有机化学-11.1-2羧酸第11章及其衍生物

第章RO羧 OOOOOO酯（R或R'可以是Ar或阿司匹林羧酸的分类、命名和结－COOHCH3COOH二元酸多元酸HO-C- 取取代基也可以用希腊字母α、β、γ、δ、ε--等依次标明位

OOORCRCOH羧酸 羧酸的物理性物态：C1－C3刺激臭味液体； 气味油状液体C10以上羧酸为固体

HO-

HO-原因

CH3-C-羧酸羧酸分子间通过氢键形成二聚体：R-OO30.1KJ/mol(b.p101。25.1KJ/mol(b.p78。COOH分子对称性低，排列不够紧分子对称性高，排列紧 ONMRR－C－O

戊酸的核 谱（1H羧酸的化学性

H

R－C－C－O－HH

(一)羧酸的酸

O sp2杂化

p-OCOOCOHπ①使RCOO-H健减弱，氢原子酸性增加，RCOOH+ RCOO-+OOOORCCO 四电子三中心的分子轨道两个碳氧键键长等同 X射线衍射证实，在甲酸钠分子中，两个碳①OOORCRCOHORCRCO②羧酸和羧酸根的 3)成盐 羧酸具有明显的酸性，甚至能与NH等成盐RCOOH+ RCOONa+CO2+ RCOONa+ RCOOH+∴酸性：应还可用什么方法鉴别 H

H-C-无＋I效 酸性不因＋I减OCOHOC酸性减弱！CH3 CH3CCOHHCCO3＋Iα-H被吸电子基（如－Cl）O

O

Cl CO

Cl C2

酸性增强！O

OClCCO

ClCCO

？ClCH3CH2C

ClC2CH2CH2COOH .芳香酸酸性

COOH＞

原因-NO2有-I、-使p-NO2-C6H4-COO-负电荷分散，稳定

COOH＞

COOH＞

(负电荷分散程度：C6H5COO－＞p-CH3-C6H4-COO－＞p-CH3O-C6H4- C.二元酸二元羧酸可以发生二级电离，通常Ka1①②HOOC-(C2n-n＞

n越小，pKa1小结(二)α氢原子的反HOO－C－的吸电子性使Hp-共轭使羧酸HCHCH3CH2COOH+CH3C-赫尔-乌尔哈-泽林斯基反 BrCH2COOH+2NH3

H2NCH2COOH+ CH-CH-COOH CH-CH-

α-C上有强吸电子基，或βC为羰基等不饱和键时，脱羧容易发生。Cl3C-COO CHCl3+OOOCH3C-CH2-C-O

CH3C-CH2-H+OOCHCOCOOCH3COOH+HHC

HOOC-乙二

HCOOH+CO2（脱羧HOOC-CH2-

CH3COOHCO2（脱羧

-

CH2-C

+HO（脱水CH2-

CH2-C H

-

OCH2-H

CH2-

CH2- OCH2-CH2-己二

CH2-

CO+CO2+CH2-CH2-H2CCH2-CH2- 庚二

H2CCH2-

CO+CO2+（脱羧、脱水小结鉴别下列化合物 a.甲 b.草 c.丙二 d.丁二

c

OR-C-OH+LiAl4

R-(Ar)

(Ar)OR-C-

R-C-酯

如：n-C11H23COOC2H5+

n-C11H23CH2OH+ 月桂醇3BH3,3H如用lH作还原剂，硝基将同时被还 O

(acyl（carboxylicacidOOR-C-OHOR-C-Cl+例：3CHCOOH+

COCl+H3COOH+

90%-

COCl+HCl+O

230 约OOR-C-OHOR-C-OH+OR-C--H2OR-C-NH2+OR-C-OH+NH2OR-C-ONH3R'-OR-C-NHR'+NOR-C-OH+NHR2OR-C-ONH2R2'-OR-C-NR2'+(丁)酯的生成和酯化反应机理反应可两种断裂方 C

C C+

C OO +HO COH+HO

RCOR'ORORCOO O COH HO

+O CO O CO HO

+OO +HO ROCOH+H2 酰氧基断裂反应机OO + [ RCOH] HOH - ]-O 反应速降降低降低烷氧断裂机 - R'3C- R'3C- OR-C-O-H

- O

即：R-C-O-H-氧氧化腈水解及羧酸衍生物的水解

(乙)烃氧化

RCOOH+长链烷 皂用

工业生CH=CHCH+

磷酸

CH 丙

丙烯

芳 利用卤仿反应可以得到少一个碳

(CH)CCHCOOH+33 3

3 总结腈水2 CH2CN+H2

+NH

+HO

+NH1,3

补充 +

干R-C-低

OR-C-多一个碳的羧例 CHCHCHCH 干

OC-OMgClCHCHCHCH

CHCH

2低

O

2MgBr+CO2

C-OMgBr

羟基酸是分子中同时具有羟基和羧基(1)(1)Reformasky

(乙羟基OC- H-R-CH OCCH--O-HO-OR-OO+HCOCH-2交酯（有六元环OH-R-CH-CH-ORCH=CH-C-OH+H2不饱和（有共轭OO羟基- O R-O内+HO（有五元环（4）δ-羟基酸脱水形成δHO(CHHO(CH2)nH[O(CH2nCO]mOH+(m-OOOOOOO癸内辛内十五内酯(黄蜀葵(丙)脱羧（α-羟基酸的分解

稀

RCHO+RCOO-+应用：a区别α－

(2)

红

CH2-

(乙)羟基腈水 HCN/弱

H

C

C++

RCH-

O