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文档简介
第八章
合成树脂及塑料
syntheticresinandPlastics学习目的与要求掌握塑料的分类、性能及应用;掌握PE、PMMA、PVC、PS、ABS树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等生产工艺技术、结构、性能及应用。§8-1塑料的分类与应用
树脂(resin)
是指遇热变软,具有可塑性的天然高分子化合物的统称。一般是无定型的透明或半透明的固体或半固体。
树脂的用途树脂是制造合成塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料、离子交换树脂等产品的主要原料。
树脂的产量与需求量以2000年国内全年产量:总产量为9Mt,其中LDPE795kt、LLDPD834kt、HDPE1.11Mt、PP2.666Mt、PVC2.3Mt、PS和ABS1.5Mt。但2000年国内树脂的总需求量为17Mt。树脂按来源分类天然树脂→天然橡胶、树胶、虫胶、琥珀等合成树脂→由单体合成或天然高聚物改性获得§8-1塑料的分类与应用
塑料(plastics)是以树脂为主要成分,适当加入(或不加)添加剂(填料、增塑剂、稳定剂、颜料等),可在一定温度、压力下塑化成型,而产品最后能在常温下保持形状不变的一类高分子材料。
塑料与树脂的区别树脂是纯的高聚物,而塑料是以树脂为主的高聚物制品。
一、塑料的分类按塑料受热后性能变化分类热塑性塑料→成型后再加热重新软化加工而化学组成不变的一类塑料,即具有可溶可熔性。热固性塑料→成型后不能再加热重新软化加工的一类塑料,即具有不溶不熔性。§8-1塑料的分类与应用按应用分类通用塑料→产量大、应用广、加工性能好、成本低的塑料工程塑料特种工程塑料氟塑料PTFE热致性液晶聚合物LCP聚苯酯PHB聚芳酯PAR聚醚酮类PEK聚醚类PSF聚酰亚胺类PI聚苯硫醚PPS通用工程塑料热塑性聚酯PBT聚苯醚PPO聚甲醛POM聚碳酸酯PC聚酰胺一般塑料→用量小、性能一般的塑料,如PMMA等特种塑料→性能独特、价格高的耐热、阻隔、导电塑料§8-1塑料的分类与应用
二、塑料的产量及应用
2000年,世界总产量>150Mt,中国18Mt(13%,第二),美国50Mt(44.4%,第一),日本15Mt(10%,第三)。按塑料的组分分类单组分塑料→合成树脂为主,少量助剂多组分塑料→除合成树脂外,较多量助剂PE塑料PS塑料PMMA塑料PP塑料PVC塑料酚醛塑料氨基塑料国内塑料的应用包装材料(4Mt,22%)日用材料(3.5Mt,20%)农业材料(3Mt,17%)电子、机、汽车材料(3Mt,17%)建筑材料(1.2Mt,7%)其他材料(3.3Mt,18%)§8-2聚乙烯树脂及塑料
概况聚乙烯(polyethylene)是由乙烯单体经自由基聚合或配位聚合而获得的高聚物,简称PE。产量居居世界首位,占总树脂量的20%左右。2000年国内总产量48Mt,其中国内生产能力3.23Mt,实际生产2.75Mt。聚乙烯生产方法(高压法、中压法、低压法)比较比较项目高压法中压法低压法操作条件聚合压力,MPa聚合温度,℃
引发剂98.1-245.2150-330微量氧或有机过氧化物2-7125-150金属氧化物<260齐格勒-纳塔引发剂转化率,%16-27接近100接近100反应机理自由基型配位离子型配位离子型实施方法气相本体聚合液相悬浮聚合液相悬浮聚合工艺流程简单复杂复杂结构性能大分子支化程度相对密度纯度热变形温度,℃
高低(0.910-0.925)高50℃,较软介于两者之间居中(0.926-0.940)基本与低压法相同基本与低压法相同大分子排列整齐高(0.941-0.970)产品含有引发剂残基78℃,较硬
建设投资高低低操作费用低高高§8-2聚乙烯树脂及塑料
一、主要原料
★乙烯的结构与性质
乙烯CH2=CH2,是最简单的烯烃。常温常压是略带芳香气味的无色可烯气体。几乎不溶于水,化学性质活泼。物理参数如下:
★乙烯的主要生产方法相对分子质量熔点,℃沸点,℃相对密度(液体,-103.8℃)临界温度,℃28.05-169.4-103.80.56999.90临界压力,MPa自然点,℃聚合热,kJ/mol爆炸极限,%4.97537953.02-34乙烯的主要生产方法液化天然气、液化石油气分离焦炉煤气分离乙醇催化脱水石脑油、轻柴油、重油、原油裂解气分离§8-2聚乙烯树脂及塑料
