原子吸收分光光度法

关于原子吸收分光光度法第一页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20原子吸收光谱法（AAS）：化合物在加热到足够高的温度时可解离成为气态原子，气态原子在外界作用下，能够对特征谱线吸收而形成锐线光谱，测量原子对特征谱线吸收程度可以推断试样元素组成和含量的方法－AAS。ATTENTION：必须是气态的基态原子；必须是特征谱线应用对象：无机和有机样品中金属或非金属的测量第二页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20AAS特点：(1)灵敏度高，10-6～10-13g/ml；(2)精密度高RSD为1%～3%；(3)选择性高，一般情况下共存元素不干扰测量；(4)分析速度快；(5)应用广，可测定70多种元素（主要是金属）；1）元素分析：钢铁、合金和高纯金属中多种痕量元素的分析现在多用原子吸收法。原子吸收在食品分析中越来越广泛，食品和饮料中的20多种元素已有满意的原子吸收分析第三页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20方法。生化和临床样品中必需元素和有害元素的分析现已采用原子吸收法。有关石油产品、陶瓷、农业样品、药物和涂料中金属元素的原子吸收分析的文献报道近些年来越来越多。水体和大气等环境样品的微量金属元素分析已成为原子吸收分析的重要领域之一。利用间接原子吸收法尚可测定某些非金属元素。2）有机物分析：利用间接法可以测定多种有机物。8-羟基喹啉(Cu)、醇类(Cr)、醛类(Ag)、酯类(Fe)、酚类(Fe)、联乙酰(Ni)、酞酸(Cu)、脂肪胺(co)、氨基酸(Cu)、维生第四页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20素C(Ni)、氨茴酸(Co)、雷米封(Cu)、甲酸奎宁(Zn)、有机酸酐(Fe)、苯甲基青霉素(Cu)、葡萄糖(Ca)、环氧化物水解酶(PbO、含卤素的有机化合物(Ag)等多种有机物，均通过与相应的金属元素之间的化学计量反应而间接测定。3）金属化学形态分析：通过气相色谱和液体色谱分离然后以原子吸收光谱加以测定，可以分析同种金属元素的不同有机化合物。例如汽油中5种烷基铅，大气中的5种烷基铅、烷基硒、烷基胂、烷基锡，水体中的烷基胂、烷基铅、烷基揭、烷基汞、有机铬，生物中的烷基铅、烷基汞、有第五页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20有机锌、有机铜等多种金属有机化合物，均可通过不同类型的光谱原子吸收联用方式加以鉴别和测定

局限性：工作曲线的线性范围窄，一般为一个数量级；难熔元素、非金属元素测定困难；不能同时测多个元素、不同元素需要不同光源的灯，使用不方便。第六页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20

AASUV-vis起源：原子外层价电子能级跃迁

分子外层价电子能级跃迁适用：主要金属元素具n-π*跃迁有机化合物具π-π*跃迁有机化合物吸收物质状态：气态原子

溶液中的分子

吸收光谱形状：锐线吸收光谱带状吸收光谱定量分析原理：朗伯-比尔吸收定律原子最外层电子在一般情况下,处于最低的能级,整个原子也处于最低能级状态,即基态。原子光谱是由原子外层价电子在不同能级间跃迁而产生的。原子吸收与紫外吸收区别与联系第七页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20一、原子量子能级和能级图

原子的能级通常用光谱项符号表示：

n-主量子数（电子层,取值为1,2,3…）；

L-总角量子数(轨道形状，取值为0,1,2,3;对应符号为S,P,D,F）；

S-总自旋量子数（价电子自旋量子数矢量和，取值为0,±1/2,±1,±3/2,±2…）；

J-内量子数（由L和S组和得到，取值为L+S,L+S-1,L+S-2,…∣L-S∣,L≥S有2S+1值，L≤S有2L+1值）第八页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20例如：Na电子排布式1S22S22P63S1价电子光谱项

