高分子复习总结课件

各章总结2010年12月1各章总结2010年12月1第一章绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，结构单元，重复单元，单体单元，多分散性连锁聚合、逐步聚合；加聚、缩聚、开环聚合2.聚合物的结构与名称常见聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联。例：PVC，PAN，天然橡胶，PTFE，涤纶，尼龙-66，PP，PVAc，PAV，PMMA2第一章绪论1.基本概念2第一章绪论3.与低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？解：不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，所以当温度升高达到气化温度以前，就发生主链的断裂或分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因此不能用精馏的方法来提纯高分子化合物。3第一章绪论3.与低分子化合物相比，高分子有什么特征？第二章缩聚和逐步聚合1.基本概念反应程度p、官能度f、官能团等活性、线型缩聚、体型缩聚、凝胶现象、凝胶点、单体的官能团数比r、无规预聚物、结构预聚物逐步聚合机理特点，连锁聚合与逐步聚合的区别。⑴聚合的全过程⑵单体转化率与时间的关系⑶聚合物的相对分子质量与时间的关系⑷逐步、可逆平衡的特点4第二章缩聚和逐步聚合1.基本概念逐步聚合机理特点，连3.平衡缩聚的总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物含量有关。第二章等物质的量反应程度与聚合度的关系4.线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。53.平衡缩聚的总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物第二章平衡常数与聚合度的关系密闭体系非密闭体系两单体等当量比4.线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。6第二章平衡常数与聚合度的关系密闭体系非密闭体系两单体等当量比分子量影响因素p、K、nW分子量控制方法端基封锁原料非等摩尔或加单官能团计算公式注意：Na和Nb分别是基团A和B的物质的量。7分子量影响因素p、K、nW分子量控制方法端基封锁原料非等摩尔5.体形缩聚预聚物的类别。6.各种实施方法的特点。7.凝胶点的控制，凝胶点的计算公式。第二章虽然同是加入单官能团物质，但单体aAa和bBb不等摩尔。Carothers法计算线形缩聚物的聚合度85.体形缩聚预聚物的类别。第二章虽然同是加入单官能团物质，(1)Carothers法其中等基团数时基团数不等时注意：NA是单体A的物质的量。9(1)Carothers法其中等基团数时基团数不等时注(2)Flory法i.对于A-A、B-B、Af(f>2)体系A、B基团数不等时A、B基团数相等时其中，为Af中的A占总A的分数，即支化分率；r为基团数比10(2)Flory法i.对于A-A、B-B、Af(ii.B－B、Af体系，(=1)A、B基团数不等时A、B基团数相等时11ii.B－B、Af体系，(=1)A、B基团数不等1.在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（）A.选择平衡常数大的有机反应；B.尽可能延长反应时间；C.尽可能提高反应温度；D.选择适当高的温度和极高的真空，尽可能除去小分子副产物。练习题121.在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产2.己二酸和己二胺缩聚，K=432(235℃)，设两单体的摩尔比为1:1，反应程度约为1，要得到数均聚合度为300的高分子，试计算体系残留的水分为多少？132.己二酸和己二胺缩聚，K=432(235℃)，设两单3.以等摩尔的己二酸和己二胺合成N-66时，常以单官能团化合物乙酸封端，以控制分子量，问乙酸和己二酸加料分子比例为多大时能得到分子量为11318，反应程度为0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O乙酸和己二酸的摩尔比为:0.01/1。设己二酸为1mol。解：143.以等摩尔的己二酸和己二胺合成N-66时，常以单官能团化9.等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，mol

当p=0.995时，159.等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.9当p=0.999时，16当p=0.999时，1613.邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a.平均官能度b.按Carothers法求凝胶点c.按统计法求凝胶点解：a、平均官能度：1）甘油：

2）季戊四醇：

1713.邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试b、Carothers法：1）甘油：2）季戊四醇：c、Flory统计法：B-B(邻苯二甲酸酐),Af1）甘油：2）季戊四醇：]]，f=3，f=418b、Carothers法：]]，f=3，f=418第三章自由基聚合1.基本概念自由基聚合、引发效率，笼蔽效应，诱导分解，自动加速，动力学链长，链转移，阻聚及缓聚，凝胶效应2.单体对不同连锁聚合机理的选择性；3.自由基聚合反应机理及其特征；四个基元反应。4.主要热引发剂(包括偶氮类、过氧化物类、氧化还原体系)。19第三章自由基聚合1.基本概念19烯丙基单体的自阻聚作用温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚。第三章自由基聚合表征引发剂分解速率的两个物理量及其定义：kd

