天然药化苯丙素木脂素XXXX

苯丙素类第三章第三节木脂素lignan概述苯丙素双分子聚合而成的天然成分广泛分布多数为游离态，少数为甙植物的生长调节及抗御病害侵袭作用骨架多样性（15种连接方式）木脂素和新木脂素木脂素还有一些新的类型（1）苯丙素低聚体，包括三聚体和四聚体，三聚体常称为倍半木脂素，四聚体称为二木脂素；（2）杂木脂素，系由一分子苯丙素与黄酮、香豆素或萜类等结合而成的天然化合物，根据结合分子的不同称为黄酮木脂素、香豆素木脂素。（3）去甲木脂素，基本母核只有16—17个碳原子，比一般木脂素少1—2个。木脂素组成单体木脂素（分布广泛）桂皮酸（cinnamicacid），桂皮醛（cinnamaldehyde）桂皮醇（cinnamylalcohol）新木脂素（樟科、木兰科、蒺藜科）丙稀苯（propenylbenzene）烯丙苯（allylbenzene）混合双聚体木脂素生源合成命名左边C6C3：1－9右边C6C3：1’－9’（C3构型）－含氧官能团位置名称－连接碳标号木脂素由由双分子子苯丙素素缩合成成各种碳碳架后，，侧链γ碳原子上上的含氧氧官能团团如羟基基、羰基基、羧基基等相互互脱水缩缩合，再再形成半半缩醛、、内酯、、四氢呋呋喃等环环状结构构，使木木脂素的的结构类类型更加加多样。。常见下下列类型型：（一）二二芳基丁丁烷类（（dibenzylbutanes)(二)四氢呋喃喃类（tetrahydrofurans）(三)二芳基丁丁内酯类类（dibenzyltyrolactones）（四）双双四氢呋呋喃类（（furofurans）（五）芳芳基萘类类(arylnaphthalenes)芳基四氢氢萘类（六）联联苯环辛辛烯类（（dibenzocyclooctenes）（七）联联苯类（（biphenylenes）（八）苯苯骈呋喃喃类（benzofurans）(九）双环环辛烷(bicyclo[3,2,1]octane)（十）螺螺二烯酮酮类(spiyodienones)(十一)苯骈二氧氧六环类类（十二））苯丙素素低聚体体倍半木脂脂素（sesquilignans）、双木木脂素（（dilignans）低聚体（（oligmer）的寻找找和发现现酚羟基的的醚化生理活性性抗肿瘤活活性抗有丝分分裂活性性，和抗抗肿瘤活活性并不不相关抗病毒活活性抑制作用用cAMP磷酸二酯酯酶的活活性致泻作用用心血管作作用致敏作用用杀虫和增增效作用用毒鱼作用用中枢神经经系统的的作用保护肝脏脏的作用用致适应活活性（降降低哺乳乳动物应应急状态态下的正正常生理理反应））抗细菌、、真菌抗氧化理化性质质无色结晶晶，脂溶溶性C3侧链不对对称中心心酸碱条条件异构构化，温温和条件件光照环合合提取分离离亲脂性（（脂溶性性溶剂提提取）树脂化（（先用亲亲水性溶溶剂提取取，分级级沉淀））皂化内酯酯结构和和其它亲亲脂性成成分分离离层析（中中性氧化化铝、硅硅胶）结构鉴定定（1）化学反反应臭氧化：：费米盐氧氧化：费米盐（（亚硝基基亚硫酸酸钾）可可将对位有氢原原子的酚酚羟基氧氧化成对对醌。高锰酸钾钾氧化：：（2）紫外光光谱芳环为发发色团，，两个取取代芳环环是两个个孤立的的发色团团，两者者紫外吸吸收位置置相近，，吸收强强度是两两者之和和，立体体构型对对紫外光光谱没有有影响。。紫外光谱谱可用于于区别芳芳基四氢氢萘、芳芳基二氢氢萘和芳芳基萘型型木脂素素，还可可确定芳芳基二氢氢萘B环上的双双键位置置，通过过鉴定失失水物双双键位置置，还可可确定B环上取代代羟基的的位置。。α-失水苦鬼鬼臼脂素素β-失水苦鬼鬼臼脂素素λmaxnm311λλmaxnm290γ-失水苦鬼鬼臼脂素素去去氢鬼臼臼毒素λmaxnm245.5，350λλmaxnm266，263，323，356γ（3）核磁磁共振振谱氢谱对对于芳芳基萘萘类和和联苯苯环辛辛烯类类木脂脂素的的氢谱谱信号号与结结构间间的关关系，，已获获知一一些规规律。。芳基萘萘类木木脂素素可区区别内内酯环环的上上向和和下向向。2-羰基化化合物物3-羰基化化合物物2-羰基对对C-1和CH3O-1的去屏屏蔽作作用使使它们们化学学位移移移向向低场场；2-羰基内内酯环环-CH2-则受4-芳基的的屏蔽蔽，与与3-羰基化化合物物相比比处于于相对对高场场，以以此可可区别别内酯酯环取取向。。思考题题：1、苯丙丙素类类化合合物包包括哪哪些类类别？？2、常用用于鉴鉴别香香豆素素类化化合物物的试试剂有有哪些些？3、香豆豆素类类化合合物的的核磁磁共振振氢谱谱信号号有哪哪些特特点？？4、芳基基萘类类木脂脂素的的氢谱谱信号号与结结构间间的关关系有有什么么规律律？