天然药物化学教学大纲课件

天然药物化学

NaturalMedicochemistry

本学科授课对象是研究生，授课时间为一学期，十八周，每周2学时，共36学时，2学分。

主要教材：杨其蒀主编，《天然药物化学》，中国科学技术出版社，1996年。主要参考书：1、肖崇厚主编，《中药化学》，上海科学技术出版社，第一版，1997年。2、彭司勋主编，《药物化学》，化学工业出版社，1988年。天然药物化学

NaturalMedicochemistry11、本学科的目的和意义；2、天然化学物质提取、分离、纯化和鉴定方法；3、着重讲述甙类、黄酮类、醌类、酚类、萜类、挥发性油、甾体和生物碱等物质的结构特征、提取、分离、检测和结构鉴定的基本原理和基本方法、新技术和新方法的应用，并讲述一些天然物质的药理和毒理性质，及天然药物的协同作用；4、天然药物活性成分的研究途径和方法。本课程总共分为十二章，讲授的主要内容有：1、本学科的目的和意义；本2第一章、绪论

主要内容：1、什么是天然药物？其主要来源；2、什么是天然药物化学？其主要研究内容是什么？3、什么是有效成分和无效成分？4、什么是有效部位？5、研究天然药物有效成分有何意义和目的？6、天然药物主要有哪些类型的化学成分？第一章、绪论主要内容：3

天然药物是药物的重要组成部分，主要来源于植物、动物、矿物和海洋生物等。天然药物化学是运用近代科学技术和方法研究天然药物中的化学成分（主要是活性成分）的一门学科。其研究的内容有：1、研究天然药物中各类化学成分的结构特征，理化性质，提取分离与精制的方法及结构鉴定；2、对活性成分进行结构修饰，以便提高疗效。有效成分、无效成分、有效部位。天然药物是药物的重要组成部分，主要来4研究天然药物有效成分的目的和意义是：

1、控制天然药物及其制剂的质量2、减低原植物毒性，并提高疗效3、扩大天然药物的资源4、进行新化合物的研究导致化学合成或结构改造5、探索天然药物治病的原理

天然药物的主要化学成分的类型有：糖类、有机酸、鞣质、植物色素、树脂、氨基酸、蛋白质和酶、脂肪油和甾醇。研究天然药物有效成分的目的和意义是：5第二章提取分离和鉴定的方法提取及提取方法、及基本原理和操作方法；分离和纯化、及其基本原理和操作方法，结晶和重结晶、及其基本原理和操作方法；色谱分离原理和方法；超临界萃取基本原理和操作方法。天然产物化学成分结构测定。第二章提取分离和鉴定的方法6

提取：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界萃取法。

分离与纯化：系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法、沉淀法、吸附法、盐析法、透析法、升华法、分馏法等。此外，结晶和重结晶、色谱分离法（可分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、大孔吸附树脂法、凝胶色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等）。提取：溶剂提取7

天然产物化学成分结构鉴定的基本步骤有：①物理常数的测定；②分子式的测定；③化合物功能基和分子骨架的推定；④化合物结构式的确定。化学物质结构测定中常用的波谱有：紫外吸收光谱（UV）、红外吸收光谱（IR）、质谱（MS）和核磁共振谱（NMR）等。天然产物化学成分结构鉴定的基本步骤有：①8什么是甙，甙可以分为那些类型，甙的结构如何，甙的理化性质，甙类的鉴定和结构测定。甙类（glycosides）：又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质（称为甙元或配基）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。第三章、甙类什么是甙，甙可以分为那些类型，甙的结构如9构成甙类物质中的糖通常有单糖、双糖和寡糖等。单糖是多羟基醛或酮，是组成糖类及其衍生物的基本单元。构成甙类物质中的甙元通常有萜类、甾体、生物碱、黄酮、蒽醌、香豆素、木酯素等。构成甙类物质中的糖通常有单糖、双糖和寡糖等。10