二、聚乙烯生产工艺
★乙烯高压聚合生产工艺是在微量氧或有机过氧化物存在下,将乙烯压缩到14.7-245.2MPa压力下,在150-290℃的条件下,乙烯经自由基聚合反应转变为聚乙烯的聚合方法。
☆聚合原理乙烯在高温高压下按自由基聚合反应机理进行聚合。由于反应温度高,容易发生向大分子链的转移而形成长支链和短支链产物,造成产物结晶度低、密度小。
☆聚合主要工艺条件
乙烯纯度纯度≥99.9%,其他聚合级乙烯气体的规格要求如下:
乙烯含量,%甲烷,乙烷,cm3/cm3氧,cm3/cm3CO,cm3/cm3乙炔,cm3/cm3≥99.9500.10.50.5CO2,H2S(按H2S计),H2O,0.50.50.10.1§8-2聚乙烯树脂及塑料
引发剂以氧为引发剂时,氧的用量严格控制在0.003%-0.007%;以有机产化物为引发剂时,将其溶解在液体石蜡中,配制成1%-25%的溶液。
相对分子质量调节剂主要加入丙烯、丙烷、乙烷等,但纯度要有严格要求。
聚合温度取决于引发剂的种类。以氧为引发剂时温度控制在230℃以上;以有机过氧化物为引发剂时温度控制在150℃左右。
聚合压力108-245MPa,高低取决于聚乙烯生产牌号,压力越大产物相对分子质量越大。
聚合转化率与产率乙烯单程聚合转化率为16%-27%,未反应单体经冷却循环使用,总产率为95%。乙烯进料温度为40℃,乙烯-聚乙烯混合物出料温度160-280℃。大部分反应热由离开物料带走,反应器夹套冷却只带少量反应热。§8-2聚乙烯树脂及塑料
聚合产物的相对分子质量测定相对分子质量范围10000-50000,重均相对分子质量控制在100000以上。一般通过熔融指数(MI)法测定,其对应关系如下:
☆乙烯高压聚合生产工艺流程
乙烯高压聚合生产工艺流程如下图所示。主要生产过程分为压缩、聚合、分离和掺合四个工段。来自于总管的压力为1.18MPa的聚合级乙烯进入接收器(1),与来自辅助压缩机(2)的循环乙烯气混合。经一次压缩机(3)加压到29.43MPa,再与来自于低聚物分离器(4)的返回乙烯一起进入混合器(5),由泵(6)注入调节剂丙烯或丙烷。气体物料经二次压缩机(7)加压到113~196.20MPa(具体压力根据聚乙烯牌号确定),然后进入聚合釜(8),同时,由泵(9)连续向反应器内注入微量配制好的引发剂溶液,使乙烯进行高压聚合。
熔融指数数均相对分子质量熔融指数数均相对分子质量熔融指数数均相对分子质量20.96.424000280001.80.2532000480000.0050.001530007600§8-2聚聚乙烯烯树脂及及塑料掺合侧123456789101112131415161718192021232222222425乙烯1.18MPa29.43MPa113~196.20MPa冷却水溢流侧§8-2聚聚乙烯烯树脂及及塑料从聚合釜釜出来的的聚乙烯烯与未反反应的乙乙烯经反反应器底底部减压压阀减压压进行冷冷却器(10),冷却却至一定定温度后后进入高高压分离离器(11),减压压至24.53~29.43MPa,分离出来来的大部部分未反反应的乙乙烯与低低聚物,,经过低低聚物分分离器((4),分离离出低聚物后,,乙烯返返回混合合器(5)循环使使用;低低聚物在在低聚物物分液器器(14)中回收收夹带的乙乙烯后排排出。由由高压分分离器((11)出来的的聚乙烯烯物料((含少量量未反应应的乙烯),在在低压分分离器((12)中减压压至49.1kPa,其中分分离出来来的残余余乙烯进进入乙烯烯接收器((13)。在低低压分离离器底部部加入抗抗氧剂、、抗静电电剂等后后,与熔熔融状态态的聚乙烯一起起经挤压压齿轮泵泵(15)送至切切粒机((16)进行水水下切粒粒。切成成的粒子子和冷却水一起起到脱水水贮槽((17)脱水,,再经振振动筛((18)过筛后后,料粒粒用气流流送到掺掺合工段。。用气流送送来的料料粒首先先经过旋旋风分离离器(19)中中,通过过气固分分离后,,颗粒落落入磁力分分离器((20))以除去去夹带的的金属粒粒子,然然后进入入缓冲器器(21)。缓缓冲器中中料粒经过过自动磅磅秤和三三通换向向阀进入入三个中中间贮槽槽(22)中的的一个,,取样分分析,合格产品品进入掺掺合器((23))中进行行气动循循环掺合合;不合合格产品品送至等等外品贮贮槽(24)进进行掺合或或贮存包装装。