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2013物化826一、选择题(每个选择题有A、B、C、D四个答案,其中只有一个是正确的。每小题2分,共40分)相对理想气体,实际气体的压力和体积分别会出现:()(A)压力正偏差,体积正偏差(B)压力正偏差,体积负偏差(C)压力负偏差,体积正偏差(D)压力负偏差,体积负偏差在标准压力下,C(石墨)+O2(g)=CO2(g)的反应热为△田m,下列哪种说法是错误的?()(A)△rHm是CO2(g)的标准生成热(B)△rHm△=rm(C)△rHm是石墨的燃烧热(D)△rm<△田mnmol某气体在恒容下,由T1加热到T2,熵变为△S1,相同量的气体在恒压下由T1加热到T2,其熵变为△S2,则△S1与△S2的关系为:()(A)△S1MS2(B)△S1VAS2(C)△S1MS2(D)△S1MS2=0已知373K时,液体A的饱和蒸气压为5x104Pa,液体B的饱和蒸气压为105Pa,A和B构成理想液体混合物,当A在溶液中的物质的量分数为0.5时,气相中B的物质的量分数为:()1/1.5(B)1/2(C)1/2.5(D)1/3把500g樟脑(熔点451.15K)和0.1mol的某新合成的有机物相混合,所得的混合物熔点为443.15K,已知该有机物0.13g和5g樟脑混合物的熔点为447.15K,则该有机物的相对分子量为:()(A)130(B)260(C)140(D)280加入惰性气体能增大平衡转化率的反应是:()C6H5C2H5(g)=C6H5C2H5(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)1.5H2(g)+N2(g)=2NH3(g)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=H2O(l)+CH3COOC2H5(l)CuSO4与水可生成CuSO4-H20,CuSO4-3H2O,CuSO4-5H2O三种水合物,则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为:()(A)3种(B)2种(C)1种(D)不可能有共存的含水盐对单原子理想气体分子,发生一个物理变化,欲求其热力学性质,要知道:()qt、qr、qv(B)qt(C)qr、qe、qn(D)qe、qn9.300K时,分布在J=1转动能级上的分子数是J=0能级上分子数的3exp(-0.1)倍,则分子转动特征温度是:()10K(B)15K(C)30K(D)300K给处于右图(图1)11区的系统中投入一块结晶的A(s),发生的现象是:()A(s)将很快溶解(B)A(s)将稳定存在(C)A(s)量将增加(D)B(s)量将增加在Hittorff法测迁移数的实验中,用Ag电极电解AgN(部AgNO3的浓度增加了xmol,而串联在电路中的Ag库仑计上有ymol的Ag析出,则Ag+离子迁移数为:()(A)x/y(B)y/x(C)(x-y)/x(D)(y-x)/y291K,纯水的无限稀释摩尔电导率为4.89x10-2S・m2・mol-1,此时水中m(H+)=m(OH-)=7.8xlO-8mol・kg-1,则291K时纯水的电导率k(S・m-1)为:()(A)3.81x10-6(B)3.81x10-8(C)3.81x10-7(D)3.81x10-5有如下两个电池,其中a1<a2,电池的动势分别为E1和E2:(1)Cu()Cu2+(a1)Cu2+(a2)Cu()E1(2)P()Cu2+(a1),Cu+(a)Cu2+(a2),Cu+(a)P()E2两个电池的反应都可以表示为:Cu2+(a2)Cu2+(a1),则两个电池电动势的关系为:():(A)E1=2E2(B)E1=1/2E2(C)E1=E2(D)无法比较关于阈能,下列说法中正确的是:()(A)阈能的概念只适用于基元反应(B)阈能值与温度有关(C)阈能是宏观量、实验值(D)阈能是活化分子相对平动能的平均值平行反应BP(E1);B(E2),已知活化能E1>E2,指前因子A1>A2。那么,降低反应温度;(2)提高反应温度;(3)加入适当催化剂;(4)延长反应时间。