甙的类型与结构特征：甙类按是生物体内原存的或是次生的，可分为原甙和次级甙。按连接单糖基的个数分为单糖甙、二糖甙等。按连接糖的链数分为单糖链甙、双糖链甙、三糖链甙等。按甙键原子的不同分为氧甙、硫甙、氮甙和碳甙等，其中最常见的是氧甙；氧甙又可分为醇甙、酚甙、氰甙、酯甙等四类。甙的类型与结构特征：11第四章、黄酮类化合物

1、什么是黄酮类化合物；2、黄酮类化合物的分类与化学结构；3、黄酮类化合物的理化性质；4、黄酮类化合物的提取与分离；5、黄酮类化合物的结构鉴定。第四章、黄酮类化合物1、什么是黄酮类化合物；12

黄酮类化合物（Flavonoids）：是泛指两个苯环（A-环与B-环）通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物，它的基本结构为：黄酮类化合物（Flavo13

黄酮类化合物的生理活性多种多样，有降低血管通透性及抗毛细血管脆性的作用，有的具有扩张冠状血管的作用，有的具有调节血管渗透性和类似维生素P的作用，还有的能治疗心肌缺血及缓解高血压患者的头痛作用等。根据C部分的成环、氧化和取代方式的差异，可将重要的天然黄酮类化合物甙元结构分类如下：黄酮类化合物的生理活性14

15

除以上类型之外，还有由两分子黄酮，或两分子二氢黄酮；一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式连接而成的双黄酮类化合物。例如银杏素、异银杏素等。在以上各类型结构中，A、B环上常见的取代基有羟基，甲氧基、异戊烯基等。除以上类型之外，还有16

第五章醌类化合物

1、什么是醌类化合物2、醌类化合物的结构类型及其分类3、醌类化合物的理化性质4、醌类化合物的提取与分离5、醌类化合物的鉴定与结构测定第五章醌类化合物1、什么是17醌类化合物（quinonoid）：主要包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。醌类化合物具有多方面的生理活性。如致泻、抗菌、利尿和止血等作用，还用一些醌类具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等活性。醌类化合物可以分为苯醌、萘醌和蒽醌等类型醌类化合物（quinonoid）：主要包括醌18苯醌类（benzoquinones）化合物：从结构上可以分为邻苯醌和对苯醌两类，邻苯醌不稳定，故天然产物中存在的苯醌色素多为对苯醌的衍生物。天然苯醌类化合物为黄色或橙黄色的结晶。2，6—二甲氧基苯醌有较强的抗菌作用，白花酸藤果中的信筒子醌用于驱绦虫。广泛存在于生物中的泛醌类，又称为辅酶Q类，能参与生物体内的氧化还原过程。其中辅酶Q10已用于治疗心脏病、高血压及癌症等。苯醌类（benzoquinones）化合物：从19萘醌类（naphthoquinones）：天然萘醌衍生物多为橙黄或橙红色结晶。常见的来自于高等植物的萘醌类化合物，很多具有较明显的生理活性。如胡桃醌，具有抗菌、抗癌及中枢镇静作用；兰雪醌有抗菌、镇咳祛痰作用；传统中药紫草中含有多种萘醌色素，紫草素系紫草色素的母体，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。萘醌类（naphthoquinones）：天然20蒽醌类（anthraquinones）：广泛存在于植物界的一种色素。是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前，已经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布在高等植物中，少量存在于真菌及地衣类的代谢产物中。这类化合物具有多方面的生理活性。蒽醌类（anthraquinones）：广泛存21第六章、苯丙素酚类苯丙素酚类：凡是由一个或几个C6~C3单位构成，苯核上有酚羟基或烷氧基取代的天然芳香族成分归属于苯丙素酚类。它包括苯丙烯，苯丙醇，苯丙酸及其缩酯，香豆素，木脂素，黄酮类和木质素类等。它们共同生源于莽草酸，经苯丙氨酸或酪氨酸，脱氨氧化生成多种C6~C3型化合物的前体——对羟基桂皮酸，逐步形成各类衍生物。其生源途径如下图所示：第六章、苯丙素酚类苯丙素酚类：凡是由一个或几22天然药物化学教学大纲课件23第七章、萜类化合物内容：什么是萜类化合物及其分类和理化性质，单萜及其重要化合物，倍半萜，二萜类及二倍半萜，三萜，四萜和多萜。萜类化合物是一类天然烃类化合物，由二个或二个以上异戊二烯分子聚合衍生而成，符合(C5H8)n式。第七章、萜类化合物内容：什么是萜类化合物及其24萜类化合物按其碳原子数分类，分子中含二个异戊二烯单位的称为单萜：含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜；含四个异戊二烯单位的称为二萜；含有五个异戊二烯单位的称为二倍半萜，含有六个异戊二烯单位的称为三萜，以此类推。少数化合物的分子式不符合(C5H8)n同源的衍生物（如甾体化合物），则可统称为萜源衍生物（terpenoids）。萜类化合物按其碳原子数分类，分子中含二个异戊25第八章三萜及其甙类

