碱水解后再采用BCA.异羟的酸铁反应D.三氯化铁反应A.异羟的酸铁反应D.三氯化铁反应40.组成木脂素的单体有A.桂皮醛D.丙烯苯Gibb's反应E.醋酎-浓硫酸反应ABCDEB.桂皮酸E.烯丙苯Emerson反应C.桂皮醇(三)填空题[1-10].香豆素是一类具有_苯并”-口比喃酮—母核的内酯类 化合物。它们的基本骨架是 .木脂素分子结构中常含有 酚羟基 、醇羟基 、甲氧基、—亚甲二氧基 竣基和内酯环等,因此分别呈各功能团所具有的化学性贰.游离香豆素及其昔分子中具有 3■不饱和内酯结构,在稀碱溶液 中可水解开环,形成易溶于生_的J项邻羟基桂皮酸盐 ,加酸酸化 又环合成难溶于 水的内酯 而沉淀析出。此反应具属 可逆 性。可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取反瓦.碱溶酸沉法提取香豆素类成分时, 必须注意所加碱液的 浓度不宜太浓 、碱度不宜太强加热的时间不宜太长、 温度不宜太高,以免破坏内酯环。第六章黄酮类化合物A型题[1-45]1.黄酮类化合物的准确定义为A.两个苯环通过三碳链相连的一类化合物B.丫」比喃酮C.2-苯基色原酮D.2-苯基苯并aE.2.2-苯基苯并丫-口比喃酮-口比喃酮4.色原酮环C2、C3间为单键,A.黄酮醇 ID.二氢黄酮 I银杏叶中含有的特征成分类型为A.黄酮醇 ID.查耳酮 IB环连接在B.D.2-苯基苯并aE.2.2-苯基苯并丫-口比喃酮-口比喃酮4.色原酮环C2、C3间为单键,A.黄酮醇 ID.二氢黄酮 I银杏叶中含有的特征成分类型为A.黄酮醇 ID.查耳酮 IB环连接在B.异黄酮E.黄烷醇「EB.二氢黄酮E.双黄酮C2位的黄酮类化合物是 DC.查耳酮C.异黄酮5.6.黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是A.具酚羟基D.具苯环二氢黄酮醇类化合物的颜色多是A.黄色D.紫色BB.具交叉共轲体系E.为离子型C.具厥基7.二氢黄酮、二氢黄酮醇类昔元在水中溶解度稍大是因为B.淡黄色E.无色EC.红色A.羟基多C环为平面型.黄酮甘和黄酮昔元一般均能溶解的溶剂为A.乙醛 B.氯仿D.水 E,酸水.下列黄酮类酸性最强的是 DB.有竣基C环为非平面型CC.离子型C.乙醇A.7-OH黄酮D.7,4'OH黄酮E.13.鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是A.四氢硼钠反应D.盐酸-镁粉反应15.不能与邻二酚羟基反应的试剂是A.三氯化铝B.4'-OH黄酮6,8-二OH黄酮DB.三氯化铝反应E.二氯氧错反应B.二氯氧错C.3',4'-二OH黄酮C.三氯化铁反应C.中性醋酸铅D.碱式醋酸铅 E.氨性氯化锂16.二氯氧错-枸檬酸反应中,先显黄色,加入枸檬酸后颜色显著减退的是 AD.碱式醋酸铅 E.氨性氯化锂16.二氯氧错-枸檬酸反应中,先显黄色,加入枸檬酸后颜色显著减退的是 AA.5-OH黄酮 B.黄酮醇D.4'-OH黄酮醇 E.7,4'-二OH黄酮.黄酮甘类化合物不能采用的提取方法是 AA.酸提碱沉 B.碱提酸沉D.乙醇提取 E.甲醇提取.用碱溶酸沉法从花、果实类药材中提取黄酮类化合物,碱液宜选用 EA.5%NaHCO3 B.5%Na2CO3D.10%NaOH E.饱和石灰水C.7-OH黄酮C.沸水提取C.5%NaOH22.pH梯度萃取法分离下列黄酮昔元,用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH依次萃取,先后萃取出化合物的顺序为CD.①一②一③B.③一①一②E.③一②一①C.①一③一②pH梯度萃取法分离黄酮甘元类,加碱液萃取的顺序应是NaHCO3-NaOHfNa2CONaHCO3-Na2CO3-NaOHNaOHfNaHCO3-Na2CO3NaOHfNa2CO3-NaHCO3E.Na2CO3-NaHCO3-NaOH24.柱色谱分离具3-OH或5-OH或邻二酚羟基的黄酮类化合物,不宜用的填充剂是 DE.Na2CO3-NaHCO3-NaOH24.柱色谱分离具3-OH或5-OH或邻二酚羟基的黄酮类化合物,不宜用的填充剂是 DA.活性炭 B.硅胶D.氧化铝 E.纤维素.紫外光谱中,加入位移试剂主要是帮助推断黄酮类化合物结构中的 CA.甲氧基 B.异戊稀基D.默基 E.糖基.紫外光谱中,主要用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物 7-OH的试剂是 BA.甲醇钠 B.醋酸钠酸D.A1C13 E.A1C13+HC1.紫外光谱中,可用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物 4'-OH的试剂是AA.甲醇钠 B.醋酸铅酸D.AlCl3 E.AlCl3+HCl38.测黄酮、黄酮醇类化合物的醋酸钠 -硼酸紫外光谱,可帮助推断结构中是否有 DA.3-OH B.5-OHD.邻二酚羟基 E.4'-OH[71-75]A.5%NaHCO3 B.5%Na2CO3C.0.2%NaOHD.4%NaOH71.pH梯度萃取5-OH黄酮应选用 DC.聚酰胺C.酚羟基C.醋酸钠-硼C.醋酸钠-硼C.7-OHE.5%HClpH梯度萃取6-OH黄酮应选用CpH梯度萃取7-OH黄酮应选用BpH梯度萃取4'-OH黄酮应选用 BpH梯度萃取7,4'-二OH黄酮应选用AX型题[136-149]136.黄酮昔元按结构分类,主要是依据ACEA.三碳链的氧化程度 B.是否连接糖链 C.B环连接位置D.来自何种植物 E.三碳链是否成环141.黄酮与金属盐类试剂络合的必要条件是 BCDA.具7-OH B.具邻二酚羟基 C.具3-OHD,具5-OH E.3-OH和5-OH缺一不可.从中药中提取黄酮类化合物可采用 ACA.溶剂提取法 B.铅盐沉淀法 C.碱溶酸沉法D,水蒸气蒸储法 E.聚酰胺色谱法.pH梯度萃取法分离黄酮类化合物ABDA.将总黄酮溶解在亲脂性有机溶剂中B.以碱液为萃取剂C.适用于分离昔类和昔元类D.适用于分离酸性强弱不同的昔元类E.酸性弱的黄酮先被萃取出来(三)填空题[1-7].一般黄酮类昔元难溶于 水、甲醇、乙醇,易溶于乙醍 等有机溶剂,二氢黄酮、异黄酮等 非平面型分子,水中溶解度稍大。黄酮昔由于结合了糖,水溶性增加,一般易溶于甲醇、乙醇、热水 等极性大的溶剂,难溶于氯仿、乙醛、苯等极性小的溶齐小.