和t1/2Ri20烯丙基单体的自阻聚作用第三章自由基聚合表征引发剂分解第三章自由基聚合Ri21第三章自由基聚合Ri21第三章自由基聚合歧化终止22偶合终止22第三章自由基聚合歧化终止22偶合终止22真正终止（歧化终止）链转移终止以歧化终止为例，链转移反应对平均聚合度影响的定量关系式。：无链转移反应的聚合度（歧化终止）23真正终止链转移终止以歧化终止为例，链转移反应对平均聚合第三章练习题1.凝胶效应现象就是（）凝胶化B.自动加速现象C.凝固化D.胶体化2.自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致A.聚合速率增加B.暴聚现象C.聚合物分子量增加D.分子量分布变窄24第三章练习题1.凝胶效应现象就是（）23.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合中的要低，但是当乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得到的要高，试解释？加少量乙醇时，聚合体系仍为均相，但是由于乙醇的链转移作用会使其相对分子量下降；当乙醇量增加到一定比例后，聚合体系变为非均相沉淀聚合，此时由于增长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象，从而造成产物的相对分子量反而比本体聚合的高。253.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯4.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它们的主要区别在哪里？答：共同作用原理都是与活性自由基反应。不同点在于链转移剂是使活性链本身失去活性生成高分子链的同时，生成一个新的自由基。阻聚剂是使每一个活性自由基终止，使聚合完全停止。而缓聚剂只是使一部分活性自由基失活，从而使聚合速率减慢。264.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它们的5.按聚合反应热从大到小的排列下列单体（）P64A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC6.氯乙烯以AIBN为引发剂在50℃进行悬浮聚合，该温度下引发剂的半衰期为74h，[I]=0.01mol/L，引发效率f＝0.75，从理论上计算：(1)引发10h后[I]=?(2)初期生成氯乙烯的聚合度。从计算中得到什么启示？计算时根据需要可采用下列数据及条件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃时氯乙烯的密度0.859g/ml，单体的链转移常数CM=1.35×10-3，设为双基偶合终止。275.按聚合反应热从大到小的排列下列单体（）P64答案从计算中可以看出：1）引发剂的选取应遵循半衰期至少与聚合时间在同一个数量级，否则半衰期远大于聚合时间，引发剂残留分率增大。2）聚合反应链终止是以向单体链转移为主，向单体链转移终止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：28从计算中可以看出：1）引发剂的选取应遵循半7已知过氧化二苯甲酰在60℃的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯在60℃的kp2/kt=1×10-2l(mol.s)。如果起始投料量为每100ml溶液（溶剂为惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰，试求

（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的聚合速度？

（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度（60℃下85%歧化终止，15％偶合终止，f按1计算）。297已知过氧化二苯甲酰在60℃的半衰期为48小时，甲基解：（1）

30解：（1）30（2）如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献，则31（2）如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献，则31第四章自由基共聚合1.基本概念

竞聚率、理想共聚、恒比点、交替共聚、Q-e概念（Q：共轭稳定性，e：极性）2.共聚物与单体组成的关系；3.典型共聚物组成曲线；4.单体转化率与共聚物组成的关系；5.共聚物组成的控制方法；6.自由基及单体的活性与取代基的关系；。32第四章自由基共聚合1.基本概念32第四章自由基共聚合共聚物组成摩尔比微分方程共聚物组成摩尔分数微分方程恒比点组成33第四章自由基共聚合共聚物组成摩尔比微分方程共聚物组成摩尔分第四章自由基共聚合序号反应类型条件共聚物组成特点1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比点，恒比点求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比点共聚反应类型34第四章自由基共聚合序号反应类型条件共聚物组成特点1交替共聚控制共聚物组成的方法（1）控制单体转化率的一次投料法

以Ml

为主时,例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68，r2＝0.23，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量3％～15％。组成分布不宽。（2）恒比点附近投料对有恒比点的共聚体系（即r1和r2同时小于1或大于1的共聚体系），可选择恒比点的单体组成投料。（3）补充单体保持单体组成恒定法随反应的进行连续或分次补加消耗较快的单体，使未反应单体的f1保持在小范围内变化。35控制共聚物组成的方法（1）控制单体转化率的一次投料法35单体和自由基活性规律

（1）共轭单体活泼，非共轭单体不活泼。（2）活泼单体产生不活泼自由基，不活泼单体产生活泼自由基。（3）烯类单体均聚时，活泼单体链增长速率常数k小，不活泼单体k大。决定链增长反应k值大小的关键因素是自由基活性，而不是单体活性。根据各单体的Q、e值可预测未知单体对的共聚行为，一般Q值相差很大的单体对难以共聚；Q值高且相近的单体对较易发生共聚；Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚；Q值相同，e值正负相反的单体对倾向于进行交替共聚。

36单体和自由基活性规律1.已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.7

2.当两单体r1r2＝0时，将得到（）A.嵌段共聚物B.两种均聚物C.交替共聚物D.无规共聚物3.接近理想共聚的反应条件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B马来酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－异戊二烯（r2＝2.05）练习题371.已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是5.说明竞聚率r1和r2的意义，并简要说明如何用它们来计算单体和自由基的相对活性？r1＝k11/k12，即链自由基～M1·与单体M1的反应能力和与M2的反应能力之比，或两单体与自由基M1·反应时的相对活性。r2＝k22/k21，两单体M2、M1与自由基M2·反应时的相对活性。

1/r1=k12/k11，即以M1为参比，与不同的单体共聚，得到它们的竞聚率r1，再取其倒数，则1/r1的相对大小表示了单体的相对活性。已知r1，则k12=k11/r1，如果已知某一组单体M1,M1,M1…..各自的链增长速率常数和它们分别与另一单体共聚时的竞聚率，则可以求出各自的k12,k12，它们的大小表示了自由基的相对活性。385.说明竞聚率r1和r2的意义，并简要说明如何用它们来计6.两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（）A.难以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚7.两种单体的Q值与e值越接近，就越（）难以共聚B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚D.倾向于嵌段共聚8.

