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第三章紫外-可见吸收光谱法◆概述◆紫外一可见吸收光谱紫外吸收光谱与分子结构的关系◆紫外分光光度计心紫外吸收光谱的应用15:36:05第三章紫外-可见吸收光谱法1第一节概述令研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱的分析方法称为紫外可见分光光度法。今紫外-可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收200~800mm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。心这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁,广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定15:36:05第一节概述2紫外光谱法的特点(1)紫外吸收光谱所对应的电磁波长较短,能量大,它反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于共轭体系(共轭烯烃和不饱和羰基化合物)及芳香族化合物的分析。(2)由于电子能级改变的同时,往往伴随有振动能级的跃迁,所以电子光谱图比较简单但峰形较宽。一般来说,利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较少(3)紫外吸收光谱常用于共轭体系的定量分析,灵敏度高,检出限低。15:36:05紫外光谱法的特点3第二节紫外一可见吸收光谱将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的待测溶液,测量每一波长下待测溶液对光的吸收程度(即吸光度),然后以波长为横坐标,以吸光度为纵坐标作图,可得一曲线。这曲线描述了物质对不同波长的吸收能力,称吸收曲线或吸收光谱。不同波长的光15:36:05第二节紫外一可见吸收光谱4图3-1紫外可见吸收光谱示意图末端吸收最强峰肩峰峰谷次强峰amaxmin15:36:05图3-1紫外可见吸收光谱示意图5分析吸收曲线可以看到:1同一浓度的待测溶液对不同波长的光有不同的吸光度maX2.对于同一待测溶液,浓度愈大,吸光度也愈大;3.对于同一物质,不论浓度大小如何,最大吸收峰所对应的波长(最大吸收波长λmax)不变。并且曲线的形状也完全相同。分析吸收曲线61.吸收峰的形状及所在位置定性、定结构的依据2吸收峰的强度—定量的依据A=lglo/I=KCLK摩尔吸收系数单色光单位:L:cm1mol1L15:36:051.吸收峰的形状及所在位置7K的物理意义及计算K在数值上等于1moL的吸光物质在1cm光程中的吸光度,K=AcL,(1)K吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数,定性的主要依据。(2)K值愈大,方法的灵敏度愈高。K>104强吸收K=103~104较强吸收K=102~10中吸收15380K<10弱吸收K的物理意义及计算8在紫外和可见光区范围内,有机化合物的吸收带主要由6-6*、π-π*、n-6*、n-π*及电荷迁移跃迁产生。无机化合物的吸收带主要由电荷迁移和配位场跃迁产生。各种跃迁情况如图所示:15:36:05在紫外和可见光区范围内,有机化合9紫外紫见电荷迁移入/nr图3.1电子跃迁图15:36:05紫外10紫外吸收光谱基本原理课件11紫外吸收光谱基本原理课件12紫外吸收光谱基本原理课件13紫外吸收光谱基本原理课件14紫外吸收光谱基本原理课件15紫外吸收光谱基本原理课件16紫外吸收光谱基本原理课件17紫外吸收光谱基本原理课件18紫外吸收光谱基本原理课件19紫外吸收光谱基本原理课件20紫外吸收光谱基本原理课件21紫外吸收光谱基本原理课件22紫外吸收光谱基本原理课件23紫外吸收光谱基本原理课件24紫外吸收光谱基本原理课件25紫外吸收光谱基本原理课件26紫外吸收光谱基本原理课件27紫外吸收光谱基本原理课件28紫外吸收光谱基本原理课件29紫外吸收光谱基本原理课件30紫外吸收光谱基本原理课件31紫外吸收光谱基本原理课件32紫外吸收光谱基本原理课件33紫外吸收光谱基本原理课件34紫外吸收光谱基本原理课件35紫外吸收光谱基本原理课件36紫外吸收光谱基本原理课件37紫外吸收光谱基本原理课件38紫外吸收光谱基本原理课件39紫外吸收光谱基本原理课件40紫外吸收光谱基本原理课件41紫外吸收光谱基本原理课件42紫外吸收光谱基本原理课件43紫外吸收光谱基本原理课件44紫外吸收光谱基本原理课件45紫外吸收光谱基本原理课件46紫外吸收光谱基本原理课件47紫外吸收光谱基本原理课件48紫外吸收光谱基本原理课件49紫外吸收光谱基本原理课件50紫外吸收光谱基本原理课件51紫外吸收光谱基本原理课件52紫外吸收光谱基本原理课件53紫外吸收光谱基本原理课件54紫外吸收光谱基本原理课件55紫外吸收光谱基本原理课件56紫外吸收光谱基本原理课件57紫外吸收光谱基本原理课件58紫外吸收光谱基本原理课件59紫外吸收光谱基本原理课件60紫外吸收光谱基本原理课件61紫外吸收光谱基本原理课件62紫外吸收光谱基本原理课件63紫外吸收光谱基本原理课件64紫外吸收光谱基本原理课件65紫外吸收光谱基本原理课件66紫外吸收光谱基本原理课件67紫外吸收光谱基本原理课件68紫外吸收光谱基本原理课件69紫外吸收光谱基本原理课件70紫外吸收光谱基本原理课件71紫外吸收光谱基本原理课件72紫外吸收光谱基本原理课件73紫外吸收光谱基本原理课件74紫外吸收光谱基本原理课件75紫外吸收光谱基本原理课件76紫外吸收光谱基本原理课件77紫外吸收光谱基本原理课件78紫外吸收光谱基本原理课件79紫外吸收光谱基本原理课件80紫外吸收光谱基本原理课件81紫外吸收光谱基本原理课件82第三章紫外-可见吸收光谱法◆概述◆紫外一可见吸收光谱紫外吸收光谱与分子结构的关系◆紫外分光光度计心紫外吸收光谱的应用15:36:05第三章紫外-可见吸收光谱法83第一节概述令研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱的分析方法称为紫外可见分光光度法。