§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料掺合均匀后后的合格产产品——聚乙烯颗粒粒气流送至至合格品贮贮槽(25)贮存,然后用磅秤秤称量,装装袋后送入入成品仓库库。☆聚合反应设设备乙烯高压聚聚合反应器器主要有釜釜式和管式式两种。其其比较如下下:比较项目釜式反应器高压法管式反应器高压法压力温度反应带走的热量平均停留时间生产能力物料流动状态反应器内表面清洗方法共聚条件能否防止乙烯分解产品相对分子质量的分布长支链微粒凝胶108-245.2MPa,可保持稳定可严格控制在130-280℃
<10%10-120s之内可在较大范围内变化在每一反应区内充分混合不需要特别清洗可在广范围内共聚反应容易控制,可防止乙烯分解窄多少约为323.6MPa,管内产生压力降可高达330℃,管内温度差较大<30%与反应器的尺寸有关。约60-300取决于反应器的参数接近柱塞流动,中心至管壁层流用压力脉冲法清洗只可以与少量其他单体共聚难以防止偶然解聚宽少多§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料★乙烯中压聚聚合工艺☆工艺路线其一,乙烯烯为单体,,烷烃为溶溶剂,CrO3-Al2O3-SiO2为引发剂,,在150℃,4.9MPa下聚合合。其二,乙烯烯为单体,,脂肪烃或或芳烃为溶溶剂,以MOO3-Al2O3或氧化镍-活性炭为引发剂,,在200-260℃,6.87MPa下聚聚合。重点介绍第第一条工艺艺路线。☆主要工艺条条件单体重点控制对对引发剂有有害的杂质质,如水、、氧、一氧氧化碳及含含硫、氮、、卤素等化化合物进行严严格控制((万分之一一以下),,为防止乙乙烯与其他他单体共聚聚,也要不不含其他烯烃。引发剂使用CrO3分散于Al2O3-SiO2组成的载体体上的固体体引发剂。。其中铬的的含量为2%-3%。载体的的用量在90:10范围内效效果较好。。且要求载载体的表面面积要小,,孔穴要大。§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料溶剂采用C5-C12的石蜡烃或或环烷烃。。☆聚合主要控控制的条件件温度对引发剂而而言,活性性温度越高高,产物相相对分子质质量越低;;对产物相相对分子质质量而言温度度的影响如如下图所示示。最佳引引发剂活化化温度为550℃左右。901001301501702040100140反应温度((℃)1101201401606080120聚合反应温温度对聚乙乙烯相对分分子质量的的影响相对分子质量×10-340050060070080020304050活化温度(℃)引剂剂活化温度对聚乙烯相对分子质量的影响相对分子质量×10-3§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料聚合压力聚乙烯的相相对分子质质量随压力力的升高而而增加。☆乙烯中压法法聚合工艺艺流程主要采用浆浆液法。该该法是将固体引引发剂分散散于反应介质质悬浮液,,乙烯开始始聚合时,,生成的聚聚乙烯大部分分分散在反反应介质中中,由于反反应物料呈呈浆液状,故故称为浆液液聚合。这这种方法得得到的聚乙乙烯相对分子子质量可达达40000以上。浆液法的工工艺流程如如下图。配制好(溶溶剂量的0.2%~0.6%)的铬引发发剂悬浮液((1)与原料乙乙烯先后进进入带有搅拌器的反反应器(2)中,在3.43MPa、100℃下,进行行反应。反反应后生成成的浆液送入气液分分离器(3),分离出出来的未反反应乙烯再经经过压缩机机(7)压缩后循循环使07142128351020304050聚合压力,,MPa聚合反应压压力对聚乙乙烯相对分分子质量的的影响相对分子质量×10-3异辛烷1234567乙烯异辛烷引发剂聚合物乙烯异辛烷§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料用;分离后的浆浆液送入具具有搅拌器器和加热器器的溶解槽槽(4)中,在搅搅拌下进行行加热,使物料料高于反应应温度约14℃,并保持持适当压力力,加热后后,聚乙烯烯溶解于异异辛烷中,必须须时可以用用异辛烷稀稀释,然后后送入固体体分离器((5),用过滤滤或离心的的方法在高温温和一定压压力下,将将引发剂与与聚乙烯异异辛烷溶解解分离。