其中能增加产物P的方法有:()(A)(1)、(3)(B)(2)、(4)(C)(3)、(4)(D)(2)、(3)某反应A,其速率常数kA=6.93min-1,该反应物A的浓度从1mol・dm-3变到0.5mol・dm-3所需时间是:()(A)0.2min(B)0.1min(C)1min(D)2min对于水溶液中的反r_,当溶液离子强度增加时,反应速率常数k值将:()变大(B)变小(C)不变(D)达到爆炸极限除多光子吸收外,一般引起化学反应的光谱,其波长范围应是:()(A)可见光(400-800nm)及紫外光(150-400nm)X射线(5-10-4nm)(C)远红外射线(D)微波及无线电波在空间轨道站中,漂浮着一个足够大的水滴,当用一内壁干净,外壁油污的毛细管接触水滴时:()(A)水不能进入毛细管(B)水进入毛细管并达到一定高度水进入毛细管另一端(D)水部分进入并从另一端出去,形成两端有水球将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开,达到Donnan平衡后,膜外水的pH:()(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能确定二、填充题(共18分)答案请答在答题纸上,答在本试题上的答案一律无效(2分)已知HI的光分解反应机理是:HI+H+IH+HIH2+II+I+MI2+M则该反应的量子效率为—。(2分)已知CH3COOH(1),CO2(g),H2O⑴的标准摩尔生成焓△Hm,298K(kJ・mol-1)分别为-484.5,-393.5,-285.8,则CH3COOH⑴的标准摩尔燃烧焓△Hm,298K(kJ・mol-1)为_。(2分)设反应要防止反应发A⑶=—旳厶「G聊IT,生,温度必须_。(2分)某溶液有2molA和1.5molB混合而成,其体积为420cm3,此溶液中组分A的偏摩尔体积VA=30cm3・mol-1,则组分B的偏摩尔体积(cm3・mol-1)为_。(2分)质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液,平均活度系数为土,则电解质的活度为。6.6.(2分)LiCl的无限稀释摩尔电导率为115.03x10-4S・m2・mol-1,在298K时,测得LiCl稀溶液中Li+的迁移数为0.3364,则Cl-离子的摩尔电导率m(Cl-)为:。(2分)已知298.2K时,(Zn2+,Zn)=-0.763V,H2在Zn和光亮Pt上的超电势分别为0.7V和0.3V。若分别以Zn和光亮Pt为阴极电解1mol・kg-1ZnSO4溶液(中性),在阴极上首先析出的物质将分别为—。8.(2分)在H3AsO3的稀溶液中,通过量的H2S气体,生成As2S3溶胶。用下列物质A1(NO3)3、MgS04、K3Fe3(CN)6聚沉,其聚沉值的大小顺序为:二(2分)对于AgCl的水溶,当以AgNO3为稳定剂时,胶团结构示意式_。三、名词解释或简答。(每题5分,共20分)稀溶液荧光与磷光有何区别?溶胶是热力学不稳定系统,但它能在相当长的时间内稳定存在,试说明原因。为什么海轮要比江轮采取更有效的防腐措施?四、证明(10分,每题5分)证明对理想气体有:(笳=逬皿高温下.还和I:.三成HI的气相反应,有人认为人丄•匚、陞眄试证明此反应的速率公云为:五、(13分)取273.2K,3P的O2气10dm3,反抗恒外压P进行绝热不可逆膨胀,求该过程的Q、W、△U、△H、△S、△G。已知02在298K的规定熵为205J.K-1mol-1(气体可视为理想气体处理)。六、(6分)两种硫化汞晶体转换反应为HgS(s,红)=HgS(s,黑),转换反应的标准Gibbs自由能的变化值与温度的关系为△G=(4100-6.09T/K)x4.184J・mol-1。trsm(1)问373K时,哪一种硫化汞晶体较为稳定?(2)求该反应的转换温度。七、(8分)HBr分子的转动惯量为3.28x10-47kg・m2,式计算(h=6.626xl0-34J.s-l,k=1.38xl0-23J・K-l):在298K时,HBr分子占据转动量子数J=1的能级上的百分数;(2)在298K时,HBr理想气体的摩尔转动熵。