Q-e概念可以用于（）A.预测单体共聚反应的竞聚率B.计算自由基的平均寿命C.预测凝胶点D.计算共聚物的组成9.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.认为单体和相应的自由基具有相同的Q值B.认为单体和相应的自由基具有相同的e值C.没有考虑单体－自由基相互作用的空间位置D．B和C

396.两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（10.在自由基共聚合反应中，苯乙烯(St)的相对活性远大于醋酸乙烯酯(VAc)。当VAc均聚时若加入少量St，则VAc难以聚合，试解释？四种链增长反应的链增长速率常数如下(单位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易转变成St的自由基，而St的自由基再转变成VAc的自由基则相当困难，而体系中大部分单体是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。4010.在自由基共聚合反应中，苯乙烯(St)的相对活性远大第五章聚合方法掌握各种聚合方法的特点，如配方,聚合场所，聚合机理，生产特征，产物特征等；2.了解本体聚合减小自动加速效应的方法；3.溶液聚合中溶剂的影响；4.掌握乳液聚合的机理。41第五章聚合方法掌握各种聚合方法的特点，如配方,聚合场4项目本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体，引发剂单体，引发剂，溶剂单体，油溶性引发剂，水，分散剂单体，水，水溶性引发剂，水溶性乳化剂聚合场所本体内溶液内液滴内胶束与乳胶粒内聚合机理提高速率降低分子量向溶剂链转移，分子量与速率均降低与本体聚合同能同时提高速率与分子量生产特征不易散热易散热，可连续生产，不宜制备干粉或粒状树脂散热容易，间歇生产，需分离洗涤干燥程序易散热，可连续，制粉状树脂时需凝聚洗涤干燥产物特性纯净，透明，分子量分布较宽溶液直接使用较纯净，留有少量分散剂留有少量乳化剂与其他助剂四种聚合方法的比较42项目本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方单体，引发剂单体，1.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，但是聚合机理不同，这是因为（）A.聚合场所不同B.聚合温度不同C.搅拌速度不同D.分散剂不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反应速率的是（）A.本体聚合B.乳液聚合C.悬浮聚合D.溶液聚合练习题431.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，练习第六章离子聚合1.基本概念活性聚合、活性聚合物。2.离子聚合的单体与引发剂的匹配；3.活性种的形式及引发机理；4.离子型聚合反应机理及其特征；5.阴离子聚合动力学方程式；6.了解溶剂、反离子等对离子聚合的影响；7.比较自由基聚合与离子聚合的特点。44第六章离子聚合1.基本概念44第六章离子聚合离子聚合的单体阴离子聚合阴、阳离子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亚甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2异戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己内酰胺甲醛CH2=O环氧乙烷环氧烷烃硫化乙烯45第六章离子聚合离子聚合的单体阴离子聚合阴、阳离子聚合丙离子聚合的单体阳离子聚合异丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧杂环丁烷衍生物四氢呋喃三氧六环46离子聚合的单体阳离子聚合异丁烯第六章离子聚合引发剂：阳离子聚合：质子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。阴离子聚合：碱金属及其配合物和烷基金属化合物。例如：钠+萘，丁基锂阳离子聚合机理的特征：快引发、快增长、易转移、难终止。阴离子聚合机理的特征：快引发、慢增长、无终止和无转移。47第六章离子聚合引发剂：47第六章离子聚合[C]：引发剂浓度；n：每一大分子所带有的引发剂分子数丁基锂的缔合现象离子聚合与自由基聚合的比较48第六章离子聚合[C]：引发剂浓度；丁基锂的缔合现象481.能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力学链长的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋钠2.制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应该选择（）阳离子聚合B.阴离子聚合反应C.配位聚合反应D.自由基聚合反应3.按阴离子聚合反应活性最大的单体是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯练习题P157Tab.6-2491.能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：进行离子聚合时一般通过改变溶剂极性与聚合反应温度的方法。分子量：阳离子聚合易发生链转移反应。而反应温度对链转移反应的影响很大，可通过控制反应在低温进行，以得到高分子量的聚合物。阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。这两种聚合有时也加入链转移剂来控制聚合物分子量。50阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的方法有哪些？5.在苯溶液中用RLi进行苯乙烯聚合，总的增长速率Rp与[RLi]0.5成正比；若加入适量的极性溶剂(如THF)时，Rp与[RLi]成正比，为什么？在非极性的苯溶液中，RLi易发生分子间的缔合作用，缔合体无引发作用。当加入极性溶剂THF时，这种缔合现象可以解除。515.在苯溶液中用RLi进行苯乙烯聚合，总的增长速率Rp与[第七章配位聚合基本概念配位聚合，络合聚合，有规立构聚合，定向聚合，立构规整度，全同指数，Ziegler-Natta引发剂，全同、间同、无规聚合物双金属机理和单金属机理52第七章配位聚合基本概念521.高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引发剂是（）