由于三萜类化合物的特殊药理性，所以本章着重讲述了它的结构、性质和分类，及其毒理和药理性质。第八章三萜及其甙类由于三萜类化合物的26三萜类化合物结构类型很多，已发现达30余种，除了个别是直链三萜（鲨烯）、二环三萜（榔色酸）及三环三萜（龙涎香醇）外，主要是四环三萜和五环三萜两大类。三萜皂甙（triterpenoidsaponins）是由三萜皂甙元和糖、糖醛酸、可能还有其它有机酸组成。三萜类化合物结构类型很多，已发现达30余种，27第九章挥发油

一、什么是挥发油？二、挥发油的组成和性质，及药理和毒理性；三、挥发油的提取与分离。挥发油（volatileoils）也称精油（essentialoils），是存在于植物体中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性油状成分。第九章挥发油28挥发油是一类组成极其复杂的混合物。即使在同一植物中，由于采用部位、生长环境、采收季节、加工方法等不同，所含成分也会不一样；但这些化合物大致分属于脂肪族化合物、芳香族化合物、萜类以及它们的含氧衍生物（如醇、酚、醛、醚、酮、羧酸和内酯等）。此外有少数挥发油中还存在含硫或含氮的化合物。挥发油是一类组成极其复杂的混合物。即使在同一植29挥发油是一类生物活性多样的成分。例如，柴胡挥发油有较好的退热效果；薄荷油有清凉、驱风、消炎、局麻作用；丁香油和麝香草脑配伍已是龋齿及根管消毒、止痛的常规用药；大蒜油可治疗肺结核、支气管炎、肺炎和霉菌感染；生姜油对中枢神经系统有镇静催眠、解热、镇痛、抗惊厥、抗氧化能力和保护肝细胞的作用等。此外挥发油在香料工业、食品工业和化学工业上也是很重要的原料。挥发油是一类生物活性多样的成分。例如，柴胡挥发油30第十章甾体及其甙类1、什么是甾体及其甙类？2、甾体的分类3、C21甾类化合物及其药理和毒理性能；4、强心甙及其药理和毒理性能；5、甾体皂甙及其药理和毒理性能；第十章甾体及其甙类1、什么是甾体及其甙类？31天然存在的甾类成分种类很多，结构中都具有环戊烷并多氢菲的甾核。C21甾类化合物是一类含有21个碳原子的甾体衍生物。如青阳参甙Ⅰ和甙Ⅱ可治疗癫痫强心甙是指天然界存在的一类对心肌有兴奋作用的甾体甙类。天然存在的甾类成分种类很多，结构中都具32甾体皂甙是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖甙。甾体皂甙具有降血糖、降胆固醇、抗菌、杀灭钉螺、细胞毒等活性。甾体皂甙是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖33第十一章生物碱1、什么是生物碱？及其分类和结构；2、生物碱的理化性质，及其药理和毒理性质；3、生物碱的提取和分离。第十一章生物碱1、什么是生物碱？及其分类和34