八、(12分)SiO2-A12O3二组分系统在耐火材料工业上有重要意义,所示的相是SiO2-Al2O3二组分系统在高温区的相图,莫莱石的组成为2A12O33SiO2,在高温下SiO2有白硅石和鳞石英两种变形体,AB线是两种变态的转晶线,在AB线上是白硅石,在AB下是鳞石英。指出各相区分别由哪些相组成;图中3条水平线分别代表哪些相平衡共存;分别画出从x,y,z点将熔化物冷却的不冷曲线。九、(10分)298K时,下述电池的电动势为1.228V:tH2(p)H2SO4(0.01mol・kg-1)O2(p)t已知H2O(1)的标准摩尔生成焓为fHm(H2O,l)=285.83KJ/molo试求:(1)写出电极和电池反应;该电池的温度系数;该电池在273K时的电动势。(设反应焓在该温度区间内为常数)十、(13分)323K时有机物A的酸催化水解反应速率方程为r=kcAcH+,实验证明当pH一定时,半衰期t1/2与A的初始浓度无关,测定知当pH=5时,t1/2=69.3min;pH=4时,t1/2=6.93min,试求:(1)速率方程表达式;(2)323K时的速率常数k;⑶pH=6和3时,若A水解70%,所需时间比为多少?
2014物化826一、选择题(每个选择题有A、B、C、D四个答案,其中只有一个是正确的。每小题2分,共50分)下列诸过程可应用公式dU=(Cp—nR)dT进行计算的是:(A)理想气体绝热可逆膨胀(B)恒容搅拌某液体以升高温度(C)实际气体等压可逆冷却(D)量热弹中的燃烧过程在隔离系统中发生了一个变化,则AU和AH的值为(A)AU>0,AH>0(B)AU<0,AH<0(C)AU=0,△H=0(D)AU=0,AH不确定_0已知某反应的ArHm的值不随温度而变,即:--当反应温度降低时,反应的熵变ArSm的值将(A)降低(B)增大(C)不变(D)无法判断实际气体经节流膨胀后,可以确定的是:(A)Q=0,AH=0,Ap<0(B)Q=0,AH=0,AT<0(C)Q=0,AH<0,Ap<0(D)Q=0,AH<0,AT<05.已知在298K时,H2O(g)的标准摩尔生成焓AfHm(H2O,g)=—241.82kJ・mol-1,H2(g)的标准摩尔燃烧焓AcHm(H2,g)=—285.83kJ・mol-1,则在298K和标准压力下,平衡H20(l)=H2O(g)的相变焓为(A)-44.01kJ・mol-1(B)44.01kJ・mol-1(C)241.82kJ・mol-1(D)285.83kJ・mol-16.对于一个只做膨胀功的恒组成封闭均相系统,在绝热可逆过程中,下列示意图学势为uA$,则两种化学势的关系为:(A)u*(C)241.82kJ・mol-1(D)285.83kJ・mol-16.对于一个只做膨胀功的恒组成封闭均相系统,在绝热可逆过程中,下列示意图学势为uA$,则两种化学势的关系为:(A)u*=uA,u$=uA$(C)u*=uA,u$>uA$(D)u*>uA,u$VuA$8.在大气压力下,Na3PO4在H2O(l)中可以发生三级电离,则Na3PO4的不饱和水溶液的组分数C和自由度分别为(A)C=2,f*=2(B)C=3,f*=3(C)C=4,f*=4(D)C=2,f*=3在温度T时,反应A(g)+2B(g)=2C(g)达到平衡,标准平衡常数Kp$=l。现在在一个温度为T的真空容器中引入这3种气体,使它们的分压都等于100kPa,这时反应将自发向右进行(B)自发向左进行(C)处于平衡状态(D)无法判断300K时,分布在J=1转动能级上的分子数是J=0能级上分子数的3exp(-0.1)倍,则分子转动特征温度是(A)10K(B)15K(C)30K(D)300K27A2设某三维平动子的平动能为八Z「-,则能级的简并度为(A)1(B)2(C)3(D)4已知i能级的能量ei和简并度gi与基态能级的能量£0和简并度g0的关系为£i=4e0,gi=2g0,在温度一定时,根据Boltzmann分布,在i能级与基态上的粒子数之比(Ni/N0)为(A)2exp(-3e0/kT)(B)exp(-3e0/kT)2exp(3e0/kT)(D)exp(-e0/kT)电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时,离子淌度是一定的,则25°C时,0.1mol•dm-3NaOH中Na+的迁移数t1与0.1mol•dm-3NaCl溶液中Na+的迁移数t2,两者之间的关系为(A)t1<t2(B)t1=t2(C)t1>t2(D)不好比较Li-Cl2电池结构如下:Li|LiCl((饱和液)有机溶剂)|Cl2(p$)|Pt已知△fG[LiCl(s)]=-384kJ・mol-1,则该电池的电动势值E为(A)1V(B)2V(C)3V(D)4V下列不同浓度的NaC1溶液中(浓度单位mol•dm-3),哪个溶液的电导率最大?