将将分离出来来的引发剂剂回回收收后后循循环环使使用用或或再再生生后后使使用用。。将将脱脱除除引引发发剂剂的的聚聚乙乙烯烯异异辛辛烷烷溶溶液液在在分分离离器器(6)中中进进行行蒸蒸馏馏,,蒸蒸馏馏出出溶溶剂剂后后即即得得聚聚乙乙烯烯;;或或者者将将溶溶液液冷冷却却至至20℃以以下下,,使使聚乙乙烯烯沉沉淀淀析析出出,,经经过过滤滤得得聚聚乙乙烯烯。。分分离离后后的的溶溶剂剂循循环环使使用用。。★乙烯烯低低压压聚聚合合工工艺艺乙烯烯的的低低压压聚聚合合,,是是以以烷烷基基铝铝和和TiCl4或TICl3组成成的的配配合合物物为为引引发发剂剂,,于于常常压下下,,60~75℃下下聚聚合合成成高高密密度度聚聚乙乙烯烯的的方方法法。。聚聚合合机机理理为为配配位位阴阴离离子子聚聚合合反反应应。。☆乙烯烯低低压压聚聚合合的的工工艺艺条条件件△主要要原原料料单体体低压压聚聚合合对对单单体体的的要要求求如如下下两两表表。。§8-2聚聚乙乙烯烯树树脂脂及及塑塑料料低压压聚聚合合对对乙乙烯烯单单体体纯纯度度的的要要求求((体体积积分分数数))单体体乙乙烯烯中中杂杂质质含含量量对对聚聚合合的的影影响响乙烯,%丙烯,%乙烷及甲烷,%丁二烯,%乙炔,%丙酮,%甲醇,%氨,%>99<0.02<1<0.0002<0.0001<0.0005<0.0005<0.001NO及NO2,%N2O,%总硫量,%水,%O2,%CO2,%CO,%<0.0005<0.0002<0.0002<0.0005<0.0005<0.0002<0.0002乙烯中杂质含量,%聚合情况C2C2CH4C2CO2COO2H2O1234599.0799.499.00.470.580.004840.01524<0.00020.001140.46240.0030.005620.0023<0.00020.0027<0.00010.00077不聚合不聚合不聚合活性低活性低§8-2聚聚乙乙烯烯树树脂脂及及塑塑料料催化化剂剂聚乙乙烯烯的的特特性性黏黏度度随随Al/Ti的的增增加加而而增增大大((如如图图所所示示)),,当当配配比比为为1::1-1::2时,,引引发发剂剂在在反反应应介介质质中中的的浓浓度度为为0.5-1.0g/L。。溶剂剂精制制后后的的烃烃类类,,如如汽汽油油、、环环已已烷烷等等。。主主要要起起分分散散和和稀稀释释作作用用。。012351015Al/Ti(mol)AlR2Cl/TiCl4AlR3/TiCl4特性粘度Al/Ti比对聚合的影响40608010012014001230102030405060聚合温度(℃)××××××××××特性粘度二小时的收率特性黏度特性黏度高活性引发剂低活性引发剂收率收率聚合温度的影响§8-2聚聚乙乙烯烯树树脂脂及及塑塑料料△工艺艺条条件件聚合合温温度度聚合合温温度度的的影影响响如如上上图图所所示示。。合合适适的的温温度度范范围围为为60-70℃。聚合合压压力力聚合合压压力力对对采采用用高高活活性性催催化化剂剂影影响响较较小小,,对对采采用用低低活活性性催催化化剂剂影影响响较较大大。。具具体如如图图所所示示,,合合适适的的范范围围控控制制在在0-981kPa。☆乙烯烯低低压压聚聚合合工工艺艺流流程程乙烯烯在在以以Al(C2H5)3-TiCl4的引引发发剂,聚聚合温温度为为60~75℃,聚聚合压压力为0~981kPa,生产产聚乙乙烯的的乙烯烯的工艺过过程包包括::引发发剂的的配制制、聚聚合、分分离、、净化化与干干燥、、溶剂剂回收收等。其其原则则流程程如下下图所所示。。00.20.40.60.8010020030040050012345××××高活性引发剂高活性引发剂聚合压力对聚合速率的影响聚合压力,MPa乙烯的吸收速率,L/h§8-2聚聚乙烯烯树脂脂及塑塑料重组分三乙基铝四氯化钛乙烯引发剂配制精制处理水处理水聚乙烯成品造粒过滤干燥干燥干燥精制循环稀释剂闪蒸闪蒸去分馏轻组分湿聚合物稀释剂反应器精馏塔分馏塔回馏罐§8-2聚聚乙烯烯树脂脂及塑塑料三、聚乙烯烯的结结构、、性能能、用用途★聚乙乙烯的的结构构乙烯的的化学学组成成为碳碳和氢氢,重重复结结构单单元为为-CH2-CH2-,是是主链链为碳碳原子组成成的线线型高高聚物物。