生物碱(alkaloids)是存在于生物界的一类含氮有机化合物，多数具有复杂的氮杂环结构，具有碱性和显著的生物活性。但也有一些例外，如麻黄碱的氮原子不在环上，秋水仙碱氮原子不在环上，又不呈碱性，但因其均来源于植物体，又都有显著的生物活性，故仍列为生物碱。生物碱(alkal35

生物碱可分为：吡咯类生物碱、吡啶类生物碱、莨菪烷类生物碱、喹啉类生物碱、异喹啉类生物碱、吲哚类生物碱、萜类生物碱、甾类生物碱、大环类生物碱、有机胺类生物碱和其它类型。生物碱可分为：吡咯类生物碱、吡啶类生物碱、莨36第十二章天然药物活性成分的研究一、实地调查：临床调查、药材调查和鉴定；二、文献资料查阅和其它信息收集工作：查阅文献（图书、期刊杂志、其它工具书、读物）、计算机检索、其它信息收集工作；三、天然药物化学成分的预试验：预试验的目的和分类、单项预试验（单项预试验溶液的制备、各类成分检查方法）、系统预试验；第十二章天然药物活性成分的研究一、实地调查：临床调查、药材37四、生物活性指标的建立；五、天然药物化学成分的分离；六、天然药物活性成分的鉴定；七、天然化合物的结构修饰和结构改造。四、生物活性指标的建立；38天然药物化学教学大纲课件39天然药物化学

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本学科授课对象是研究生，授课时间为一学期，十八周，每周2学时，共36学时，2学分。

主要教材：杨其蒀主编，《天然药物化学》，中国科学技术出版社，1996年。主要参考书：1、肖崇厚主编，《中药化学》，上海科学技术出版社，第一版，1997年。2、彭司勋主编，《药物化学》，化学工业出版社，1988年。天然药物化学

NaturalMedicochemistry401、本学科的目的和意义；2、天然化学物质提取、分离、纯化和鉴定方法；3、着重讲述甙类、黄酮类、醌类、酚类、萜类、挥发性油、甾体和生物碱等物质的结构特征、提取、分离、检测和结构鉴定的基本原理和基本方法、新技术和新方法的应用，并讲述一些天然物质的药理和毒理性质，及天然药物的协同作用；4、天然药物活性成分的研究途径和方法。本课程总共分为十二章，讲授的主要内容有：1、本学科的目的和意义；本41第一章、绪论

主要内容：1、什么是天然药物？其主要来源；2、什么是天然药物化学？其主要研究内容是什么？3、什么是有效成分和无效成分？4、什么是有效部位？5、研究天然药物有效成分有何意义和目的？6、天然药物主要有哪些类型的化学成分？第一章、绪论主要内容：42

天然药物是药物的重要组成部分，主要来源于植物、动物、矿物和海洋生物等。天然药物化学是运用近代科学技术和方法研究天然药物中的化学成分（主要是活性成分）的一门学科。其研究的内容有：1、研究天然药物中各类化学成分的结构特征，理化性质，提取分离与精制的方法及结构鉴定；2、对活性成分进行结构修饰，以便提高疗效。有效成分、无效成分、有效部位。天然药物是药物的重要组成部分，主要来43研究天然药物有效成分的目的和意义是：

1、控制天然药物及其制剂的质量2、减低原植物毒性，并提高疗效3、扩大天然药物的资源4、进行新化合物的研究导致化学合成或结构改造5、探索天然药物治病的原理

天然药物的主要化学成分的类型有：糖类、有机酸、鞣质、植物色素、树脂、氨基酸、蛋白质和酶、脂肪油和甾醇。研究天然药物有效成分的目的和意义是：44第二章提取分离和鉴定的方法提取及提取方法、及基本原理和操作方法；分离和纯化、及其基本原理和操作方法，结晶和重结晶、及其基本原理和操作方法；色谱分离原理和方法；超临界萃取基本原理和操作方法。天然产物化学成分结构测定。第二章提取分离和鉴定的方法45