黄酮类化合物酸性强弱顺序依次为7,4'-二OH大于上或4'-OH大于一般酚羟基大于5-OH此性质可用于提取分离。因7-或4'-OH处于4-位厥基的对位,故酸性较强 ;而5-位羟基西谈基形成分子内氢键,故酸性最弱。.黄酮类化合物因多具酚羟基,可溶于碱水,加酸 后又可沉淀析出。利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同,可用 pH梯度萃取法分离,其中7-或4'-OH黄酮可用_5%Na2CO3溶液萃取,5-OH黄酮可用/%NaOH溶液萃取,萃取液分别酸化而分离。.用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时,应注意碱液浓度不宜过大,以免破坏 —黄酮母核,加酸酸化时,也不宜调pH过低,以免生成—佯盐使沉淀重新溶解,降低收率。6.在黄酮类化合物甲醇液中加入位移试剂,可使黄酮类化合物的酚羟基 解离或络合,导致紫外光谱的特征性改变,根据这些变化可以推断酚羟基等取代基的 位置或数目。第七章葩类和挥发油第七章葩类和挥发油A型题[1-30]1.开链菇烯的分子组成符合下述哪项通式A.(CnHn)n
D.(C5H8)n.组成挥发油最主要的成分是A.脂肪族化合物A.(CnHn)n
D.(C5H8)n.组成挥发油最主要的成分是A.脂肪族化合物D.二倍半菇类.(C4H8)E.(C6H8)
EB.芳香族化合物.(C3H6)nC.二葩类E.单葩、倍半葩及其含氧衍生物8.挥发油中的芳香族化合物多为下列哪种衍生物。A.苯酚 A.苯酚 B.苯甲醇C.苯甲醛D.苯丙素 E.D.苯丙素 E.苯甲酸15.提取某些贵重的挥发油,常选用的方法是A.通入水蒸气蒸储法 B.吸收法C.压榨法D.浸取法 E.共水蒸储法28.典型单据烯的结构中,应具有的不饱和度数是1D.42E.529.由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是A.糖类D.木脂素类B.有机酸类E.葩类X28.典型单据烯的结构中,应具有的不饱和度数是1D.42E.529.由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是A.糖类D.木脂素类B.有机酸类E.葩类X型题[91-100]91.挥发油主要由下列哪些类型化合物组成BCDA.环烯醛菇D.菇类.挥发油具备的性质A.难溶于水D.易溶于有机溶剂B.脂肪族E.香豆素ABDEB.E..提取挥发油可采用的方法是具挥发性能水蒸气蒸储ABCDA.水蒸气蒸储法B.压榨法D.溶剂提取法 E.升华法.挥发油中主要含有的菇类化合物是 ABA.单据D.二倍半菇.属于二菇类化合物的是A.雷公藤甲素D.植物醇(三)填空题[1-34]B.倍半菇E.三菇ABCDB.银杏内酯E.薄荷醇BC.3C.黄酮类C.芳香族C.升华性C.吸收法C.二菇C.穿心莲内酯.菇类化合物常常根据分子中—异戊二烯单位数_进行分类,根据各据分子结构中碳环的有无和数目的多少,进一步分为链状菇、单环布、双环菇、三环菇等。开链菇烯一般符合_(C5H8)n通式,随着分子中碳环数目的 增加,氢原子数的比例相应 减少。.菇类化合物是由个数不等的_C5骨架片段构成的,表明菇类化合物有着共同的来源途径。菇类化合物的生源历来有如下两种观点即—经验异戊二烯法则和—生源异戊二烯法则。.青蒿素是过 氧化物 倍半葩,系从中药青蒿中分离到的 抗疟疾的有效成分。青蒿素在_丞中及油 中均难溶解,影响其治疗作用的发挥。因此,曾对它的结构进行了修饰,合成大量衍生物,从中筛选出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的 一双氢青蒿素—,再进行甲基化,将它制成油溶性的蒿甲醛—及—青蒿琥珀酸单酯—现已有多种制剂用于临床。.菇类化合物一般为亲脂性成分,难溶于 水,易溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇。但菇类化合物若与糖成甘,则具 亲水性,易溶于水,难溶于亲脂性 有机溶剂。.挥发油又称 精油是一类具有 芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发,可随水蒸气蒸储。.挥发油是一种 混合物,化学组成比较复杂,其中往往以某种或某数种成分占较大的份量。按化学结构将挥发油中所含的化学成分分为 —菇类化合物—、—脂肪族化合物_、—芳香族化合物 此外,在少数挥发油中还存在一些含 硫和含氮 的衍生物。.挥发油中的芳香族化合物,大多是 苯丙素 衍生物,其结构多具有C6~C3 基本骨架。.气相色谱是研究挥发油的重要手段之一,现已广泛用于挥发油的 定性和定量分析。30.挥发油的定性分析主要用于已知成分的鉴定,常用对照品叠加法,将已知对照品物质加入挥发油试样中,对比加入前后的色谱图,若某色谱峰面积 增加,则该色谱峰所代表的组分与对照品为同一物质。第八章皂昔(一)选择题[1-68]1.不符合管体皂昔元结构特点的是 EA.含A、B、C、D、E和F六个环E环和F环以螺缩酮形式连接E环是吠喃环,F环是此喃环C10、C13、C17位侧链均为3-构型E.分子中常含竣基,又称酸性皂昔
2.不符合异螺旋管烷结构特点的是 EA.C10-CH3 B.C13-CH3 C.C14-CH3D.C20-CH3 E.C25-CH33.不符合皂普通性的是 AA.大多为白色结日日 B.味占而羊辣 C.对粘股后刺激f生D.振摇后能产生泡沫 E.大多数有溶血作用4.含管体皂背水溶液,分别加入酸管(加盐酸)碱管(加氢氧化钠)后振摇,结果是A.两管泡沫高度相同B.酸管泡沫高于碱管几倍C.碱管泡沫高于酸管几倍D.两管均无泡沫E.酸管有泡沫,碱管无泡沫9.Liebermann-Burchard反应所使用白试剂是EA.氯仿-浓硫酸 B.冰醋酸-乙酰氯 C.五氯化睇D.三氯醋酸 E.醋酎-浓硫酸11.下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫,并不因加热而消失的是 DA.蛋白质 B.黄酮昔 C.慈醍昔D.皂昔 E.生物碱13.不符合3-香树脂烷结构特点的是 EA.属于三菇C23、C24连接在C4位上C29、C30连接在C20上A、B、C、D、E环都是六元环C29、C30分别连接在C19、C20上.同时具有C2、C3羟基和A5、6双键的管体皂昔元在下列哪个波长附近出现最大吸收峰。A.235nm B.270nm C.310nmD.349nm E.415nm.管体皂昔与浓硫酸反应后,其螺缩酮结构在哪个波长附近出现最大吸收峰B.270nmC.310nmC.B.270nmC.310nmC.合剂C.柴胡皂昔C.螺旋雷烷D.349nm E.415nm.制剂时皂昔不适宜的剂型是 DA.片剂 B.糖浆剂D.注射剂 E.冲剂.下列皂昔中具有甜味的是BA.人参皂甘 B.甘草皂甘D.知母皂昔 E.桔梗皂昔B型题[19-36][19-22]A.达玛烷 B.将树脂烷D.优香树脂烷 E.羊毛脂管烷20.此结构属于 B[57-61]A.螺旋管烷型C.二者均是B.D.异螺旋雷烷型二者均不是.C25甲基为3型,C25甲基为e型,绝对构型为L型的是