依据聚聚合方方法的的不同同,其其产物物结构构不同同,高高压法法合成成的聚聚乙烯烯平均均每1000个碳原子子中含含15~20个支链链,其其中短短支链链为甲甲基和和长支支链为为烷基基(如如正丁丁基等等),,而中压压法和和低压压法合合成的的聚乙乙烯基基本上上无支支链。。高压聚聚乙烯烯的相相对分分子质质量为为25000~50000,结晶晶度为为50%~60%,密度度为0.91~0.93,熔融融温度度为115℃,一一般称称为低低密度度聚乙乙烯。。中压法法合成成的聚聚乙烯烯,相相对分分子质质量为为45000~50000,结晶晶度为为85%以上。。低压法法合成成的聚聚乙烯烯相对对分子子质量量一般般小于于350000,超过过1000000的为超超高相对分分子质质量聚聚乙烯烯,结结晶度度80%以上,,密度度为0.92~0.97,熔融融高于于127℃。按照聚聚乙烯烯的结结构性性能可可以分分为高高密度度聚乙乙烯((HDPE)、低低密度度聚乙乙烯(LDPE)、超超高相相对分分子质质量聚聚乙烯烯(UHMWPE)、线线性低低密度度聚乙乙烯(LLDPE)和茂茂金属属聚乙乙烯,,此外外,还还有改改性品品种如如乙烯烯-醋酸乙乙烯酯酯(EVA)和氯化化聚乙乙烯((CPE)等。。§8-2聚聚乙烯烯树脂脂及塑塑料★聚乙烯烯的性性能☆一般性性能聚乙烯烯树脂脂为无无毒、、无味味的白白色粉粉末或或颗粒粒,外外观呈呈乳白白色,,有似似蜡的的手感感,吸水率率低,,小于于0.01%。聚乙乙烯膜膜透明明,并并随结结晶度度的提提高而而降低低。聚聚乙烯烯膜的的透水率率低但但透气气性较较大,,不适适于保保鲜包包装而而适于于防潮潮包装装。易易燃、、氧指指数为为17.4,燃烧时时低烟烟,有有少量量熔融融落滴滴,火火焰上上黄下下篮,,有石石蜡气气味。。聚乙乙烯的的耐水水性较较好。制品表表面无极性性,难以粘粘合和印刷刷,经表面面处理有所所改善。支支链多其耐耐光降解和耐氧化化能力差。。☆力学性能聚乙烯的力力学性能一一般,拉伸伸强度较低低,抗蠕变变性不好,,耐冲击性性好。冲击击强度LDPE>LLDPE>HDPE,其他力学学性能LDPE<LLDPE<HDPE。主要受密密度、结晶度度和相对分分子质量的的影响,随随着这几项项指标的提提高,其力力学性能增增大。耐环境应力力开裂性不不好,但当当相对分子子质量增加加时,有所所改善。耐耐穿刺性好好,其中LLDPE最好。§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料☆热学性能聚乙烯的耐耐热性不高高,随相对对分子质量量和结晶度度的提高有有所改善。。耐低温性性能好,脆性性温度一般般可达-50℃以下;并并随相对分分子质量的的增大,最最低可达--140℃。聚乙烯烯的线膨胀胀系数大,,最高可达达(20~24)×10-5/K。热导导率较高。。☆电学性能因聚乙烯无无极性,所所以具有介介电损耗低低、介电强强度大的电电性能优异异,即可以以做调频绝缘缘材料、耐耐电晕性塑塑料,又可可以做高压压绝缘材料料。☆环境性能聚乙烯属于于烷烃惰性性聚合物,,具有良好好的化学稳稳定性。在在常温下耐耐酸、碱、、盐类水溶液液的腐蚀,,但不耐强强氧化剂如如发烟硫酸酸、浓硝酸酸和铬酸等等。聚乙烯烯在60℃以下不溶溶于一般溶溶剂,但与与脂肪烃、、芳香烃、、卤代烃等等长期接触触会溶胀或或龟裂。温度超超过60℃后,可少少量溶于甲甲苯、乙酸酸戊酯、三三氯乙烯、、松节油、、矿物油及石蜡中;;温度高于于100℃,可溶于于四氢化萘萘。由于聚乙烯烯分子中含含有少量双双键和醚键键,其耐候候性不好,,日晒、雨雨淋都会引引起老化,需需要加入抗抗氧剂和光光稳定剂改改善。§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料☆加工特性因LDPE、HDPE的流动性好好,加工温温度低,粘粘度大小适适中,分解解温度低,,在惰性气体中中高温度300℃不分解,,所以是一一种加工性性能很好的的塑料。但但LLDPE的加入加工助剂;加工温度稍高,可达200~215℃。聚乙烯的吸水率低,加工前不需要干燥处理。
聚乙烯熔体属于非牛顿流体,粘度随温度的变化波动较小,而剪切速率的增加下降快,并呈线性关系,其中以LLDPE的下降最慢。
聚乙烯制品在冷却过程中容易结晶,因此,在加工过程中应注意模温。以控制制品的结晶度,使之具有不同的性能。聚乙烯的成型收缩率大,在设计模具时一定要考虑。聚乙烯的熔体流动速率与制品种类的关系如下表所示。