提取：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界萃取法。

分离与纯化：系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法、沉淀法、吸附法、盐析法、透析法、升华法、分馏法等。此外，结晶和重结晶、色谱分离法（可分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、大孔吸附树脂法、凝胶色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等）。提取：溶剂提取46

天然产物化学成分结构鉴定的基本步骤有：①物理常数的测定；②分子式的测定；③化合物功能基和分子骨架的推定；④化合物结构式的确定。化学物质结构测定中常用的波谱有：紫外吸收光谱（UV）、红外吸收光谱（IR）、质谱（MS）和核磁共振谱（NMR）等。天然产物化学成分结构鉴定的基本步骤有：①47什么是甙，甙可以分为那些类型，甙的结构如何，甙的理化性质，甙类的鉴定和结构测定。甙类（glycosides）：又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质（称为甙元或配基）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。第三章、甙类什么是甙，甙可以分为那些类型，甙的结构如48构成甙类物质中的糖通常有单糖、双糖和寡糖等。单糖是多羟基醛或酮，是组成糖类及其衍生物的基本单元。构成甙类物质中的甙元通常有萜类、甾体、生物碱、黄酮、蒽醌、香豆素、木酯素等。构成甙类物质中的糖通常有单糖、双糖和寡糖等。49

甙的类型与结构特征：甙类按是生物体内原存的或是次生的，可分为原甙和次级甙。按连接单糖基的个数分为单糖甙、二糖甙等。按连接糖的链数分为单糖链甙、双糖链甙、三糖链甙等。按甙键原子的不同分为氧甙、硫甙、氮甙和碳甙等，其中最常见的是氧甙；氧甙又可分为醇甙、酚甙、氰甙、酯甙等四类。甙的类型与结构特征：50第四章、黄酮类化合物

1、什么是黄酮类化合物；2、黄酮类化合物的分类与化学结构；3、黄酮类化合物的理化性质；4、黄酮类化合物的提取与分离；5、黄酮类化合物的结构鉴定。第四章、黄酮类化合物1、什么是黄酮类化合物；51

黄酮类化合物（Flavonoids）：是泛指两个苯环（A-环与B-环）通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物，它的基本结构为：黄酮类化合物（Flavo52

黄酮类化合物的生理活性多种多样，有降低血管通透性及抗毛细血管脆性的作用，有的具有扩张冠状血管的作用，有的具有调节血管渗透性和类似维生素P的作用，还有的能治疗心肌缺血及缓解高血压患者的头痛作用等。根据C部分的成环、氧化和取代方式的差异，可将重要的天然黄酮类化合物甙元结构分类如下：黄酮类化合物的生理活性53

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除以上类型之外，还有由两分子黄酮，或两分子二氢黄酮；一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式连接而成的双黄酮类化合物。例如银杏素、异银杏素等。在以上各类型结构中，A、B环上常见的取代基有羟基，甲氧基、异戊烯基等。除以上类型之外，还有55