A.BuLiB.TiCl4－AlR3C.BF3+H2OD.BPO2.用Ziegler－Natta催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚丙烯的分子量，最有效的办法是（）

A.增加催化剂的用量B.适当降低反应温度C.适当增加反应压力D.加入适量氢气练习题531.高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的合3.合成顺丁橡胶所用的引发剂为（）

A.BPOB.BuLiC.Na＋萘D.TiI-AlEt34.鉴定聚丙烯等规度所用的试剂是（）

A.正庚烷B.正己烷C.正辛烷D.沸腾的正庚烷5.配位聚合单金属活性中心机理的核心是（）答：单体在Ti上配位，然后在Ti－C键间插入增长。6.石油化工中的三烯是（）（）和（）乙烯丙烯丁二烯543.合成顺丁橡胶所用的引发剂为（）乙烯7.举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而Zielger-Natta型聚合产物则有较高的定向度？为保证试验的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去残余的催化剂？

9.讨论丙烯进行自由基、阳离子、阴离子和配位聚合时能否形成高分子量聚合物及其原因。557.举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而Zie第八章开环聚合基本概念开环聚合，聚硅氧烷，聚磷氮烯杂环开环聚合的能力及聚合机理类型环醚、环酰胺、三氧六环的开环聚合56第八章开环聚合基本概念56练习题1.环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃都是环醚单体，前二者可进行阴离子开环聚合反应，为什么四氢呋喃不能？

答：环氧乙烷和环氧丙烷都是三元环，环张力大，可以进行阴离子开环聚合反应，但是四氢呋喃是五元环，环张力较小，不能进行阴离子开环聚合。57练习题1.环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃都是环第九章聚合物的化学反应聚合物的化学反应特征及影响因素

反应速率低；反应不完全；反应复杂，多种结果。（1）物理因素：聚集态，包括结晶性和玻璃态。（2）化学因素：邻近基团效应(位阻和静电效应)和几率效应。基本概念几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大的反应、聚合度变小的反应、降解、解聚、老化。58第九章聚合物的化学反应聚合物的化学反应特征及影响因素（第九章聚合物的化学反应重要的聚合物的相似转变反应：

纤维素的化学改性、聚醋酸乙烯酯的醇解、离子交换树脂的制备和再生。重要的聚合度变大的反应：橡胶硫化、过氧化物交联、HIPS、SBS。重要的降解反应：PMMA(解聚),PE(无规断裂),PVC(基团的脱除)59第九章聚合物的化学反应重要的聚合物的相似转变反应：591.聚合物热降解得到的单体收率最高的是（）A.苯乙烯B.聚-甲基苯乙烯C.聚异丁烯D.聚苯乙烯2.聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，目的是（）A.洗除低聚物B.除去引发剂C.提高聚甲醛热稳定性D.增大聚合物分子量3.为什么聚甲基丙烯酸甲酯在碱性水溶液中水解速率逐渐增加？练习题601.聚合物热降解得到的单体收率最高的是（）3考试形式及试卷结构61考试形式及试卷结构61考试方式：闭卷

满分：100分62考试方式：闭卷

满分：100分62试卷类型及例题六种类型的试题，包括名词解释、聚合物的结构和命名、选择题、填空题、问答题和计算题。一、名词解释例：重复单元聚合物中化学组成相同的最小单位。自动加速现象