§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料聚乙烯熔体体流动速率率与制品种种类的关系系用途熔体流动速率,g/10minLDPELLDPEHDPE吹塑薄膜重包装薄膜挤出平膜单丝、扁丝管材、型材中空吹塑容器电缆绝缘层注塑制品涂覆旋转成型0.3~8.00.1~1.01.4~2.5-0.1~5.00.3~0.50.2~0.41.5~5020~2000.75~200.3~3.30.1~1.62.5~4.01.0~2.00.2~2.00.3~1.00.4~1.02.3~503.3~111.0~250.5~8.03.0~6.-0.25~1.20.1~5.00.2~1.50.5~8.02.0~205.0~103.0~20§8-2聚聚乙烯树脂脂及塑料★聚乙烯的用用途用途占树脂的比例制品薄膜类制品LDPE的50%HDPE的10%LLDPE的70%用于食品、日用品、蔬菜、收缩、自粘、垃圾等轻质包装膜,地膜、棚膜、保鲜膜等。重包装膜,撕裂膜、背心袋等。包装膜,垃圾袋、保鲜袋、超薄地膜等。注塑制品HDPE的30%LDPE的10%LLDPE的10%日用品如:盆、筒、篓、盒等,周围箱、瓦楞箱、暖瓶壳、杯、台、玩具等。中空制品以HDPE为主用于装食品油、酒类、汽油及化学试剂的桶,玩具管材类制品以HDPE为主给水、输气、灌溉、穿线、吸管、笔芯、用的管材,化妆品、药品、鞋油、牙膏等用的管材。丝类制品圆丝用HDPE扁丝用HDPE和LLDPE渔网、缆绳、工业滤网、民用纱窗等。纺织袋、布、撕裂膜。电缆制品以LDPE为主电缆绝缘和保护材料其他制品HDPE、LLDPELDPE打包带型材§8-3聚聚甲基丙烯烯酸甲酯聚甲基丙烯烯酸甲酯((polymethylmethacrylate))俗称“有机机玻璃”,,简称PMMA。。是具有较较高软化点点,较好冲冲击强度和和耐气候性性的,清澈澈、无色透透明的热塑性性塑塑料料。。一、、主主要要原原料料甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯的的结结构构式式甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯的的理理化化性性质质在常常温温常常压压下下是是带带有有特特殊殊气气味味的的无无色色、、透透明明液液体体,,易易溶溶于于有有机机溶溶剂剂中中。。基基本本物理理常常数数如如下下表表所所示示。。分子子结结构构中中含含有有不不饱饱和和双双键键,,结结构构不不对对称称,,容容易易发发生生聚聚合合反反应应。。酯酯基基可可以以水水解、、醇醇解解、、胺胺解解等等反反应应。。CH2=C-COOCH3CH3相对分子质量熔点,℃
沸点,℃
相对密度100-48.8100.60.936闪点(闭口),℃
折光指数聚合热,kJ/mol爆炸极限(体积),%101.411856.52.12-12.5§8-3聚聚甲甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯原料料来来源源二、、PMMA的的生生产产工工艺艺★聚聚合合原原理理与与实实施施方方法法甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯的的聚聚合合反反应应主主要要按按自自由由基基聚聚合合机机理理进进行行。。其其引引发发方方式式可可以以是是光、、热热、、或或引引发发剂剂。。可可以以按按本本体体、、悬悬浮浮、、溶溶液液、、乳乳液液聚聚合合等等方方法法实实施施工工业业生生产产。。甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯主主要要采采用用本本体体聚聚合合生生产产有有机机玻玻璃璃;;采采用用悬悬浮浮聚聚合合生生产产模模塑塑粉粉;;采用用乳乳液液聚聚合合生生产产皮皮革革或或织织物物处处理理剂剂。。溶溶液液聚聚合合生生产产油油漆漆,,但但应应用用较较少少。。在利利用用本本体体聚聚合合生生产产有有机机玻玻璃璃时时,,主主关关键键的的问问题题是是如如何何控控制制克克服服甲甲基基丙丙烯烯酸酸甲酯聚聚合过过程中中的““凝胶胶效应应”和和聚合合过程程体积积收缩缩问题题。★影响响聚合合的因因素聚合时时,体体系的的氧气气浓度度、单单体的的浓度度、聚聚合温温度、、溶剂剂种类类、引引发剂剂用量量等对产产物的的性能能都有有影响响,如如下图图所示示。