若价电子由3S→3P此时Na激发态价电子光谱项为说明钠原子基态电子受到激发时有两种跃迁，产生钠双线，588.996nm和589.593nm。

原子所有可能存在能级状态及能级跃迁用图解表示即得到原子量子能级图（图13-1）第九页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20一条谱线用两个光谱项符号来表示

3S→3PNa588.996nm

(32S1/2－32P3/2)Na589.593nm

(32S1/2－32P1/2)第十页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20原子吸收是原子由一种能量状态向另一种能量状态跃迁的结果。当处于基态的原子用不同频率光照射时,基态原子就会选择性地吸收而跃迁到不同的激发态，从而形成原子吸收光谱。

吸收光谱的特征频率取决于跃迁前后两能级的能级差△E，只有△E=hL，外层电子才能吸收这种光产生能级跃迁,同时伴随着原子吸收光谱产生。

原子结构不同，核外电子排布不同，△E不同,原子吸收光谱也不同，所以原子吸收光谱具有特征性。

例如：Cu吸收324.8nm,Fe吸248.3nm,Pb吸收216.7nm.第十一页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20气态原子在基态与第一激发态之间跃迁产生的谱线称为共振线。共振线包括共振吸收线和共振发射线。

在原子吸收光谱分析法中则采用的是共振吸收线。共振吸收线是元素最强的谱线，因为从基态到第一激发态跃迁最容易发生，用该吸收线作为分析线灵敏度最高。在原子吸收光谱分析法中常用元素的分析线（共振线）作为定量分析的主要参数。

二、原子在各能级的分布

正常情况下原子应以基态形式存在，即使在原子化过程中，第十二页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20也只有极少数原子以较高能态存在。在热平衡时，处于基态和激发态的原子数目取决于该能态的能量和体系的温度，遵循波尔兹曼分布。上式中gj和gO分别为激发态和基态的统计权重，K玻尔兹曼常数（1.38×10-23）。若激发态原子数Nj与基态原子数No之比较小（<1%）时，可近似用基态原子数代表待测元素的原子总数。对于确定的原子,公式右边除温度T外,其它都是常数,T一定,比值一定。第十三页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20说明基态原子数近似等于待测原子的总数目。原子吸收光谱都是原子在基态状态进行的吸收。第十四页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20三、原子吸收线的轮廓及变宽

1、原子吸收光谱中心频率：0＝△E/h。

2、原子吸收光谱轮廓（形状）

原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱。但实际上用特征频率光照射时获得具有一定宽度（轮廓）的峰形吸收（如图所示）。左边是透过光强

Iν对频率作图；右边是吸收系数Kν对频

率作图。Kν最大吸收系数。

表征吸收轮廓(峰)参数

中心频率0(峰值频率):最大吸收系数对

应频率,由原子能级决定，表明吸收线位置。第十五页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20半宽度Δ：最大吸收系数一半处吸收线轮廓上两点间的频率差，表明吸收线形状，Δ约为0.001~0.005nm很小。吸收线的强度K：两能级间跃迁几率成正比3.谱线变宽原因

（1）自然宽度（ΔνN）：照射光本身具有一定的宽度。数值较小(10-5nm)可忽落不计。

（2）温度变宽（多普勒变宽）(ΔνD)：基态原子处于高温环境

下，呈现出无规则随机运动。当一第十六页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20粒子向着仪器的检测器运动时，呈现出比原来更高的频率或更短的波长；反之，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低（波长红移），这就是物理学的多普勒效应。

T-温度；M-被测原子质量ΔνD为10-3nm，是变宽的主要因素（3）压力变宽（赫鲁兹马克变宽,劳伦兹变宽）原子间相互碰撞使能量发生稍微变化而产生的变宽。该变宽与吸收区气体压力有关，压力升高时，相互碰撞几率增大，第十七页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20谱线变宽严重。赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（ΔνR）：同种原子间碰撞使能量发生稍微变化而产生的变宽，主要是基态和第一激发态原子间碰撞，它随试样原子蒸气浓度增加而增加，浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略该变宽。劳伦兹（Lorentz）变宽（ΔνL）：待测原子和其他原子碰撞。随原子吸收区域压力增加和温度升高而增大，ΔνL为10-3nm，是变宽的另一主要因素。（4）自吸变宽光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种第十八页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20基态原子所吸收产生的自吸。灯电流越大,自吸现象越严重（5）场致变宽：外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小；在一般分析条件下ΔνD和ΔνL为主要变宽因素。谱线变宽往往会导致测定的灵敏度下降。四、原子吸收与浓度关系1、积分吸收(气态原子吸收线的总能量）在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收，它表示吸收的全部能量。从理论上讲，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数目成正比。第十九页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20