今紫外-可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收200~800mm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。心这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁,广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定15:36:05第一节概述84紫外光谱法的特点(1)紫外吸收光谱所对应的电磁波长较短,能量大,它反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于共轭体系(共轭烯烃和不饱和羰基化合物)及芳香族化合物的分析。(2)由于电子能级改变的同时,往往伴随有振动能级的跃迁,所以电子光谱图比较简单但峰形较宽。一般来说,利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较少(3)紫外吸收光谱常用于共轭体系的定量分析,灵敏度高,检出限低。15:36:05紫外光谱法的特点85第二节紫外一可见吸收光谱将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的待测溶液,测量每一波长下待测溶液对光的吸收程度(即吸光度),然后以波长为横坐标,以吸光度为纵坐标作图,可得一曲线。这曲线描述了物质对不同波长的吸收能力,称吸收曲线或吸收光谱。不同波长的光15:36:05第二节紫外一可见吸收光谱86图3-1紫外可见吸收光谱示意图末端吸收最强峰肩峰峰谷次强峰amaxmin15:36:05图3-1紫外可见吸收光谱示意图87分析吸收曲线可以看到:1同一浓度的待测溶液对不同波长的光有不同的吸光度maX2.对于同一待测溶液,浓度愈大,吸光度也愈大;3.对于同一物质,不论浓度大小如何,最大吸收峰所对应的波长(最大吸收波长λmax)不变。并且曲线的形状也完全相同。分析吸收曲线881.吸收峰的形状及所在位置定性、定结构的依据2吸收峰的强度—定量的依据A=lglo/I=KCLK摩尔吸收系数单色光单位:L:cm1mol1L15:36:051.吸收峰的形状及所在位置89K的物理意义及计算K在数值上等于1moL的吸光物质在1cm光程中的吸光度,K=AcL,(1)K吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数,定性的主要依据。(2)K值愈大,方法的灵敏度愈高。K>104强吸收K=103~104较强吸收K=102~10中吸收15380K<10弱吸收K的物理意义及计算90在紫外和可见光区范围内,有机化合物的吸收带主要由6-6*、π-π*、n-6*、n-π*及电荷迁移跃迁产生。无机化合物的吸收带主要由电荷迁移和配位场跃迁产生。各种跃迁情况如图所示:15:36:05在紫外和可见光区范围内,有机化合91紫外紫见电荷迁移入/nr图3.1电子跃迁图15:36:05紫外92紫外吸收光谱基本原理课件93紫外吸收光谱基本原理课件94紫外吸收光谱基本原理课件95紫外吸收光谱基本原理课件96紫外吸收光谱基本原理课件97紫外吸收光谱基本原理课件98紫外吸收光谱基本原理课件99紫外吸收光谱基本原理课件100紫外吸收光谱基本原理课件101紫外吸收光谱基本原理课件102紫外吸收光谱基本原理课件103紫外吸收光谱基本原理课件104紫外吸收光谱基本原理课件105紫外吸收光谱基本原理课件106紫外吸收光谱基本原理课件107紫外吸收光谱基本原理课件108紫外吸收光谱基本原理课件109紫外吸收光谱基本原理课件110紫外吸收光谱基本原理课件111紫外吸收光谱基本原理课件112紫外吸收光谱基本原理课件113紫外吸收光谱基本原理课件114紫外吸收光谱基本原理课件115紫外吸收光谱基本原理课件116紫外吸收光谱基本原理课件117紫外吸收光谱基本原理课件118紫外吸收光谱基本原理课件119紫外吸收光谱基本原理课件120紫外吸收光谱基本原理课件121紫外吸收光谱基本原理课件122紫外吸收光谱基本原理课件123紫外吸收光谱基本原理课件124紫外吸收光谱基本原理课件125紫外吸收光谱基本原理课件126紫外吸收光谱基本原理课件127紫外吸收光谱基本原理课件128紫外吸收光谱基本原理课件129紫外吸收光谱基本原理课件130紫外吸收光谱基本原理课件131紫外吸收光谱基本原理课件132紫外吸收光谱基本原理课件133紫外吸收光谱基本原理课件134紫外吸收光谱基本原理课件135紫外吸收光谱基本原理课件136紫外吸收光谱基本原理课件137紫外吸收光谱基本原理课件138紫外吸收光谱基本原理课件139紫外吸收光谱基本原理课件140紫外吸收光谱基本原理课件141紫外吸收光谱基本原理课件142紫外吸收光谱基本原理课件143紫外吸收光谱基本原理课件144紫外吸收光谱基本原理课件145紫外吸收光谱基本原理课件146紫外吸收光谱基本原理课件147紫外吸收光谱基本原理课件148紫外吸收光谱基本原理课件149紫外吸收光谱基本原理
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