胶束与临界胶束浓度63试卷类型及例题六种类型的试题，包括名词解释、聚合物的结构和命试卷类型及例题二、聚合物的结构和命名例：写出PVA的结构式结构式64试卷类型及例题二、聚合物的结构和命名64试卷类型及例题三、选择题例1：用AIBN引发乙酸乙烯酯自由基聚合反应，最不适合用作溶剂的是(A)苯(B)四氯化碳(C)乙酸乙酯(D)四氢呋喃(B)含有氯的取代基易发生链转移反应。65试卷类型及例题三、选择题65试卷类型及例题四、填空题例1：三大合成高分子材料是()、()和()。例2：一对单体发生理想共聚反应的条件是()，发生交替共聚反应的条件是()，难以发生共聚反应的条件则为()。塑料纤维橡胶66试卷类型及例题四、填空题试卷类型及例题五、问答题例：甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物，而异丁烯则不能，为什么?解答：异丁烯不能进行自由基聚合反应，是因为它存在烯丙基结构，会发生自阻聚作用。甲基丙烯酸甲酯虽然也存在烯丙基结构，但是由于双键与羰基相连，有共轭作用，使单体具有较高的活性，而生成的自由基较为稳定，有利于链增长，不利于链转移反应；相反异丁烯的单体活性低，生成的自由基活性高，利于链转移，而不利于链增长反应，因此得不到高分子量的聚合物。67试卷类型及例题五、问答题67试卷类型及例题六、计算题例：加入反应釜中的n-BuLi为0.2mol，苯乙烯为20kg，单体反应一半时加入1.8g水，然后继续反应。求：(1)水终止的聚合物分子量；(2)单体完全转化后，全部聚合物的平均分子量；(3)最后所得到的聚合物的分子量分布指数。解答：（1）水终止时聚合物的分子量68试卷类型及例题六、计算题68（2）单体完全转化后聚合物的平均分子量（3）因为水终止的聚合物的分子数1.8/18＝0.1mol，水终止的聚合物的分子量=5×104，未被水终止的活性链的分子量所以聚合物的分子量的分布指数：69（2）单体完全转化后聚合物的平均分子量（3）因为水终止的聚合试卷类型及例题70试卷类型及例题70典型产品聚合机理及工艺条件1、聚氯乙烯：自由基聚合，向单体链转移常数CM大，温度为控制分子量的关键。2、有机玻璃：MMA本体聚合，采用分段反应解决散热问题。3、涤纶聚酯：K＝4，采用熔融缩聚；高温高真空（除去小分子，提高分子量）；非等基团数，乙二醇过量控制分子量。71典型产品聚合机理及工艺条件1、聚氯乙烯：71典型产品聚合机理及工艺条件4、铸型尼龙、尼龙-6、尼龙-66：铸型尼龙：碱为催化剂，阴离子开环聚合；尼龙-6：水或酸作催化剂，醋酸作端基封锁剂控制分子量；尼龙-66：K＝430，配成尼龙-66盐水溶液（保证原料等基团数），加单官能团物质醋酸控制分子量。5、环氧树脂：环氧氯丙烷+双酚A，碱催化下聚合，形成结构预聚物，加交联剂（如胺类）固化。72典型产品聚合机理及工艺条件4、铸型尼龙、尼龙-6、尼龙-66典型产品聚合机理及工艺条件6、酚醛树脂：碱催化：无规预聚物，酚/醛<1,需控制pc。酸催化：结构预聚物，酚/醛>1，加交联剂固化。7、聚碳酸酯：酯交换法，加苯酚调节分子量，熔融缩聚。光气直接法：双酚A＋光气，界面缩聚。8、丁基橡胶：异丁烯＋少量异戊二烯，以AlCl3为引发剂，氯甲烷为稀释剂，在-100℃下进行阳离子共聚合。73典型产品聚合机理及工艺条件6、酚醛树脂：73典型产品聚合机理及工艺条件9、SBS热塑性橡胶：苯乙烯+丁二烯的嵌段共聚物，阴离子活性聚合。10、聚丙烯：配位聚合，引发剂为TiCl3(、、)-AlEt2Cl其它重要产品：聚乙烯、顺丁橡胶、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、聚乙烯醇、醇酸树脂、聚氨酯、聚苯醚、全芳聚酰胺、74典型产品聚合机理及工艺条件9、SBS热塑性橡胶：74祝大家考试顺利！75祝大家考试顺利！75各章总结2010年12月76各章总结2010年12月1第一章绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，结构单元，重复单元，单体单元，多分散性连锁聚合、逐步聚合；加聚、缩聚、开环聚合2.聚合物的结构与名称常见聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联。例：PVC，PAN，天然橡胶，PTFE，涤纶，尼龙-66，PP，PVAc，PAV，PMMA77第一章绪论1.基本概念2第一章绪论3.与低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？解：不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，所以当温度升高达到气化温度以前，就发生主链的断裂或分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因此不能用精馏的方法来提纯高分子化合物。78第一章绪论3.与低分子化合物相比，高分子有什么特征？第二章缩聚和逐步聚合1.基本概念反应程度p、官能度f、官能团等活性、线型缩聚、体型缩聚、凝胶现象、凝胶点、单体的官能团数比r、无规预聚物、结构预聚物逐步聚合机理特点，连锁聚合与逐步聚合的区别。⑴聚合的全过程⑵单体转化率与时间的关系⑶聚合物的相对分子质量与时间的关系⑷逐步、可逆平衡的特点79第二章缩聚和逐步聚合1.基本概念逐步聚合机理特点，连3.平衡缩聚的总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物含量有关。第二章等物质的量反应程度与聚合度的关系4.线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。803.平衡缩聚的总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物第二章平衡常数与聚合度的关系密闭体系非密闭体系两单体等当量比4.线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。81第二章平衡常数与聚合度的关系密闭体系非密闭体系两单体等当量比分子量影响因素p、K、nW分子量控制方法端基封锁原料非等摩尔或加单官能团计算公式注意：Na和Nb分别是基团A和B的物质的量。82分子量影响因素p、K、nW分子量控制方法端基封锁原料非等摩尔5.体形缩聚预聚物的类别。6.各种实施方法的特点。7.凝胶点的控制，凝胶点的计算公式。第二章虽然同是加入单官能团物质，但单体aAa和bBb不等摩尔。Carothers法计算线形缩聚物的聚合度835.体形缩聚预聚物的类别。第二章虽然同是加入单官能团物质，(1)Carothers法其中等基团数时基团数不等时注意：NA是单体A的物质的量。84(1)Carothers法其中等基团数时基团数不等时注(2)Flory法i.对于A-A、B-B、Af(f>2)体系A、B基团数不等时A、B基团数相等时其中，为Af中的A占总A的分数，即支化分率；r为基团数比85(2)Flory法i.对于A-A、B-B、Af(ii.B－B、Af体系，(=1)A、B基团数不等时A、B基团数相等时86ii.B－B、Af体系，(=1)A、B基团数不等1.在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（）A.选择平衡常数大的有机反应；B.尽可能延长反应时间；C.尽可能提高反应温度；D.选择适当高的温度和极高的真空，尽可能除去小分子副产物。练习题871.在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产2.己二酸和己二胺缩聚，K=432(235℃)，设两单体的摩尔比为1:1，反应程度约为1，要得到数均聚合度为300的高分子，试计算体系残留的水分为多少？882.己二酸和己二胺缩聚，K=432(235℃)，设两单3.以等摩尔的己二酸和己二胺合成N-66时，常以单官能团化合物乙酸封端，以控制分子量，问乙酸和己二酸加料分子比例为多大时能得到分子量为11318，反应程度为0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O乙酸和己二酸的摩尔比为:0.01/1。设己二酸为1mol。解：893.以等摩尔的己二酸和己二胺合成N-66时，常以单官能团化9.等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，mol