吸光原子数No越多，吸收曲线面积越大（峰越高），因此，理论上积分吸收与No呈正比K

OKoK1K2K3K4K5K665432100KvK0K0/2第二十页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20f-----振子强度e----为电子电荷N----单位积内能吸收ν0±△ν的基态原子数目m---电子的质量00积分吸收公式由于：

No=C

因此Kdc若能获得积分吸收值，即可测得原子对应离子的浓度。K

d

====Cfe2mc第二十一页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/201234567891010-3nm(~10-3nm)需要一个分光系统，该系统要求谱带宽度为0.0001nm,且连续可调。K第二十二页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/200.0001nm关键性难题

通常光栅可分开0.1nm,要分开0.01nm的两束光需要很昂贵的光栅；要分开两束波长相差0.0001nm的光，目前技术上仍难以实现；此外，即使光栅满足了要求，分出的光也太弱，难以用于实际测量。第二十三页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/202、峰值吸收

1955年Walsh提出，采用锐线光源，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。用峰值吸收代替积分吸收条件（1）光源发射线与吸收线ν0一致（2）发射线Δν远小于吸收线Δν一般为吸收线半宽度的1/5~1/10谁能同时满足上述条件呢？

空心阴极灯就可以第二十四页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20峰值吸收法是直接测量吸收线轮廓的中心频率所对应的峰值吸收系数K0

，来确定蒸汽中原子的浓度。根据经典理论知，KO与Δν成反比，与积分吸收成正比，其表达式为：

峰值吸收系数与原子总数成正比，只要测出峰值吸收系数KO就可得到原子总数（N）。第二十五页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20

Iν=I0·exp(-KvL)

光吸收定律---定量分析的依据:A=-logT=-logIν

/

I0=-log[exp(-KvL)]=0.434KνL简化为：

A=K·N

·L当用锐线光源时可将K0

代替Kν

因为：

N

∝C所以：

A=K’C定量分析的依据I0IνL式中：Iν-----透射光I0-------入射光

Kν---吸收系数L---蒸气厚度00

0第二十六页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20一、原子吸收分光光度计主要部件二、主要类型第二节

原子吸收分光光度计第十三章

原子吸收分光光度法第二十七页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20空心阴极灯原子化器单色器检测器处理与控制数据处理和仪器控制火焰原子化器单色器光电倍增管雾化器和雾化室空心阴极灯第二十八页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/202、锐线光产生原理1.构造

（一）光源（空心阴极灯）空心阴极:

钨棒作成圆筒形,筒内熔入被测元素阳极:

钨棒装有钛、锆,钽金属作成的阳极管内充气：氩或氖133.3~266.6Pa工作电压：150~300伏启动电压：300~500伏要求稳流电源供电在高压电场下,阴极电子向阳极高速飞溅放电,并与载气原子碰撞,使之电离放出二次电子,使场内正离子和电子增加以维持电流。载气阳离子在电场中大大加速,轰击阴极表面时可将被测元素的原子从晶格中轰击出来,即溅射。溅射出的原子大量聚集在空心阴极内,经与其它粒子碰撞而被激发,发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。第二十九页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/203.对光源的要求辐射强度大，稳定性高，锐线性强，背景小等。要用被测元素做阴极材料，所以有些物质无法实现。第三十页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20（二）原子化器1.作用：提供能量，将试样干燥、蒸发并进行原子化MmNn(g)