生产MMA的路线合成法丙酮氰醇法异丁烯氧化法废有机玻璃解聚法§8-3聚聚甲基基丙烯烯酸甲甲酯★PMMA生产工工艺☆本体浇浇注法法生产产板、、棒、、管状状有机机玻璃璃△有机玻玻璃板板材的的生产产0100200300400500600204060801001234氧对MMA聚合的影响(反应温度:65℃,无光线)1-氧气10.13kPa;2-氧气1.013kPa3-氧气0.1013kPa;4-无氧02040608080604020123聚合物产率(%)6570758085909510046810121416181234Mr×10-3
聚合物产率(%)反应时间(日)反应时间(小时)聚合温度(℃)不同浓度MMA的聚合速率(溶剂:苯;反应温度:65℃)1-5%MMA;2-10%MMA3-20%MMAPMMA的相对分子质量与反应温度、引发剂浓度的关系1-无引发剂;2-0.1%BPO3-0.5%BPO;4-1.0%BPO单体配料制浆灌浆排气封合聚合脱模裁切包装入库制模模板清洗新模板§8-3聚聚甲基基丙烯烯酸甲甲酯制膜将一定定规格格的光光洁平平整、、无光光学畸畸变、、去毛毛边的的硅玻璃璃板,依次次用5%的氢氧化钠钠溶液液、稀稀盐酸酸洗涤,再用用蒸馏馏水洗洗涤干干净并并烘干。根据据厚度要要求,将符符合标准的的橡胶条条用聚乙乙烯醇醇胶水水浸后后,再再用玻璃纸纸包扎成成适用用的垫垫条。。然后后将垫垫条夹在二块块玻璃璃板的的四周周(注注意留留灌浆口口),用用聚乙乙烯醇醇或其其他粘粘性物物质严严格涂涂封,,再用垫垫有橡橡皮的的不锈锈钢夹夹子夹牢。制浆又称预聚合合。是按按配方方将纯纯度为为98.5%以上的的单体体和引引发剂剂、增增塑剂剂、脱脱模剂等加加入预聚釜釜内,启启动搅拌器,向向夹套套内通通入蒸蒸汽升温至至75~85℃,保持持5~10min,停止止加热热。釜釜内物物料因因聚合合放热热会自自动升温至至90~92℃,维持15min后,向夹套套通冷冷却水水降温至至84℃左右,,经过过15min后,将将物料料放入入用夹夹套冷冷冻盐盐水冷冷却的釜釜中,,快速速搅拌拌冷却至至18~20℃,所得得浆液液供灌灌浆使使用。。预聚合合的目的:缩短短聚合合反应应的诱诱导期期,利利用““凝胶胶效应应”的的提前前出现现,在在灌模前移移出较较多的的聚合合热,,保证证产品品的质质量;;减少少聚合合时的的体积积收缩缩,通通过预预聚合合可以使收收缩率小小于12%(正常由由MMA至PMMA体积收缩缩率为20%~22%);浆液液粘度大,,可以减减少灌模模的渗漏漏损失。。§8-3聚聚甲基基丙烯酸酸甲酯灌浆将预聚浆浆液通过过漏斗灌灌入模具具中。根根据生产产的板材材厚度不不同一般般采取不不同的灌浆方法法。厚度小于于4mm的板材,,先灌浆浆,之后后竖直置置于进片片架直接接进入水水箱,依依靠水的压力将将空气排排出,使使浆液布布满模具具,立即即封合。。厚度5~6mm的板材,,在竖直直灌浆后后将空气气排出,,使浆液液布满模模板,立立即封合。厚度8~20mm的板材,,为防止止料液过过重使模模板挠曲曲破裂,,而把模模具放在在可以倾斜的卧卧车上,,灌浆后后立即垂垂直排气气封口。。如图所所示。厚度20~50mm的板材,,采用水水压灌浆浆法,即即先将模模具放入入水箱中中,在模模具被水淹没没一半左左右时开开始灌浆浆,随浆浆料的进进入模具具逐渐下下沉,待待料液充充满模具具后迅速密封封,在操操作过程程中要避避免水进进入模具具内。如如图所示示。§8-3聚聚甲基基丙烯酸酸甲酯聚合(水水俗法、、空气俗俗法)水浴法是将灌好好浆料的的模具放放入恒温温水箱中中静置1~2h后通入蒸蒸汽升温温。聚合温度与与聚合时时间依据据板材的的厚度而而定,如如厚度小小于20mm的板材,,其操作作条件为:35~50℃聚合30~38h;65~100℃聚合3~5h,然后降降温45~65℃送去脱脱模。水浴法的的优点是:反应应容易控控制,聚聚合产物物的相对对分子质质量差异异较小,,有利于于提高产品的的抗磨性性和抗溶溶剂性;;利用水水中压力力比空气气大,容容易保证证所得板板材的厚厚度均匀。不足之处是劳劳动强度度大;模模具的密密封严格格;板材材规格受受水箱限限制,难难于生产特大型型板材。。