当p=0.995时，909.等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.9当p=0.999时，91当p=0.999时，1613.邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a.平均官能度b.按Carothers法求凝胶点c.按统计法求凝胶点解：a、平均官能度：1）甘油：

2）季戊四醇：

9213.邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试b、Carothers法：1）甘油：2）季戊四醇：c、Flory统计法：B-B(邻苯二甲酸酐),Af1）甘油：2）季戊四醇：]]，f=3，f=493b、Carothers法：]]，f=3，f=418第三章自由基聚合1.基本概念自由基聚合、引发效率，笼蔽效应，诱导分解，自动加速，动力学链长，链转移，阻聚及缓聚，凝胶效应2.单体对不同连锁聚合机理的选择性；3.自由基聚合反应机理及其特征；四个基元反应。4.主要热引发剂(包括偶氮类、过氧化物类、氧化还原体系)。94第三章自由基聚合1.基本概念19烯丙基单体的自阻聚作用温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚。第三章自由基聚合表征引发剂分解速率的两个物理量及其定义：kd

和t1/2Ri95烯丙基单体的自阻聚作用第三章自由基聚合表征引发剂分解第三章自由基聚合Ri96第三章自由基聚合Ri21第三章自由基聚合歧化终止22偶合终止97第三章自由基聚合歧化终止22偶合终止22真正终止（歧化终止）链转移终止以歧化终止为例，链转移反应对平均聚合度影响的定量关系式。：无链转移反应的聚合度（歧化终止）98真正终止链转移终止以歧化终止为例，链转移反应对平均聚合第三章练习题1.凝胶效应现象就是（）凝胶化B.自动加速现象C.凝固化D.胶体化2.自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致A.聚合速率增加B.暴聚现象C.聚合物分子量增加D.分子量分布变窄99第三章练习题1.凝胶效应现象就是（）23.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合中的要低，但是当乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得到的要高，试解释？加少量乙醇时，聚合体系仍为均相，但是由于乙醇的链转移作用会使其相对分子量下降；当乙醇量增加到一定比例后，聚合体系变为非均相沉淀聚合，此时由于增长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象，从而造成产物的相对分子量反而比本体聚合的高。1003.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯4.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它们的主要区别在哪里？答：共同作用原理都是与活性自由基反应。不同点在于链转移剂是使活性链本身失去活性生成高分子链的同时，生成一个新的自由基。阻聚剂是使每一个活性自由基终止，使聚合完全停止。而缓聚剂只是使一部分活性自由基失活，从而使聚合速率减慢。1014.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它们的5.按聚合反应热从大到小的排列下列单体（）P64A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC6.氯乙烯以AIBN为引发剂在50℃进行悬浮聚合，该温度下引发剂的半衰期为74h，[I]=0.01mol/L，引发效率f＝0.75，从理论上计算：(1)引发10h后[I]=?(2)初期生成氯乙烯的聚合度。从计算中得到什么启示？计算时根据需要可采用下列数据及条件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃时氯乙烯的密度0.859g/ml，单体的链转移常数CM=1.35×10-3，设为双基偶合终止。1025.按聚合反应热从大到小的排列下列单体（）P64答案从计算中可以看出：1）引发剂的选取应遵循半衰期至少与聚合时间在同一个数量级，否则半衰期远大于聚合时间，引发剂残留分率增大。2）聚合反应链终止是以向单体链转移为主，向单体链转移终止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：103从计算中可以看出：1）引发剂的选取应遵循半7已知过氧化二苯甲酰在60℃的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯在60℃的kp2/kt=1×10-2l(mol.s)。如果起始投料量为每100ml溶液（溶剂为惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰，试求