吸光质点气态、基态原子蒸气越多，测定的灵敏度、准确度越高。2.原子化器的类型

火焰原子化石墨炉(电热)原子化氢化物原子化冷原子化第三十一页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20火焰燃烧器混合室撞击球毛细管助燃气入口燃气入口排液口1）火焰原子化器雾化器混合室自动进样器燃烧器A.构造：四部分组成：雾化器，预混合室，燃烧器，火焰。雾化器：由不锈钢或聚四氟乙烯做成。预混合室：不锈钢、聚四氟乙烯材料做成。燃烧器：单缝、宽0.5~0.6nm;长5cm、10cm。火焰：有三种类型雾化器混合室燃烧器火焰火焰第三十二页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气的其它点传播的速度。B.化学火焰的基本特性火焰温度与发火温度火焰类型发火温度0C燃烧速度cm·s-1火焰温度0C空气-乙炔3501602300空气-氢气5303202050笑气-乙炔4001802955供气速度过大，导致吹灭供气速度不足将会引起回火点火时：先通助燃气，后通燃气，立即点火.熄灭时：先断燃气，待火焰熄灭后，再断助燃气.三种不同类型火焰的吸收率空气-乙炔空气-氢气氩气-氢气例如.196.0nm测定Se193.7nm测定As

宜采用氩气-氢气火焰波长小于190.0nm属于真紫外区，一般的仪器无法测定第三十三页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20a)中性火焰：温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。b)富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如锡等。c)贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。C.化学火焰的氧化与还原特性按照火焰燃气与助燃气的比例不同，火焰可以分为三类。

空气-乙炔火焰(23000C):30多种金属元素的测定,10-4%~10%含量。

笑气-乙炔火焰(29550C):70多种金属元素的测定,10-4%~10%含量。D.火焰原子化器特点第三十四页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20雾化器和雾化室2）石墨炉原子化器（非火焰、电热原子化器）A工作原理数据处理和仪器控制单色器光电倍增管空心阴极灯

同轴气动雾化器的雾化效率低。5~10%

火焰的原子化效率低、还伴随着复杂的火焰反应特点原子蒸气在光程中的滞留时间短~10-4s

大量气体的稀释作用，限制了检测限的降低只能测定液体样品第三十五页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20++--石墨管正电极负电极外保护气套石英窗外保护气入口冷却水套冷却水入口冷却水出口进样内保护气入口外保护气出口内保护气出口样品烟气出口入射光I0透射光ItB.构造a)电源：12~24V、0~500A直流电；b)炉体:冷却水套；内、外惰性气体Ar

c)石墨管:光谱纯石墨、长28mm、内径8mm

第三十六页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20第三十七页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20温度或电流时间C.石墨炉原子化器的工作程序a)进样程序：0~100lb)干燥程序：

溶剂的沸点

20~60s室温干燥升温斜率干燥保持温度与时间c)灰化程序：

(分离干扰元素)

100~20000C0.5~5min灰化升温斜率灰化保持温度与时间原子化升温斜率原子化保持温度与时间d)原子化程序：

2000~30000C5~10se)高温除残程序（净化）

30000C3~5s除残温度与时间干燥程序灰化程序原子化程序高温除残程序第三十八页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20D.石墨炉原子化器自动进样系统优点：具有较高的可控温度。~34000C原子蒸气在光程中滞留时间长。10-1~10-2s样品消耗量少。1~5μl,0.1~10mg抗干扰能力强----灰化分离。灵敏度高。10-6~10-9

液体和固体试样均可直接进样。E.石墨炉原子化器特点缺点：精密度、重现性较差。5~10%存在记忆效应。杂散光引起的背景干扰较严重，需要校正。第三十九页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/203）氢化物原子化法--------低温原子化方法（300~900℃）

主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素

原理：在酸性介质中，待测元素与强还原剂硼氢化钠或者是硼氢化钾反应生成气态氢化物，将该氢化物送入原子化器中进行检测。

AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2

特点：原子化温度低；灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）；基体干扰和化学干扰小。无极放电.EDL第四十页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20