绝对构型为D型的是IR光谱中,在980(A),920(B),900AB(C),860(D)cm-1附近有四个特征吸收谱带的是B带峰强度比C带峰强C带峰强度比B带峰强3〜4倍的是A2倍的是BX型题[62-68]66.皂昔多具有下列哪些性质A.吸湿性D.溶血性B.E.ABCDE发泡性味苦而辛辣及刺激性C.无明显熔点(三)填空题[1-6]1.1.皂昔因其水溶液经振摇能产生大量持久性的似肥皂样泡沫 而得名。以皂昔为主要成分的天然产物有甘草人参三七和 桔梗2.按皂昔元的化学结构可以将皂昔分成等。雷体皂昔和—三帮皂昔—两大类,它们的昔元含碳原子数分别是27个和306.分子中有较基的皂昔称__■个。酸性皂昔;皂昔元上竣基与糖缩合而成的昔称酯皂昔;双糖链皂昔是指皂昔元与两条糖链连接的皂昔第九章强心昔(一)选择题[1-63]1.甲型强心昔元与乙型强心昔元主要区别是C.C13位取代基不同A.管体母核稠合方式 B.C10C.C13位取代基不同D.C17位取代基不同 E.C5-H的构型5.提取次生昔应采用那种方法 EA.先用70%乙醇浸泡,再加热提取B.用甲醇回流C.用水煎煮D.用乙醛连续回流提取E.用水湿润,室温放置一段时间,再用 70%乙醇回流提取7.Keller-Kiliani反应所用试剂是 EA.三氯醋酸-氯胺TB.冰醋酸-乙酰氯 C.三氯化铁-盐酸羟胺D.三氯化睇 E.三氯化铁-冰醋酸,浓硫酸11.不符合甲型强心昔元特征的是 CA.管体母核C/D环顺式稠合C17连接六元不饱和内酯环C18、C19均为3-构型C17连接五元不饱和内酯环.检测“-去氧糖的13t剂是 BA.醋酎-浓硫酸 B.三氯化铁-冰醋酸D.间二硝基苯 E.苦味酸钠.用于检测甲型强心昔元的试剂是 DA.醋酎-浓硫酸 B.三氯化铁-冰醋酸D.碱性苦味酸 E.对二甲氨基苯甲醛.下列物质中C/D环为顺式稠和的是 CA.管体皂昔 B.三菇皂昔D.蜕皮激素 E.胆汁酸.a-去氧糖常见于 AA.强心昔 B.皂昔D.薄:醍昔 E.香豆素昔C.三氯化睇C.三氯化睇C.强心昔C.黄酮昔X型题[53-63]54.温和酸水解可以切断的昔键是 ACA.昔元与“去氧糖之间 B.潞基糖之间 C.-去氧糖之间D.昔元与6-去氧糖之间 E.法氧糖与a-羟基糖之间63.符合甲型强心昔元结构特征的是 ABCDC/D环顺式稠合B/C环反式稠合C18、C19都是3-构型C17连接五元不饱和内酯C17连接六元不饱和内酯(三)填空题[1-7].使用不同的碱可以使强心昔分子中不同部位酰基水解: 碳酸氢钠(钾)可使__a-去氧糖—上的酰基水解;氢氧化钙可使 笫去氧糖、a-羟基糖和昔元上的酰基都水解;在氢氧化钠(钾)乙醇溶液中,还可以发生__AaB内酯环中__双键位移,产生__C22活性次甲基,此性质可用于甲_型强心昔元的检测。.检测强心音的试剂可以分成 三大类;例如:醋酎-浓硫酸试剂属于检测 管体母核类试剂;间二硝基苯试剂属于检测—五元不饱和内酯环—类试剂;三氯化铁-冰醋酸试剂属于检测__a-去氧糖—类试剂。第十章生物碱(一)选择题[1-220]7.生物碱的味多为CA.咸 B.辣.表示生物碱碱性的方法常用A.pkb B.Kb.生物碱碱性最强的是DA.伯胺生物碱 B.叔胺生物碱D.季俊生物碱 E.酰胺生物碱.水溶性生物碱主要指 EA.伯胺生物碱 B.仲胺生物碱D.两性生物碱 E.季俊生物碱C.苦 D.甜 E.酸DC.pH D.pka E.KaC.仲胺生物碱C.叔胺生物碱.溶解脂溶性生物碱的最好溶剂是A.乙醛B.甲醇C.乙醇D.氯仿E.水TOC\o"1-5"\h\z.生物碱沉淀反应呈桔红色的是 BA.碘化汞钾试剂 B.碘化钠钾试剂C.饱和苦味酸试剂D.硅鸨酸试剂 E.碘-碘化钾试剂.生物碱沉淀试剂反应的介质通常是 AA.酸性水溶液B.碱性水溶液 C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇水溶液.水溶性生物碱分离的常用方法是 CA.碘化汞钾沉淀法 B.硅鸨酸沉淀法C.雷氏盐沉淀法D.苦味酸沉淀法 E.碘化州钾沉淀法.用离子交换树脂法分离纯化生物碱时,常选用的离子交换树脂是 AA.强酸型B.弱酸型C.强碱型D.弱碱型E.中等程度酸型.从CHC13中分离酚性生物碱常用的碱液是 BA.Na2CO3B.NaOHC.NH4OHD.NaHCO3E.Ca(OH)2.生物碱酸水提取液常用的处理方法是 BA.阴离子交换树脂 B.阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附D.大孔树脂吸附 E.氧化铝柱色谱吸附.碱性不同生物碱混合物的分离可选用 CA.简单萃取法 B.酸提取碱沉淀法 C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法 E.分储法.分配色谱法分离脂溶性生物碱选作固定相的是 DA.氨水B.Ca(OH)2水C.CaO水D.甲酰胺E.二乙胺.吸附色谱法分离生物碱常用的吸附剂是 BA.聚酰胺 B.氧化铝C.硅胶D.活性炭E.硅藻土.生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是 BA.碘化汞钾B.改良碘化钠钾C.硅鸨酸D.雷氏俊盐E.碘一碘化钾.此生物碱结构属于 BC.口比咤类A.口引喋类 B.C.口比咤类D.管体类 E.大环类.