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第七章苯和芳香烃（2）主要内容苯环上取代基对亲电反应的影响。取代基的分类，致活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。取代基对反应活性的影响及定位作用的理论解释。亲电取代中间体的稳定性分析。双取代基的定位作用，位阻对定位的影响。取代基的定位作用在合成中的应用。复习：苯环上的亲电取代问题：苯环上已有取代基时，取代在何处？邻位取代间位取代对位取代?一.取代基对亲电取代的影响取代基对反应有两方面影响——反应活性和反应取向一些实验结果R反应温度邻位取代对位取代间位取代反应速度H55~60oC1CH330oC58%38%4%25Cl60~70oC30%70%微量0.03NO295oC6%1%93%10－4邻对位定位基和间位定位基（考虑对反应取向的影响）如：邻对位定位基（邻对位产物为主）间位定位基（间位产物为主）邻对位定位致活基邻对位定位致钝基间位定位致钝基Ortho-andpara-directingactivatorsOrtho-andpara-directingdeactivatorsMeta-directingdeactivatorsBenzene（苯）邻对位致活基邻对位致钝基间位致钝基强致钝中致钝弱致钝弱致活中致活强致活Reactivity一些常见取代基取代基对反应的影响的其它例子－OH为强致活基团，反应很快，无需Fe催化。为弱亲电试剂，只与活化芳环反应。规律：环上有钝化基时，不能发生Friedel-Crafts反应硝化反应难进行。少量不能二取代取代基对反应活性及定位的分析和解释取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响诱导效应的影响诱导给电子（使苯环活化）诱导吸电子（使苯环钝化）致活基致钝基例：－NO2的致钝作用共轭吸电子效应（使苯环邻、对位钝化）对位取代最稳定的共振式（CH3起稳定作用）间位取代CH3的给电子效应未起作用共轭给电子效应的影响例：主要产物中间体稳定性分析：邻位取代最稳定的共振式(满足八隅体)中间体稳定（有四个共振式）对位取代中间体稳定（有四个共振式）最稳定的共振式(满足八隅体)间位取代中间体只有三个共振式，－OR未起作用反应进程——势能图苯的反应－OR使得邻、对位活化（共轭效应）。－OR使得间位钝化（诱导吸电子效应）共轭吸电子效应的影响例：主要产物中间体稳定性分析：邻位、对位取代不稳定不稳定间位取代－NO2使得邻、对、间三个位置均钝化，间位受到影响较小。苯的反应间位取代中间体只有三个共振式，不稳定苯的反应邻、对、间三个位置均钝化，对位位受到影响较小。双取代基时的反应取向两个同类定位基时服从定位能力强者，差别不大时，得混合物定位能力：邻对位定位基间位定位基两个间位定位基两者定位一致位阻较大－SO3H体积较大，取代主要在位阻较小处，生成热力学稳定产物。基团较大，有位阻取代基的定位作用在合成上的应用例1：合成路线例3：热力学稳定产物合成方法：先保护对位去磺酸基例4：分析第一步不合理：(1)直接接丙基，有重排产物(2)丙基为致活基团，易多取代第二步

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