4）冷原子化法主要应用于：Hg元素的测量原理：将试样中汞的化合物以还原剂（如SnCl2）还原为汞蒸汽，并通过Ar或N2

将其带入石英窗测量管进行A的测定。Hg2++Sn2+=Hg+Sn4+

特点：常温测量；灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）（三）分光系统（单色器-棱镜和光栅、反射镜和狭缝组成）将待测元素的特征谱线与邻近的谱线分开。在原子吸收光度计中，单色器通常位于火焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。原子吸收光谱法应用的波长范围，一般在紫外、可见区，即从铯852.1nm到砷193.7nm。第四十一页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20（四）检测器作用：将光信号转变成电信号并进行放大，转换成吸光度A，确定待测元素含量。主要由检测器、放大器、对数变换器、读数装置组成。1.检测器------将单色器分出的光信号转变成电信号。光电倍增管、光敏晶体管等。2.放大器------将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。3.对数变换器------光强度与吸光度之间的转换。4.读数装置第四十二页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20二、仪器类型单道单光束单道双光束第四十三页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/201、单道单光束原子吸收分光光度计1）结构简单，体积小，价格低，灵敏度高；2）光源辐射不稳定易发生基线漂移；3）要获得较为稳定的光输出，空心阴极灯要预热20~30min；4）测量过程中还需校正基线，以免引进系统误差。2、单道双光束原子吸收分光光度计（最常用）1）两束光性质相同，一束为测量光束（通过原子化器），另一束为参比光束（不通过原子化器），光源引起基线漂移减小；2）空心阴极灯不需预热，降低了方法检出限（MDL）；3）检测系统输出的信号是两束光的信号差；4）仍不能消除火焰的波动和背景的影响。3、多道原子吸收分光光度计：

1）有多个光源，多个单色器和检测器；2）结构复杂，价格昂贵。第四十四页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20第十三章

原子吸收分光光度法一、测定条件选择二、干扰及其抑制三、灵敏度及检出限第三节实验方法第四十五页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20二、分析条件的选择（一）分析线的选择：查手册，空心阴极灯确定。（二）光谱通带（狭缝宽度）的选择：W=DS没有干扰情况下，尽量增加W，增强辐射能。（三）灯电流的选择：按灯制造说明书要求使用。（四）原子化条件选择：火焰原子化器、石墨炉原子化器（五）进样量与测试液浓度的选择

火焰原子化器--------测试液浓度石墨炉原子化器-----测试液浓度与进样量第四十六页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20二、干扰及其抑制1.电离干扰产生的原因：在高温下原子的电离使基态原子数减少,吸收下降,称电离干扰。

消除方法:加入过量消电离剂：所谓消电离剂是电离电位较低的元素,加入时产生大量电子,抑制被测元素电离.如K----K++e；Ca2++e---Ca

2.物理干扰产生原因:指试液与标准溶液物理性质的差别而产生的干扰。溶液的粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化效率和气溶胶到达火焰的传递，引起原子化效率与吸光度的改变。属于非选择性干扰。消除方法：配制被测试样组成相近溶液；用标准加入法进行定量分析；浓度高的溶液可用稀释法。

第四十七页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20

3.光谱干扰吸收线重叠：e.g.

Re346.1nm与346.5nm。狭缝较宽时出现同时吸收待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠

汞--253.652nm，钴--253.639nm

铁--271.903nm，铂--271.904nm4.化学干扰及其消除方法（主要干扰）产生原因消除方法:减小狭缝宽度、降低灯电流、或另选分析线.产生原因：化学干扰是指被测元素与共存元素发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化效率，统称化学干扰。e.g.1

PO3-4

、Ca2+的反应，干扰Ca的测定。

Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物。第四十八页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20