第五章醌类化合物

1、什么是醌类化合物2、醌类化合物的结构类型及其分类3、醌类化合物的理化性质4、醌类化合物的提取与分离5、醌类化合物的鉴定与结构测定第五章醌类化合物1、什么是56醌类化合物（quinonoid）：主要包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。醌类化合物具有多方面的生理活性。如致泻、抗菌、利尿和止血等作用，还用一些醌类具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等活性。醌类化合物可以分为苯醌、萘醌和蒽醌等类型醌类化合物（quinonoid）：主要包括醌57苯醌类（benzoquinones）化合物：从结构上可以分为邻苯醌和对苯醌两类，邻苯醌不稳定，故天然产物中存在的苯醌色素多为对苯醌的衍生物。天然苯醌类化合物为黄色或橙黄色的结晶。2，6—二甲氧基苯醌有较强的抗菌作用，白花酸藤果中的信筒子醌用于驱绦虫。广泛存在于生物中的泛醌类，又称为辅酶Q类，能参与生物体内的氧化还原过程。其中辅酶Q10已用于治疗心脏病、高血压及癌症等。苯醌类（benzoquinones）化合物：从58萘醌类（naphthoquinones）：天然萘醌衍生物多为橙黄或橙红色结晶。常见的来自于高等植物的萘醌类化合物，很多具有较明显的生理活性。如胡桃醌，具有抗菌、抗癌及中枢镇静作用；兰雪醌有抗菌、镇咳祛痰作用；传统中药紫草中含有多种萘醌色素，紫草素系紫草色素的母体，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。萘醌类（naphthoquinones）：天然59蒽醌类（anthraquinones）：广泛存在于植物界的一种色素。是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前，已经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布在高等植物中，少量存在于真菌及地衣类的代谢产物中。这类化合物具有多方面的生理活性。蒽醌类（anthraquinones）：广泛存60第六章、苯丙素酚类苯丙素酚类：凡是由一个或几个C6~C3单位构成，苯核上有酚羟基或烷氧基取代的天然芳香族成分归属于苯丙素酚类。它包括苯丙烯，苯丙醇，苯丙酸及其缩酯，香豆素，木脂素，黄酮类和木质素类等。它们共同生源于莽草酸，经苯丙氨酸或酪氨酸，脱氨氧化生成多种C6~C3型化合物的前体——对羟基桂皮酸，逐步形成各类衍生物。其生源途径如下图所示：第六章、苯丙素酚类苯丙素酚类：凡是由一个或几61天然药物化学教学大纲课件62第七章、萜类化合物内容：什么是萜类化合物及其分类和理化性质，单萜及其重要化合物，倍半萜，二萜类及二倍半萜，三萜，四萜和多萜。萜类化合物是一类天然烃类化合物，由二个或二个以上异戊二烯分子聚合衍生而成，符合(C5H8)n式。第七章、萜类化合物内容：什么是萜类化合物及其63萜类化合物按其碳原子数分类，分子中含二个异戊二烯单位的称为单萜：含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜；含四个异戊二烯单位的称为二萜；含有五个异戊二烯单位的称为二倍半萜，含有六个异戊二烯单位的称为三萜，以此类推。少数化合物的分子式不符合(C5H8)n同源的衍生物（如甾体化合物），则可统称为萜源衍生物（terpenoids）。萜类化合物按其碳原子数分类，分子中含二个异戊64第八章三萜及其甙类

由于三萜类化合物的特殊药理性，所以本章着重讲述了它的结构、性质和分类，及其毒理和药理性质。第八章三萜及其甙类由于三萜类化合物的65三萜类化合物结构类型很多，已发现达30余种，除了个别是直链三萜（鲨烯）、二环三萜（榔色酸）及三环三萜（龙涎香醇）外，主要是四环三萜和五环三萜两大类。三萜皂甙（triterpenoidsaponins）是由三萜皂甙元和糖、糖醛酸、可能还有其它有机酸组成。三萜类化合物结构类型很多，已发现达30余种，66第九章挥发油

一、什么是挥发油？二、挥发油的组成和性质，及药理和毒理性；三、挥发油的提取与分离。挥发油（volatileoils）也称精油（essentialoils），是存在于植物体中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性油状成分。第九章挥发油67挥发油是一类组成极其复杂的混合物。即使在同一植物中，由于采用部位、生长环境、采收季节、加工方法等不同，所含成分也会不一样；但这些化合物大致分属于脂肪族化合物、芳香族化合物、萜类以及它们的含氧衍生物（如醇、酚、醛、醚、酮、羧酸和内酯等）。此外有少数挥发油中还存在含硫或含氮的化合物。挥发油是一类组成极其复杂的混合物。即使在同一植68挥发油是一类生物活性多样的成分。例如，柴胡挥发油有较好的退热效果；薄荷油有清凉、驱风