(A)0.001mol•dm-3(B)0.01mol•dm-3(C)0.1mol•dm-3(D)1.0mol•dm-316.反应A+B---C+D的速率方程为:r=k[B][A];则该反应(A)是双分子反应(B)是二级反应但不一定是双分子反应(C)不是双分子反应(D)是对A,B各为一级的双分子反应对峙基元反应,在一定条件下达平衡时,下列描述不正确的是(A)r+=r-(B)k+=k-各物质浓度不在随时间变化(D)温度升高,通常r+和r-都增大某反应A---P,其速率系数为kA=6.93min-1,反应的初始浓度为0.1mol•dm-3,则该反应的半衰期为(A)216min(B)15min(C)150min(D)条件不够,无法计算将两个活化能不同的反应在同一升温区间内升温,若Ea,1<Ea,2,则速率系数随温度的变化关系为⑷业也卜也込沁L=豆込(°迪1=业去(D)无法确.宦drdrdrdrdrdr二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为Y和Y0,已知溶液的表面超量r2<0,则Y与Y0之间的关系符合以下哪种?(A)Y>Y0(B)Y=Y0(C)Y<Y0(D)不能确定有关碰撞理论的叙述中,不正确的是(A)能说明质量作用定律只适用于基元反应(B)证明活化能与温度有关(C)解决分子碰撞频率的计算问题(D)可从理论上计算阈能比表面是催化剂的重要参数之一。为了正确的测定催化剂的比表面,在温度和吸附质的选择上应考虑(A)高温,只有化学吸附(B)低温,只有物理吸附(C)高温,同时有化学和物理吸附(D)高温,只有物理吸附一个简易的测量毛细管内径是否均匀的方法。在洁净的玻璃毛细管内放少量的纯水,将毛细管水平放置,发现水一直向左方移动,说明(A)内径不均匀,向左逐渐变粗(B)内径不均匀,向左逐渐变细(C)内径均匀,水移动是正常的(D)该方法不能说明问题对于有过量的AgN03存在的AgI溶胶,下列电解质聚沉能力最强的是(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl3将大分子电解质NaxR的水溶液与纯水用半透膜隔开,大分子电介质中的R-不能透过半透膜,其余小离子和水分子可以。达到Donnan平衡后,膜外水的pH将(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能确定二、填充题(共15分)答案请答在答题纸上,答在本试题上的答案一律无效(2分)选择”中的一个填入下列空格:在绝热钢瓶中氢气与氧气化合生成水,则该过程的AU—0,AH—0。(2分)1mol单原子理想气体的CV,m=(3/2)R,温度由T1可逆变到T2,则等压熵变ASp与等容熵变ASV的比值为__。(2分)在0°C到100°C的范围内,液态水的蒸气压p与T的关系为:lg(p/Pa)=-2265/T+11.101,某高原地区的气压只有59995Pa,则该地区水的沸点为C。(2分)反应A+B-C的速率方程为:-dcA/dt=kAcAcB/cC,则该反应的总级数是—级。若浓度单位为mol•dm-3,时间以s为单位,则速率常数kA的单位是—。(1分)某反应,当反应物反应掉5/9所需时间是它反应掉1/3所需时间的2倍,则该反应的级数是__。(1分)在293K时丙酮的表面张力为Y=0.0233N・m-1,密度P=790kg・m-3,将半径为0.01cm的毛细管插入其中,液面上升了_m。(2分)某反应的活化能为Ea,在一定温度下,淀度每升高1K,反应速率系数增加的分数为。(1分)在相同温度下,同一液体被分散成具有不同曲率半径的物系时,将具有不同饱和蒸气压。以p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸气压,则二者之间的关系是。(2分)在稀的砷酸溶液中通入H2S制备As2S3溶胶,稳定剂是H2S,该胶团的结构是。