下列三个化合物碱性大小顺序为DTOC\o"1-5"\h\z(a) (b) (c)A.a>b>cB.c>b>aC.c>a>bD.a>c>bE.b>c>a.碱性最弱的生物碱是 EA.季胺碱 B.叔胺碱 C.仲胺碱D.伯胺碱 E.酰胺碱.提取生物碱盐不选用的溶剂是 EA.酸水B.甲醇C.乙醇D.水E.氯仿.分离季俊碱的生物碱沉淀试剂为 DA.碘化汞钾B.碘化钠钾C.硅鸨酸D.雷氏俊盐E.碘-碘化钾52.溶剂法分离l—麻黄碱和d一伪麻黄碱的依据是 BC.醋酸盐溶解度的差异A.硫酸盐溶解度的差异 B.C.醋酸盐溶解度的差异D.磷酸盐溶解度的差异 E.游离碱溶解度的差异55.下列生物碱碱性最强的是 AA.季胺碱 B.叔胺碱 C.仲胺碱D.伯胺碱 E.酰胺碱[94-98]OHHN—CH3CH—CH-CH3A.CH-CH-CH3C.OHN-(CH3)2TOC\o"1-5"\h\z.上述化合物碱性最强者 D.上述化合物碱性最弱者 E.上述化合物碱性处于第二位者 A.上述化合物碱性处于第三位者 B.上述化合物碱性处于第四位者 C[139-143]A.碱性增强 B.碱性减弱C.二者均可 D.二者均不可139.生物碱N原子&位有羟基时 B140.生物碱N原子&位有蕨基时B141.生物碱N原子“位有甲基时A142.生物碱N原子a位有双键时B143.生物碱N原子a位后苯基时B186.对生物碱进行分离时,可利用ABDEA.碱性差异B.溶解性差异 C.分子大小差异D.极性差异E.特殊官能团差异190.用溶剂法提取生物碱常采用的方法为DEA.萃取法B.水蒸气蒸储法C.分储法D.浸渍法E.渗漉法193.硅胶薄层色谱法分离生物碱,为防拖尾可选用 BDA.酸性展开剂 B.碱性展开剂 C.中性展开剂D.氨水上&和E.醋酸饱和203.酸水提取法提取总生物碱时,一般用ACA.0.5%〜1%的盐酸或硫酸B.煎煮法提取C.提取液通过强酸型阳离子交换树脂柱D.提取液通过大孔吸附树脂柱E.提取液用氯仿进行萃取.在植物体内,生物碱BCDA.不能以游离状态存在B.多与共存的有机酸结合成生物碱盐C.往往在植物的某种器官含量较高D.可与无机酸成盐E.多以酯或昔的形式存在.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是 ACDA.氮原子价电子的P电子成分比例越大,碱性越强B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C.氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子,则其碱性性增强E.氮原子附近取代基团不利于其共轲酸中的质子形成氢键缔合,则碱性强.生物碱的沉淀反应 ADEA.一般在稀酸水溶液中进行B.可不必处理酸水提取液C.选用一种沉淀试剂反应呈阳性,即可判断有生物碱D.有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂E.可应用于生物碱的分离纯化214.常用于检识生物碱的试剂是 ACDEA.碘化铀钾试齐J B.醋酸镁试剂 C.碘化汞钾试剂D.雷氏盐试剂 E.苦味酸试剂(三)填空题[1-12].生物碱按化学结构通常分为—有机胺类生物碱_、_口比咤类生物碱_、_蔑若烷类生物碱_、_异唾咻类生物碱_、—口引喋类生物碱_、—其他类怖!碱—等六大类。.植物体内,大多数生物碱与有机酸 结合成生物碱盐:少数生物碱与无机酸成盐:还有的生物碱呈游离状态存在O.生物碱结构中N原子上的孤电子对易接受 质子而显碱性。生物碱根据pKa值分为_弱碱性生物碱_、中强碱性生物碱_和_强碱性生物碱_。.生物碱的碱性按pKa的大小顺序一般是J瓜基季俊碱脂肪胺基J旨氮杂环_>_芳胺芳氮杂环 多氮前环芳杂环酰胺基_。.生而碱的碱性强弱与 氮原子的杂化方式 、诱马效应、共轲效应、空间效应 以及分子内氢键等因素有关。.生物碱按其溶解性可分为—脂溶性生物碱—和—水溶性生物碱_。.能与生物碱产生沉淀的试剂称—生物碱沉淀试剂_。生物碱的沉淀反应,一般在酸性条件下进行。常用的生物碱沉淀试剂有_a-碘化钾试剂_试剂、_碘化铀钾试剂_试剂、_碘化汞钾试剂_试剂、—硅鸨酸试剂_和_苦味11试剂_试剂。一— 一— 一11.将生物碱总碱溶于酸中,加入碱水调节pH直,由低到高,则生物碱按碱性由 弱到_强依次被有机溶剂萃取出来;若将生物碱总碱溶于有机溶剂中,同 pH直由高到低的缓冲液依次萃取一生物碱按碱性由 强到弱被萃取出来。天然药物化学试题(1)一、指出下列各物质的成分类别(每题1分,共10分)1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸6、产丁 7、紫杉醇 8、齐墩果酸 9、乌头碱 10、单糖答:1多糖2蛋白质3多糖4聚戊酮类5苯丙酸类6酚甘7坏状二菇8五环三菇9生物碱10BBS二、名词解释(每题2分,共20分)1、天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。2、异戊二烯法则:在菇类化合物中,常可看到不断重复出现的 C5单位骨架。3、单体:具有单一化学结构的物质。4、有效成分:天然药物中具有临床疗效的活性成分。5、HR-MS:高分辨质谱,可以预测分子量。6、液滴逆流分配法:可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降,通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱分离。7、UV:红外光谱,可以预测分子结构。8、盐析:向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度,使待测组分沉淀析出的过程。9、透析:是膜分离的一种,用于分离大小不同的分子,透析膜只允许小分子通过,而阻止大分子通过的一种技术。10、萃取法:是多羟基醛或多羟基酮类化合物。是组成糖类及其衍生物的基本单元。三、判断题(正确的在括号内划,错的划“X”每题1分,共10分)(X)1.13C-NMR全氢去偶谱中,化合物分子中有几个碳就出现几个峰。(V)2.多羟基化合物与硼酸络合后,原来中性的可以变成酸性,因此可进行酸碱中和滴定。(V)3.D-甘露糖甘,可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定昔键构型。(V)4,反相柱层析分离皂甘,以甲醇一水为洗脱剂时,甲醇的比例增大,洗脱能力增强。(X)5.慈酿类化合物的红外光谱中均有两个跋基吸收峰。(,)6.挥发油系指能被水蒸气蒸储出来,具有香味液体的总称。(X)7.卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合,多有毒性。(X)8.判断一个化合物的纯度,一般可采用检查有无均匀一致的晶形,有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统,在TLC或PC上样品呈现单一斑点时,即可确认为单一化合物。(V)9.有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。(,)10.三菇皂甘与番醇形成的分子复合物不及番体皂甘稳定。
