化学反应平衡常数及其计算_第1页
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关于化学反应平衡常数及其计算第一页，共十三页，2022年，8月28日1

化学反应平衡的判据<0，过程能自动进行=0，反应达到平衡图9-1Gt与的关系当系统达到平衡状态时，Gt

达到最小，该点满足：第二页，共十三页，2022年，8月28日29.2.2标准自由能变化与反应平衡常数单相多元系Gibbs自由能的表达式为：恒T、恒p下：当系统达到平衡时，或第三页，共十三页，2022年，8月28日3标准态:取纯组分i在系统温度和固定压力(1atm)下的状态；与相平衡中所讲的标准态，压力取系统压力是不相同的。整理得：化学位与活度的关系式：第四页，共十三页，2022年，8月28日4定义化学平衡常数由于纯组分i在恒压p下标准态的Gibbs函数，仅和温度有关，因而平衡常数仅是温度的函数。

注意：是有区别的。：是用来估算化学反应的平衡常数；：是用来判断反应的方向；平衡态时，，但不一定等于0。第五页，共十三页，2022年，8月28日59.2.3平衡常数的估算(1)由标准生成自由能数据估算：生成物中组分i的摩尔数：反应物中组分j的摩尔数；：组分i在温度T下时的标准生成Gibbs自由焓：组分j在温度T下时的标准生成自由焓式中第六页，共十三页，2022年，8月28日6(2)由标准反应热和标准反应熵变来估算：组分的标准生成热。：温度T时化学反应的标准熵变

：分别是生成物和反应物在T和压力pΘ标准状态下的绝对熵。式中式中：指温度T时化学反应的标准焓变，即反应热；第七页，共十三页，2022年，8月28日7例组分规定的标准状态C2H4(g)纯气体0.1013MPa，298KH2O(l)纯液体0.1013MPa，298KC2H5OH(l)纯液体0.1013MPa，298K计算298K时下述反应的平衡常数并规定各组分的标准状态如下表所列:(A)C2H4(g)+H2O(l)C2H5OH(l)第八页，共十三页，2022年，8月28日8查出298K时标准生成热数据如下：组分状态C2H4(g)g52.321H2O(l)g-242

C2H5OH(l)g-235.938将反应式(A)分解为下列三个反应式来替代表示:

解：(B)C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)(C)H2O(l)H2O(g)(D)C2H5OH(g)C2H5OH(l)第九页，共十三页，2022年，8月28日9——纯水在298K，0.1013MPa下的汽化潜热——纯乙醇在298K，0.1013MPa下的冷凝潜热再计算反应式(A)的

第十页，共十三页，2022年，8月28日10查得298K时各组分的标准状态下的绝对熵值：组分C2H4(g)0.220H2O(l)0.070C2H5OH(l)0.161第十一页，共十三页，2022年，8月28日1

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