胶粒的电泳方向是_。三、判断问题,说明原因。(每题3分,共^2分)设房间内有一瓶装的很满的水,里面一点空隙都没有,问这时水的蒸汽压是否等于零?某体系从始态出发,经一个绝热不可逆过程到达终态。为了计算熵值,能否设计一个绝热可逆过程来计算?在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下,若某反应的AG>0,能否研制出一种催化剂使反应正向进行?在贮油罐中加入少量有机电解质,能不能减小爆炸的危险?为什么?四、(12分)在水的标准沸点100kPa和373.15K下,将1molH2O(g)可逆压缩为H2O⑴。请计算⑴该过程的Q,W,AU,AH,AS,AA和AGo已知在373.15K和100kPa压力下,水的摩尔汽化焓为40.65kJ・mol-1。可适当近似。⑵计算在130kPa和373.15K时,将1molH2O(l)蒸发为同温同压下的H2O(g),求此过程的AG。并说明这时应采用何种判据来判断过程是否自发?判断结果如何?五、(9分)在298K,101.325kPa的大气压力下将少量非挥发、不解离的溶质B溶于溶剂A(水)中,所得稀溶液析出冰的温度为271.65K。试求:(1)稀溶液的正常沸点Tbo(2)在298K时溶液的蒸气压。(3)298K时溶液的渗透压。已知纯水的Kf=1.86K・mol-1・kg,Kb=0.51K・mol-1・kg,纯水在298K的饱和蒸气压为pA*=3.167kPa。六、(12分)C(石墨,s)和H2O⑴各1mol,在一密闭容器中反应:C(石墨,s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在1000K和100kPa条件下,测定反应组成为:二"T';—=试计算:(1)该条件下的Kpe;这时H2O(g)的平衡转化率;计算在1200K时的Kpe。已知反应的ArHme=131.8kJ・mol-1,并不随温度而改变。七、(12分)在LiCl电解制金属金属锂时,由于LiCl熔点太高(878K),不利于生产,今利用低共熔现象找一种比LiCl难电解的盐KCl来降低熔点,以节约能源。已知KCl的熔点为1048K,KCl-LiCl低共熔点的KCl含量为55%(质量分数)、温度为629K,又已知723K时KCl含量为43%和63%的溶液分别可析出LiCl和KCl固体。(1)画出KCl-LiCl系统相图。说明为什么电解槽操作温度必须高于629K?当工艺情况允许时,电解温度可选择在723K,试根据相图说明,要使熔融液不析出固体,投料中KCl含量应控制在什么范围?停产后,在室温下槽中为哪几相?八、(8分)测得下列电池在298.15K时的电动势E=0.4119V,求该溶液中HC1己知时,处恥附畑皿礙亿的平均活度系数。HG)|H血.1旳k瑚|H氓加=0们5鸽mobkg^lHgj^WPg©九、(10分)298K和标准压力下,以石墨为阳极,铂为阴极,电解含CdCl2浓度为0.01mol•kg-1和CuCl2浓度为0.02mol•kg-1的混合水溶液(设活度因子均为1)则:(1)阴极上首先发生什么反应?(2)阴极上当第二种离子还原时第一种离子剩余的浓度。(3)当第二种离子在阴极还原时的外加电压。己知;比倡在Pt⑻二的超电势近似为零在CU何上的超电势为0J0V,6固在C(s,石墨)上的超电势为0.61Vc^^d=-Q.4O:V.必*•貂7136口十、(10分)某溶液含NaOH和CH3COOC2H5,浓度均为0.01mol・L-1。298K时,反应10min有39%的乙酸乙酯分解,而308K时,反应10min有55%的乙酸乙酯分解。式计算:(1)298K和308K时反应的速率系数(2)288K时,反应10min能分解多少乙酸乙酯?;(3)293K时,若50%的乙酸乙酯分解,需要多少时间?十^一、(5分)氢和碘生成碘化氢反应的计量方程为:12(g)+H2(g)=2HI(g)经研究其反应机理可表示为<1)b^21+M(快速平衡)(2)H2+21乞、2HI〔變反应)试写出该反应的速率方程、表观指前因子和表观活化能的表示式。2015物理化学826一、选择题(每个选择题有A、B、C、D四个答案,其中只有一个是正确的。