四.选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内,每小题1分,共10分).糖的端基碳原子的化学位移一般为(C)。A6Ppm<50B6Ppm60~90C6Ppm90~110D6Ppm120~160E6Ppm>160.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是( D)0A黄酮甘B酚性生物碱C菇类D7-羟基香豆素.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用(D)。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸储法D离子交换树脂法.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用的萃取溶剂是(C)。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿.黄酮类化合物中酸性最强的是(D)黄酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH.植物体内形成菇类成分的真正前体是(C),它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三磷酸腺甘 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯.将穿心莲内酯制备成衍生物,是为了提高疗效同时也解决了(B)。A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醴中的溶解度.在菇类化合物结构为饱和内酯环中,随着内酯环碳原子数的减少,环的张力增大, IR光谱中吸收波长(B)。A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度.挥发油的(B)往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价.区别番体皂甘元C25位构型,可根据IR光谱中的(B)作为依据。A.A带汨带B.B;t>C带C.C带>口带D.D带>人带五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类:(每小题2分,共10分)答:1苯丙素,木脂素2黄酮异黄酮3酿菲酿4菇单菇5生物碱在若烷类3.o 4.—2^ A^ch2oh七、分析比较:(每个括号1分,共20分)七、分析比较:(每个括号1分,共20分).比较下列化合物的酸性强弱:(B)>(A)>(D)>(C).并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序:(C)>(D)>(A)>(B)..比较下列化合物的酸性强弱:(B)>(A)>(D)>(C).并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序:(C)>(D)>(A)>(B).COOHCBDACH2OH.用聚酰胺柱层析分离下列化合物,以不同浓度的乙醇(D)>(B)>(C)>(A).-水进行梯度,流出柱外的顺序是Ri=R2=HRi=H,R2=RhamRi=Glc,R2=HRi=Glc,R2=Rham3.比较下列化合物的碱性强弱:碱性强弱:(C)>(A)>(B)4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析,氯仿为流动相进行分离下列化合物时,其流出柱外的先后顺序为:(E)>(B)>(C)>(A)>(D)。A B C D E八、提取分离:(每小题5分,共10分).某中药中含有下列四种慈酿,请用PH梯度萃取法设计分离流程。答:CHC13/5%NaHCO3----A;CHCI3/5%NaCO3——BCHCl3/1%NaOH-——D;CHCI3——CCD
CD.挥发油(A)、多糖(B)、皂昔(C)、产丁(D)、柳皮素(E),若采用下列流程进行分离,试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸储1.1蒸储液 水煎液 药渣(A) 浓缩加4倍量乙醇,过滤沉淀 滤液(B) 回收乙醇,通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液水饱和的 (D) (E)n-BuOH萃取水层 正丁醇层(C)天然药物化学试题(2)一、名词解释(每题2分,共20分).二次代谢产物:由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物,如菇类、生物碱类化合物等。.昔化位移:糖与甘元成昔后,昔元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化,这种改变称为昔化位移:.HR-MS:高分辨质谱,可以预测分子量。.有效成分:天然药物中具有临床疗效的活性成分。.Klyne法:将昔和昔元的分子旋光差与组成该昔的糖的一对甲昔的分子旋光度进行比较,数值上接近的一个便是与之有相同昔键的一个。6、天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。7、UV:紫外光谱,可以预测分子结构。8、NMR:核磁共振,可以预测物质分子结构。.