（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的聚合速度？

（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度（60℃下85%歧化终止，15％偶合终止，f按1计算）。1047已知过氧化二苯甲酰在60℃的半衰期为48小时，甲基解：（1）

105解：（1）30（2）如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献，则106（2）如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献，则31第四章自由基共聚合1.基本概念

竞聚率、理想共聚、恒比点、交替共聚、Q-e概念（Q：共轭稳定性，e：极性）2.共聚物与单体组成的关系；3.典型共聚物组成曲线；4.单体转化率与共聚物组成的关系；5.共聚物组成的控制方法；6.自由基及单体的活性与取代基的关系；。107第四章自由基共聚合1.基本概念32第四章自由基共聚合共聚物组成摩尔比微分方程共聚物组成摩尔分数微分方程恒比点组成108第四章自由基共聚合共聚物组成摩尔比微分方程共聚物组成摩尔分第四章自由基共聚合序号反应类型条件共聚物组成特点1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比点，恒比点求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比点共聚反应类型109第四章自由基共聚合序号反应类型条件共聚物组成特点1交替共聚控制共聚物组成的方法（1）控制单体转化率的一次投料法

以Ml

为主时,例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68，r2＝0.23，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量3％～15％。组成分布不宽。（2）恒比点附近投料对有恒比点的共聚体系（即r1和r2同时小于1或大于1的共聚体系），可选择恒比点的单体组成投料。（3）补充单体保持单体组成恒定法随反应的进行连续或分次补加消耗较快的单体，使未反应单体的f1保持在小范围内变化。110控制共聚物组成的方法（1）控制单体转化率的一次投料法35单体和自由基活性规律

（1）共轭单体活泼，非共轭单体不活泼。（2）活泼单体产生不活泼自由基，不活泼单体产生活泼自由基。（3）烯类单体均聚时，活泼单体链增长速率常数k小，不活泼单体k大。决定链增长反应k值大小的关键因素是自由基活性，而不是单体活性。根据各单体的Q、e值可预测未知单体对的共聚行为，一般Q值相差很大的单体对难以共聚；Q值高且相近的单体对较易发生共聚；Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚；Q值相同，e值正负相反的单体对倾向于进行交替共聚。

111单体和自由基活性规律1.已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.7

2.当两单体r1r2＝0时，将得到（）A.嵌段共聚物B.两种均聚物C.交替共聚物D.无规共聚物3.接近理想共聚的反应条件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B马来酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－异戊二烯（r2＝2.05）练习题1121.已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是5.说明竞聚率r1和r2的意义，并简要说明如何用它们来计算单体和自由基的相对活性？r1＝k11/k12，即链自由基～M1·与单体M1的反应能力和与M2的反应能力之比，或两单体与自由基M1·反应时的相对活性。r2＝k22/k21，两单体M2、M1与自由基M2·反应时的相对活性。

1/r1=k12/k11，即以M1为参比，与不同的单体共聚，得到它们的竞聚率r1，再取其倒数，则1/r1的相对大小表示了单体的相对活性。已知r1，则k12=k11/r1，如果已知某一组单体M1,M1,M1…..各自的链增长速率常数和它们分别与另一单体共聚时的竞聚率，则可以求出各自的k12,k12，它们的大小表示了自由基的相对活性。1135.说明竞聚率r1和r2的意义，并简要说明如何用它们来计6.两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（）A.难以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚7.两种单体的Q值与e值越接近，就越（）难以共聚B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚D.倾向于嵌段共聚8.

Q-e概念可以用于（）A.预测单体共聚反应的竞聚率B.计算自由基的平均寿命C.预测凝胶点D.计算共聚物的组成9.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.认为单体和相应的自由基具有相同的Q值B.认为单体和相应的自由基具有相同的e值C.没有考虑单体－自由基相互作用的空间位置D．B和C