每小题2分,共50分)理想气体从同一始态(p1,V1)出发,经等温可逆压缩或绝热可逆压缩,使其终态均达到体积为V2,此二过程做的功的绝对值应是:恒温功大于绝热功(B)恒温功等于绝热功(C)恒温功小于绝热功(D)无法确定关系下述说法哪一种不正确?(A)理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零(C)非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低(D)非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零欲测定有机物燃烧热Qp,—般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为QV。由公式得:Qp=QV+AnRT=QV+pAV,式中p应为何值?(A)氧弹中氧气压力(B)钢瓶中氧气压力(C)p$(D)实验室大气压力加压使实际气体液化,必要条件是气体要到达:(A)波义耳温度之下(B)临界温度之下(C)温度低于沸点(D)临界温度之上在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸气,对该变化过程,下列各式中哪个正确?(A)AS体+△S环>0(B)AS体+△S环<0(C)△S体+△S环=0(D)AS体+AS环的值不能确定在二组分固-液相图中(见右图),当系统从物系点p冷却到点L时,系统将出现:A(s)、E(l)、C(s)三相共存B(s)、D(l)、C(s)三相共存(C)C(l)C(s)在一定温度和压力下,设纯A(l)的化学式为u*,其标准态为口$。若在A中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物,这时A(l)的化学势为uA,标准态化学势为uA$,则两种化学势的关系为:(A)u(A)u*=uA,u$=uA$(C)u*=uA,u$>uA$相律在下列体系中何者不适用?(A)NaCl水溶液(B)(B)u*>uA,u$=uA$(D)u*>uA,u$VuA$NaCl饱和水溶液(C)NaCl过饱和水溶液(D)NaCl水溶液与纯水达渗透平衡加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率?C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g尸CO2(g)+H2(g)32H2(g)+12N2(g)=NH3(g)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=H20(1)+C2H5COOCH3(l)10.300K时,分布在J=1转动能级上的分子数是J=0能级上分子数的3exp(-0.1)倍,则分子转动特征温度是
(A)10K(B)15K(C)30K(D)300K对单原子理想气体分子,发生一个物理变化,欲求其热力学性质,要知道:(A)qt、qr、qv(B)qt(C)qr、qe、qn(D)qe、qn假定某原子的电子态有两个主要能级,即基态和第一激发态,能级差为1.38x10-21J,其余能级可以忽略,基态是二重简并的。则在100K时,第一激发态与基态上的原子数之比为:(A)3(B)0.184(C)1(D)0.01298K、0.1mol-dm-3的HC1溶液中,氢电极的热力学电势为一0.06V,电解此溶液时,氢在铜电极上的析出电势©H2为:(A)大于一0.06V(B)等于一0.06V(C)小于一0.06V(D)不能判定已知25°C时,①e(Cl-ClI2)=1.360V,O9(OH-OI2)=0.401V,①G(Cu2+Cu)丨=0.337V。现以铜板做电极,电解0.001mol/kgCuCl2水溶液,设O2和Cl2在铜电极上的超电势可忽略,则当电解池的电压由小到大变化时,在阳极上首先进行的电极反应为:(A)2OH-—2e-f0.5O2+H2O(B)Cu—2e-—Cu2+(C)2C1-—2e-—C12(D)无法确定有4个浓度都是0.01mol-kg-1的电解质溶液,其中平均活度系数最大的是:(A)KCl(B)CaCl2(C)Na2SO4(D)AlCl3下表列出反应A+B-C的初始浓度和初速:(A)r=kcB(B)r=kcAcB17.