盐析:向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度,使待测组分沉淀析出的过程。.透析:是膜分离的一种,用于分离大小不同的分子,透析膜只允许小分子通过,而阻止大分子通过的一种技术二、判断题(正确的在括号内划,错的划“X”每题1分,共10分)TOC\o"1-5"\h\z.通常,慈醍的1H-NMR中a质子较3质子位于高场。 (X).有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。 (V).用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮 (昔元),主要靠分子筛作用,黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。 (X)(X).根据13C-NMR(全氢去偶谱)上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。 (V(X).大孔树脂法分离皂甘,以乙醇水为洗脱剂时,水的比例增大,洗脱能力增强。
TOC\o"1-5"\h\z.挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。 (X).Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肿,常用于鉴别含亚甲二氧基结构。 (X).络合薄层即为硝酸银薄层,可用于分离化合物的顺反异构体。 (M).强心昔类化学结构中, A/B环顺反式皆有,B/C环为反式,C/D环为顺式。(,).对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱,质子化则往往并非发生在氮原子上。 (,)三.选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内,每小题1分,共10分).(D)化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。A管体皂昔 B三菇皂昔 C生物碱类 D慈醍类.能使3-葡萄糖昔键水解的酶是(B)。A麦芽糖酶 B苦杏仁甘酶C均可以D均不可以3黄酮昔元糖甘化后,昔元白^昔化位移规律是(B)。Aa-C向低场位移 Ba-C向高场位移C邻位碳向高场位移 D对位碳向高场位移.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用(D)。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸储法D离子交换树脂法.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用的萃取溶剂是(C)。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿.用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时,要求结构中(B)。A.a位有氢B.3位有氢C.a、3位均有氢 D.a、3位均无氢.大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在 (A)条件下进行的。A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂.合成青蒿素的衍生物,主要是解决了在(A)中溶解度问题,使其发挥治疗作用。A.水和油 B.乙醇 C.乙醛 D.酸或碱B.黄酮莉 C.三菇皂莉 D.强心其B.雷氏俊盐法 C.升华法B.黄酮莉 C.三菇皂莉 D.强心其B.雷氏俊盐法 C.升华法D.聚酰胺色谱法.季俊型生物碱分离常用(B)。A.水蒸汽蒸储法四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类:(每小题2分,共10分)答:1菇,单菇(环烯醍菇);2醍菲醍;3黄酮查耳酮;4苯丙素木脂素;5三菇四环三菇2.O4.5.反应A(-)B(-)C(+)2.NaBH4反应A(+)B(-)C(-);SrClOH2反应A(-)B(+)C(-)OHC3.Legal反应A(+)B(-)C(-);Keller-Kiliani反应A(-)B(+)C(-)COOMe反应A(-)B(-)C(+)2.NaBH4反应A(+)B(-)C(-);SrClOH2反应A(-)B(+)C(-)OHC3.Legal反应A(+)B(-)C(-);Keller-Kiliani反应A(-)B(+)C(-)COOMeA B C五、用化学方法区别下列各组化合物(每小题2分,共10分).异羟污酸铁反应A(-)B(+)C(-);EdmesonLabat反应A(-)B(+)MeOMeONMeOO<O|MeMeOMeONMeOO<O|MeNOMeOMe六、分析比较:(每个括号1分,共20分)((D)>(C)>(A )>(B).(A)>(B)>(C)>(D).1.分离下列黄酮化合物,(1)用聚酰胺柱层析,以不同浓度的乙醇(2)用硅胶柱层析,以不同浓度的氯仿-水进行梯度洗脱,流出柱外的顺序是-甲醇进行梯度洗脱,流出柱外的顺序是HOA2.下列糖昔进行酸水解,水解易难顺序为:(A)>(D)>(B)>(C)MeORCOOH3.完成下列反应并写出反应产物:4.比较下列化合物的碱性强弱:碱性强弱:( )>( )>( )5.比较下列化合物的沸点:( )>( )>( )>( )。七、提取分离:(每小题5分,共10分)1.某中药中含有下列五种酶类化合物A~E,按照下列流程图提取分离,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。中药材粉碎,水蒸气蒸镭蒸储液残渣CHC13提取CHC13液]5%NaHCO3萃取NaHCO3液 CHC%液|酸化 ]5%Na2CO3萃取黄色沉淀|(C) Na2CO3液 CHCI3液((B)残渣风干95%EtOH提取经SephadexLH-2070%MeOH洗脱 分段收集先出柱 )后出柱E) (D)DE2.