消除方法(1)选择合适的原子化方法提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中P043-

不干扰钙的测定。

(2)加入释放剂(广泛应用)如：磷酸盐干扰Ca，当加入La或Sr时，可释放出Ca。

(3)加入保护剂如：如：EDTA与Ca、Mg形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。8—羟基喹啉与Al形成稳定配合物，可以抑制Al的干扰。加基体改进剂：如：磷酸盐干扰Ca的测定，但当磷酸盐达到一定浓度时，所产生的干扰恒定，但灵敏度降低。如：Al干扰Ti的测定，但当Al大于200g/ml时，测定Ti的吸光度稳定。(5)分离法：沉淀分离、萃取分离、离子交换等。第四十九页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20（一）灵敏度A=f(C)；S=dA/dC

三、灵敏度与检出限

AAS的灵敏度定义：是指产生1%吸收时，溶液中某元素的浓度或质量。

1）火焰原子吸收法(相对灵敏度)：产生1%吸收时的浓度S1%:1%吸收相对灵敏度.C:试液的浓度.A:吸光度.第五十页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20S1>S212A246810C0.10.20.30.40.5S=K第五十一页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20AAS金Au仪器操作条件波长242.8nm光谱通带0.4nm灯电流2mA燃烧器高度6mm空气压力0.8MPa乙炔压力0.09MPa空气流量6.5L/min乙炔流量1.0L/min火焰类型氧化性兰色焰标准溶液的配置与储存(略)灵敏度１％吸收０.075μg/mL标准系列与线性范围标准系列1~5μg/mL2％HCl线性范围~5μg/mL其它分析线波长(nm)光谱通带(nm)灵敏度242.80.4nm1.0267.60.4nm1.8312.30.4nm900274.80.4nm1100第五十二页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/202）石墨炉原子吸收法(绝对灵敏度)：产生1%吸收时的质量S1%:1%吸收绝对灵敏度.C:试液的浓度.A:吸光度.V:进样体积.元素稀释剂波长(nm)通带(nm)原子化方式最佳灰化温度

0C最佳原子化温度0C灵敏度pg/1%石墨管Au0.2%HCl242.80.7常规600270014未涂层最大功率600200017常规600210011热解涂层最大功率600160011第五十三页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20（二）检出限以适当置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量IUPAC定义可测量的最小分析信号近乎空白样品多次测定值的平均值与置信度有关的系数标准偏差第五十四页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20S0:近乎空白样品多次测定值的标准偏差置信度水平为99.86％时，k=3S为灵敏度检出限第五十五页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20

火焰原子吸收法}A=KC3s0

=KD

石墨炉原子吸收法g

或μg第五十六页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20四、定量分析（一）工作曲线法包括：标准工作曲线法、标准加入工作曲线法工作曲线：测定上下限、灵敏度、检测限、线性范围

标准工作曲线法ACsAxCxACs-Cs=Cx标准加入工作曲线法最佳的吸光度范围：第五十七页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20一定浓度的M标准溶液第五十八页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20例题：水样中Co的测定如下：各取10ml未知液注入5个50ml容量瓶中，再加不同量的6.23μg/mlCo标准液于容量瓶中，最后加水稀释至刻度。计算Co试样未知液/ml标准液/ml吸光度空白0.00.00.042A10.00.00.201B10.010.00.292C10.020.00.378D10.030.00.467E10.040.00.554第五十九页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20解：先对吸光度校正（减去空白液吸光度），再以各溶液中所加入标准Co的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标作图，外延至纵坐标为零处试样标准液浓度μg/ml校正吸光度A0.00.159B1.2460.250C2.4920.336D3.7380.425E4.9840.512第六十页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20由图知与横坐标相交点到原点的数值为0.1602/0.0707=2.266μg/ml，原水样中Co的浓度为11.33μg/ml第六十一页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/20标准加入法（单点计算法）直接加入，没有定容测定:

定容后测定:

联立方程式：

联立方程式：

求解：

求解：

第六十二页，共六十八页，2022年，8月28日2022/12/2010g蜂蜜浸泡过夜30mLHNO3-HClO4加热至溶液变清并冒白烟溶液去离子水定容50mL测试液例：蜂蜜中铜、锌、铁、锰的测定10mL10mL