(A)r=kcB(B)r=kcAcB17.碰撞理论中方位因子Pr=kcA(cB)2(D)r=kcA初始浓度/moldm3~r1般Jj思/ino1dm-s11.0T1.00.152.0:1.010.303.01.00.451.0:2.010.151.0:3.010.15此反应的速率方程为:(B)一定大于1(D)(B)一定大于1(D)无法判断半,(C)可大于1,也可能小于1半,对于反应A-B,如果反应物A的浓度减少一半,A的半衰期也缩短则该反应的级数为:(A)0级(B)1级(C)2级(D)3级在过渡态理论的速率方程中,因数RT/Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为:(A)103s-1(B)1013s(C)1013s-1(D)103s二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为Y和Y0,已知溶液的表面超量r2<0,则Y与Y0之间的关系符合以下哪种?(A)Y>Y0(B)Y=Y0(C)Y<Y0(D)不能确定有关碰撞理论的叙述中,不正确的是(A)能说明质量作用定律只适用于基元反应(B)证明活化能与温度有关解决分子碰撞频率的计算问题(D)可从理论上计算阈能298K时,蒸气苯在石墨上的吸附,符合Langmuir吸附等温式,在40Pa时,覆盖度9=0.05,当0=0.5时,苯气体的平衡压力:(A)400Pa(B)760Pa(C)1000Pa(D)20Pa有两根相同的玻璃毛细管,分别插在A和B两个不同的液体中,设它们的接触角相同。已知PA=2pB,丫A=2YB,两根毛细管内液面上升的高度分别为hA、hB,两者的关系为:(A)hA=2hB(B)hA=1/2hB(C)hA=hBhA=4hB□对于有过量的AgNO3存在的Agl溶胶,下列电解质聚沉能力最强的是(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl3将大分子电解质NaxR的水溶液与纯水用半透膜隔开,大分子电介质中的R-不能透过半透膜,其余小离子和水分子可以。达到Donnan平衡后,膜外水的pH将(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能确定二、填充题(共15分)答案请答在答题纸上,答在本试题上的答案一律无效(2分)已知:Zn(s)+(l/2)O2=ZnO(s),AcHm=351.5kJ/mol;Hg(l)+(1/2)O2=HgO(s),AcHm=90.8kJ/mol。因此Zn(s)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg⑴的ArHm是:_。(2分)18O2和16O2转动配分函数的比值为。—(2分)298K时,电池反应:Ag(s)+12Hg2Cl2(s)=AgCl(s)+Hg(l)所对应的ArSm=32.9J-K-1-mol-1,电池电动势为0.0193V,则相同反应进度时ArHm=_,(dE/dT)p=__。(2分)某反应物的转化率分别达到50%,75%,87.5%所需时间分别为t12,2t12,3t12,则反应对此物质的级数为__。(2分)在下列物质共存的平衡体系中:Ni(s),NiO(s),H2O(l),H2(g),CO(g),CO2(g)其独立的化学反应R=_,独立组分数为C=_。(2分)将反应Ag2O(s)=2Ag(s)+12O2(g)设计成电池的表示式为:__。(2分)含有某非挥发性溶质的水的稀溶液,在271K时凝固,水的Kf=1.86Kkg/mol,Kb=0.52Kkg/mol,该溶液的正常沸点为:298.15K的渗透压为:__。(1分)等体积的0.08mol/dm3NaBr溶液和0.1mol/dm3AgNO3溶液混合制备AgBr溶液,在直流电场作用下,溶胶向—极移动。三、判断问题,说明原因。(每题2.5分,共10分)1.有一个封闭系统,若经历了用一个Q=0,W=0,AU=0的过程,则系统的状态并未改变,这样说对不对?为什么?具有简单级数的反应一定是基元反应,这样说对不对?为什么?同一固体,大块颗粒和粉状
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