某中药总生物碱中含有季俊碱(A)、酚性叔胺碱(B)、非酚性叔胺碱(C)及水溶性杂质(D)和脂溶性杂质(E),现有下列分离流程,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液NH4+调至PH9-10,CHC13萃取碱水层 CHCl3层酸化;雷氏钱盐 1%NaOH水液D)沉淀经分解A)碱水层NH4Cl水液D)沉淀经分解A)碱水层NH4Cl处理CHCl3CHC13层1%HCl萃取提取酸水层(C)CHCl3层(E)CHCl3层(B)天然药物化学试题(3)、填空题(每空0.5分,共18分)1.不经加热进行的提取方法有浸渍和渗漉;利用加热进行提取的方法有 煎煮和回流提取,在用水作溶剂时常利用 煎煮1.不经加热进行的提取方法有浸渍和渗漉;利用加热进行提取的方法有 煎煮和回流提取,在用水作溶剂时常利用 煎煮,用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用回流提取2.硅胶吸附层析适于分离回流提取2.硅胶吸附层析适于分离—酸极性—成分,极性大的化合物Rf__大极性小白化合物Rf__3利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用分配比不同4.3利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用分配比不同4.测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指MSUVIRNMR。.从植物中提取甘类成分时,首先应注意的问题是—采用适当的方法杀酶或抑制酶的活性.昔类根据是生物体内原存的,还是次生的分为—原生和次生甘根据连接单糖基的个数分为—单糖甘 双糖甘_等;根据昔键原子的不同分为_氧甘氮甘硫昔和碳甘,其中—氧昔—为最常见。.利用1HNMR中糖的端基质子的—偶合常数_判断音键的构型是目前常因用方法。.苦杏仁酶只能水解B-六碳葡萄糖甘,纤维素酶只能水解B-D-葡萄糖甘;麦芽糖酶只能水解a—D—葡萄糖甘。.按甘键原子的不同,酸水解的易难顺序为:C—昔>__.苦杏仁酶只能水解B-六碳葡萄糖甘,纤维素酶只能水解B-D-葡萄糖甘;麦芽糖酶只能水解a—D—葡萄糖甘。.按甘键原子的不同,酸水解的易难顺序为:C—昔>__S-甘>。-甘>__IN-.总甘提取物可依次用极性由(氐到___而的溶剂提取分离。.Smith降解水解法可用于研究难以水解的甘类和多糖,通过此法进行昔键裂解,①可获得原甘元 ②从得到的反应产物 可以获知糖的类型。.甘化位移使糖的端基碳向高场移动。二、选择题(每题1分,共15分).高压液相层析分离效果好的主要原因是:AA.压力高B.吸附剂的颗粒细 C.流速快D.有自动记录.人体蛋白质的组成氨基酸都是:BA.L-%氨基酸B. 6-氨基酸 C.必需氨基酸 D.D-氨基酸.活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强?BA.酸性水溶液B.碱性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液.蛋白质等高分子化合物在水中形式:BA.真溶液B.胶体溶液C.悬浊液D.乳浊液.纸层析属于分配层析,固定相为:AA.纤维素B.滤纸所含的水 C.展开剂中极性较大的溶液 D.水.化合物在进行薄层层析时,常碰到两边斑点 Rf值大,中间Rf值小,其原因是:CA.点样量不一B.层析板铺得不均匀 C.边缘效应D.层析缸底部不平整.葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为: CA.杂质B.小分子化合物C.大分子化合物 D.两者同时下来.氧化铝适于分离哪类成分:DA.酸性成分B.昔类C.中性成分D.碱性成分.有效成分是指CA.需要提取的成分 B.含量高的化学成分C.具有某种生物活性或治疗作用的成分 D.主要成分.与水不相混溶的极性有机溶剂是:CA.EtOHB.MeOHC.MezCOD.n-BuOH.比水重的亲脂性有机溶剂有:AA.CHCl3B.苯C.Et2OD.石油醴.利用有机溶剂加热提取中药成分时,一般选用: CA.煎煮法B.浸渍法C.回流提取法
TOC\o"1-5"\h\z.判断一个化合物是否为新化合物,主要依据: CA.《中药大辞典》 B.《中国药学文摘》 C.《美国化学文摘》.从药材中依次提取不同的极性成分,应采取的溶剂极性顺序是: BA.水一EtOH-EtOAc-Et2O一石油醴 B.石油醴一Et2O-EtOAc-EtOH一水C.石油醴一水一EtOH-Et2O.对于含挥发性成分的药材进行水提取时,应采取的方法是: BA.回流提取法 B.先进行水蒸气蒸储再煎煮 C.煎煮法三、判断正误(每题1分,共15三、判断正误(每题1分,共15分)1.中草药中某些化学成分毒性很大。酯。F3.松材反应就是检查木质素。FF5.蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。FT2.蜡是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的4.目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构。F6.苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称TOC\o"1-5"\h\z.在硝酸银络合薄层层析中,顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于进行。 T.化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。 F.植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。 F.同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。T.某结晶物质经硅胶薄层层析,用一种展开剂展开,呈单一斑点,所以该晶体为一单体。 F.植物油脂主要存在于种子中。 F13.中草药中的有效成分都很稳定。T.聚酰胺层析原理是范德华力作用。 F15.硅胶含水量越高,则其活性越大,吸附能力越强。