1146.两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（10.在自由基共聚合反应中，苯乙烯(St)的相对活性远大于醋酸乙烯酯(VAc)。当VAc均聚时若加入少量St，则VAc难以聚合，试解释？四种链增长反应的链增长速率常数如下(单位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易转变成St的自由基，而St的自由基再转变成VAc的自由基则相当困难，而体系中大部分单体是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。11510.在自由基共聚合反应中，苯乙烯(St)的相对活性远大第五章聚合方法掌握各种聚合方法的特点，如配方,聚合场所，聚合机理，生产特征，产物特征等；2.了解本体聚合减小自动加速效应的方法；3.溶液聚合中溶剂的影响；4.掌握乳液聚合的机理。116第五章聚合方法掌握各种聚合方法的特点，如配方,聚合场4项目本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体，引发剂单体，引发剂，溶剂单体，油溶性引发剂，水，分散剂单体，水，水溶性引发剂，水溶性乳化剂聚合场所本体内溶液内液滴内胶束与乳胶粒内聚合机理提高速率降低分子量向溶剂链转移，分子量与速率均降低与本体聚合同能同时提高速率与分子量生产特征不易散热易散热，可连续生产，不宜制备干粉或粒状树脂散热容易，间歇生产，需分离洗涤干燥程序易散热，可连续，制粉状树脂时需凝聚洗涤干燥产物特性纯净，透明，分子量分布较宽溶液直接使用较纯净，留有少量分散剂留有少量乳化剂与其他助剂四种聚合方法的比较117项目本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方单体，引发剂单体，1.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，但是聚合机理不同，这是因为（）A.聚合场所不同B.聚合温度不同C.搅拌速度不同D.分散剂不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反应速率的是（）A.本体聚合B.乳液聚合C.悬浮聚合D.溶液聚合练习题1181.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，练习第六章离子聚合1.基本概念活性聚合、活性聚合物。2.离子聚合的单体与引发剂的匹配；3.活性种的形式及引发机理；4.离子型聚合反应机理及其特征；5.阴离子聚合动力学方程式；6.了解溶剂、反离子等对离子聚合的影响；7.比较自由基聚合与离子聚合的特点。119第六章离子聚合1.基本概念44第六章离子聚合离子聚合的单体阴离子聚合阴、阳离子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亚甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2异戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己内酰胺甲醛CH2=O环氧乙烷环氧烷烃硫化乙烯120第六章离子聚合离子聚合的单体阴离子聚合阴、阳离子聚合丙离子聚合的单体阳离子聚合异丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧杂环丁烷衍生物四氢呋喃三氧六环121离子聚合的单体阳离子聚合异丁烯第六章离子聚合引发剂：阳离子聚合：质子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。阴离子聚合：碱金属及其配合物和烷基金属化合物。例如：钠+萘，丁基锂阳离子聚合机理的特征：快引发、快增长、易转移、难终止。阴离子聚合机理的特征：快引发、慢增长、无终止和无转移。122第六章离子聚合引发剂：47第六章离子聚合[C]：引发剂浓度；n：每一大分子所带有的引发剂分子数丁基锂的缔合现象离子聚合与自由基聚合的比较123第六章离子聚合[C]：引发剂浓度；丁基锂的缔合现象481.能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力学链长的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋钠2.制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应该选择（）阳离子聚合B.阴离子聚合反应C.配位聚合反应D.自由基聚合反应3.按阴离子聚合反应活性最大的单体是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯练习题P157Tab.6-21241.能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：进行离子聚合时一般通过改变溶剂极性与聚合反应温度的方法。分子量：阳离子聚合易发生链转移反应。而反应温度对链转移反应的影响很大，可通过控制反应在低温进行，以得到高分子量的聚合物。阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。这两种聚合有时也加入链转移剂来控制聚合物分子量。125阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的方法有哪些？5.在苯溶液中用RLi进行苯乙烯聚合，总的增长速率Rp与[RLi]0.5成正比；若加入适量的极性溶剂(如THF)时，Rp与[RLi]成正比，为什么？在非极性的苯溶液中，RLi易发生分子间的缔合作用，缔合体无引发作用。当加入极性溶剂THF时，这种缔合现象可以解除。1265.在苯溶液中用RLi进行苯乙烯聚合，总的增长速率Rp与[第七章配位聚合基本概念配位聚合，络合聚合，有规立构聚合，定向聚合，立构规整度，全同指数，Ziegler-Natta引发剂，全同、间同、无规聚合物双金属机理和单金属机理127第七章配位聚合基本概念521.高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引发剂是（）

A.BuLiB.TiCl4－AlR3C.BF3+H2OD.BPO2.用Ziegler－Natta催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚丙烯的分子量，最有效的办法是（）

A.增加催化剂的用量B.适当降低反应温度C.适当增加反应压力D.加入适量氢气练习题1281.高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的合3.合成顺丁橡胶所用的引发剂为（）

A.BPOB.BuLiC.Na＋萘D.TiI-AlEt34.鉴定聚丙烯等规度所用的试剂是（）

A.正庚烷B.正己烷C.正辛烷D.沸腾的正庚烷5.配位聚合单金属活性中心机理的核心是（）答：单体在Ti上配位，然后在Ti－C键间插入增长。6.石油化工中的三烯是（）（）和（）乙烯丙烯丁二烯1293.合成顺丁橡胶所用的引发剂为（）乙烯7.举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而Zielger-Natta型聚合产物则有较高的定向度？为保证试验的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去残余的催化剂？

9.讨论丙烯进行自由基、阳离子、阴离子和配位聚合时能否形成高分子量聚合物及其原因。1307.举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而Zie第八章开环聚合基本概念开环聚合，聚硅氧烷，聚磷氮烯杂环开环聚合的能力及聚合机理类型环醚、环酰胺、三氧六环的开环聚合131第八章开环聚合基本概念56练习题1.环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃都是环醚单体，前二者可进行阴离子开环聚合反应，为什么四氢呋喃不能？

答：环氧乙烷和环氧丙烷都是三元环，环张力大，可以进行阴离子开环聚合反应，但是四氢呋喃是五元环，环张力较小，不能进行阴离子开环聚合。132练习题1.环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃都是环第九章聚合