F四、指出下列结构的名称及类型(每题2分,共14分)答:1红景天昔2毛良甘3天麻甘4蜀黍甘5靛昔6苦杏仁甘7水杨甘五、结构鉴定(每空2分,共6分)写出下列化合物质谱中的碎片离子:六、简答题(每题4分,共24分).昔键的水解方法?答:酸催化水解,乙酰解反应,碱催化水解和 B-消除反,酶催化水解反应,糖醛酸甘的选择水解反应。.简述中草药有效成分的提取分离方法?答:提取方法:溶剂法、水蒸气蒸储法及升华法。分离法:根据物质溶解度差别进行分离,根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离,根据物质的吸附性差别进行分离,根据物质分子大小差别进行分离。根据物质离解程度不同进行分离。.应用碱碱酸沉法提取黄酮类化合物时,应注意哪些问题?答:应注意碱液尝试不宜过高,以免在强碱性下,尤其加热时破坏黄酮母核。在加酸酸化时,酸性也不宜过强,以免生成羊盐,致使黄酮类化合物又重新溶解,降低产品收率。.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色,而二氢黄酮多无色?答:其色原酮部分原本无色,但在2-位上引入苯环后,即形成交叉共腕体系,并通过电子转移,重排,使共腕链延长,因而显现出颜色,而二氢黄酮不具有交叉共腕体系或共腕链短,故不显色。.就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律?答:黄酮,黄酮醇,查耳酮等平面性强的分子,因分子与分子间排列紧密,分子间引力较大,故更难溶于水,而二氢黄酮及二氢黄酮醇等,因系非平面性分子,故分子与分子间排列不紧密, 分子问引力降低,有利于水分子进入,溶解度稍大。至于花色甘元类虽也为平面性结构,但因以离子形式存在,具有盐的通性,故亲水性较强,水溶度较大。.天然药物中所含化学成分的主要类型?答:糖和甘,苯丙素,酶类,黄酮类,菇类和挥发油,三菇及其甘,番体及其甘,生物碱等七、提取与分离(共8分).萱草根中含有几种葱酿成分,请设计一个分离流程过程?萱草根v乙醇提取醇浸膏]乙醛iLi乙醛液不溶物5%NaHCO3 iINaHCO3液 乙醛液]酸化 55%Na2CO3黄色沉淀乙醇口比咤 Na2CO3液I重结晶 ]酸化浅黄色结晶 黄色沉淀( ) I]重结晶橙黄色结晶(〜)决明慈醍答:大黄酸决明恩酿乙醛液11%NaOHNaOH液 乙醍液]酸化 1浓缩黄色沉淀 |1丙酮 线匕4重结晶L 乙醍披金黄色结晶 [内酮重结晶 ]荥干-( )+大黄酚 橙黄色结晶 油状物决工意醍甲醛) ।甲醇1 P—谷管醇大黄酚决明恩酿甲醴天然药物化学试题(4)第五章填空题(每空0.5分,共20分).香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯,具有芳甜香气。其母核为 苯骈a-口比喃酮。2香豆素的结构类型通常分为下列四类:简单吠喃口比喃及其他。.香豆素类化合物在紫外光下多显示 蓝色色荧光,G位羟基荧光最强,一般香豆素遇碱荧光 增强。.木脂素可分为两类,一类由桂皮酸和桂皮醇二种单体组成,称木脂素;另一类由 丙烯苯和烯丙苯二种单体组成,称为 新木脂素。.醍类按其化学结构可分为下列四类:苯醍蔡醍菲醍慈醍。.秦醍化合物从结构上考虑可以有 a(1,4)3(1,2Mamphi(2,6)三种类型,但迄今为止从天然界得到的几乎均为a-蔡醍类。.游离的慈醍衍生物,常压下加热即能 一升华一此性质可用于慈醍衍生物的 —分离和纯化。.羟基慈醍能发生Borntrager's反应显—红-紫红—色,而_慈酚慈酮二慈酮一类化合物需经氧化形成葱醍后才能呈色。.慈醍类是指具有_慈醍母核—基本结构的化合物的总称,其中 _1,4,5,8_位称为娘,_2,3,6,7_位称为的。.下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应:邻位酚羟基的葱醍显蓝-蓝紫色;对位二酚羟基的葱醍显紫红-紫色;每个苯环上各有一个出酚羟基或有间位羟基者显—橙红-红—色;母核上只有一个减咻羟基或不在同一个环上的两个物羟基显—橙黄-橙色 色。.Kesting-Craven以应(与活性次甲基13t剂的反应)仅适用于醍环上有未被取代位置的 _苯醍及_蔡醍—类化合物, 葱醍类化合物则无此反应。.某中药用10%H2SO4水溶液加热水解后,其乙醍萃取液加入 5%NaOH水溶液振摇,则乙醍层由黄色褪为无色,而水层显红色,表示可能含有醍类成分。写出下列结构的名称及类型(每小题1分,共12分)OOHOOH3COCH20H12OOHOOH3COCH20H12答:1信筒子酿2胡桃酿3、蓝雪酿4、紫草素5、大黄素6、大黄素甲醴答:1信筒子酿2大黄素9、大黄酸10、茜草素11、 12 、番泻昔B四、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内,每小题2分,共20分).慈酿类化合物在何种条件下最不稳定:CA.溶于有机溶剂中露光放置 B. 溶于碱液中避光保存C.溶于碱液中露光放置 D.溶于有机溶剂中避光保存.具有升华性的化合物是:CA.慈酿昔B.3.以下化合物,A.慈酿昔B.3.以下化合物,香豆精育4.下列化合物中,何者遇碱液立即产生红色: COOglcOOH5.下列化合物,其IR»c=为1674,1620cm1。该化合物为:C.某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用,可能含有的成分是: DA.慈酿甘B. 游离慈酿 C. 游离意酚D.游离意酮.在总游离慈酿的乙醴液中,用5%NaCO水溶液可萃取到:BA.带一个a-酚羟基的 B. 带一个B-酚羟基的C.带两个a-酚羟基的 D. 不带酚羟基的.硬毛中华狷猴桃中含有下列几种成分,其酸性大小顺序为: DRi=R4=H,R2=R3=CH3Ri=R3=H,R2=R4=CH3Ri=R3=R4=H,R2=CH2OHRi=R3=R4=H,R2=COOHA.④>③>®>®B.D>④,①,②C. ①>②>④>③D.④咆,①〉^A.④>③>®>®B.10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的 Rf值大小顺序为:AOHOOH OHOOHO OI IIIIIIVA.II>IV
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