浆液浆液120~150mm底架支架料液灌浆卧车车水压法灌灌浆§8-3聚聚甲基基丙烯酸酸甲酯空气浴法是将灌灌浆后的的模具按按与水平平线成15o~20o的斜度置置于聚合合车上,,然后将聚合合车推至至烘房内内进行聚聚合。首首先在85~100℃的烘房房中聚合合到一定定粘度,,将溶解于于浆液中中的空气气全部排排出并降降温至35~45℃,将模模具放平平,再送送另一烘烘房,在40~60℃低温聚聚合,再再在90~100℃进行高高温聚合合,最后后降温到到60~70℃送去脱模。空空气浴法法的优点是:制模模和密封封没有水水浴法严严格;由由于聚合合温度较较高(100℃下),,能缩短短聚合时时间,并并有利于于提高板板材的耐耐热性和和硬度;;可以生生产大型板材材。不足之处是由由于空气气的导热热性差,,对模具具没有压压力,故故增加了了操作技技术上的难难度。脱模聚合后的的模子,,用模具具刀插入入缝中微微加压力力即可脱脱模,若若有困难难可用温温水加热有助于于脱模。。脱模后后的片状状物经修修边、裁裁剪、检检验、分分级后即即可包装装入库。。△有机玻玻璃棒材材的生产产有机玻璃璃棒材的的生产同同样要经经过制浆、灌灌浆、聚聚合、脱脱模等过程。。为了克克服棒材因单单体聚合合收缩不不均匀而而造成缺缺陷,需需要采取取连续分层层聚合法法。即先将将单体、、引发剂、、增塑剂剂、脱模模剂等于于80℃℃下加热热搅拌制制成浆料料,然后后倒入一一端封好好的铝§8-3聚聚甲基基丙烯酸酸甲酯制圆管中中,将管管直立并并通入N2使管内保保持一定定的压力力,以便便浆料与与管壁紧紧密贴合合。再将管子子底部置置于70~80℃的水水浴中进进行聚合合,然后后逐渐下下移管子子,使聚聚合反应应逐段连续续进行。。由于管管内上部部浆料为为流动状状态,使使压力容容易传递递到聚合合层,可可防止径向收收缩,未未聚合的的单体会会自然流流下以补补充可能能出现的的孔隙。。铸塑长长1.2m,直直径10mm的棒棒约需6h,而而同样长长度、直直径50mm的的棒则需需要24h。聚聚合完毕毕,取出出冷却。因树树脂的热热膨胀系系数比做做模具的的铝大些些,所以以树脂冷冷却后容容易脱模模。△有机玻玻璃管材材的生产产用铝管作作模具,,先将一一端封闭闭,根据据要求厚厚度灌入入预制浆浆液,用用N2赶出空气气,将铝管另另一端封封闭。沿沿水平轴轴向方向向将模具具以每分分钟200~300转转的速度度旋转,,管外喷啉热热水,浆浆液即均均匀分布布于管壁壁并进一一步聚合合生成壁壁厚一致致的有机机玻璃管管。☆MMA悬浮聚合合△普通PMMA模塑料粉粉的生产产采用的配配方一例例:甲基丙烯烯酸甲酯酯100去离子水水200过氧化苯苯甲酰0.08聚甲基丙丙烯酸((5%))20NaHPO4·12H2O10§8-3聚聚甲基基丙烯酸酸甲酯聚合过程程:将去离离子水、、聚甲基基丙烯酸酸、NaHPO4·12H2O加入带带搅拌装装置的不锈钢或或搪瓷聚聚合釜内内,搅拌拌均匀,,再将引引发剂溶溶于单体体中然后后加入釜釜内,夹夹套内通蒸汽汽加热,,在40min内逐步步升温至至82℃℃,停止止加热。。并向夹夹套通冷冷却水维维持聚合温度度不超过过±5℃℃,约1h后,,再通入入蒸汽加加热至93℃保保持40min,降温温至65℃放放料,经经过过滤滤、洗涤涤、干燥燥至含水水量小于于1%,,然后经经热轧((也可以以加入染料等))再粉碎碎、过筛筛即得模模塑粉。。△医用PMMA模模塑粉的的生产配方一例例如下::甲基丙烯烯酸甲酯酯 100份过过氧化化苯甲酰酰0.73份去离子水水600份份 聚乙乙烯醇0.036份聚甲基丙丙烯酸((0.1%)25.7份聚合过程程与上面面的普通通模塑粉粉生产过过程类似似。制得的模模塑粉,,筛分后后,取40~120目目粉料为为牙托粉粉用料;;120目以上上粉料为为造牙粉用用料。§8-3聚聚甲基基丙烯酸酸甲酯三、聚甲甲基丙烯烯酸甲酯酯的结构构、性能能与用途途★聚甲基基丙烯酸酸甲酯的的结构聚甲基丙丙烯酸甲甲酯是含含70%~75%间同立构构的线型型热塑性性高聚物物。因为为它不具有完全全的规整整结构,,而且有有庞大的的侧基,,因此是是无定形形的。如如果采用用配位聚聚合也可以得得到全同同产构或或间同立立构聚甲甲基丙烯烯酸甲酯酯。★聚甲基基丙烯酸酸甲酯的的性能☆光学性能能聚甲基丙丙烯酸甲甲酯为高高度透明明的无定定型热塑塑性塑料料,具有有十分优优异的光光学性能,透光率率可达90%~92%,折射率为为1.49,并可透过过大部分紫紫外线和红红外线。☆力学性能聚甲基丙烯烯酸甲酯是是一种质轻轻而坚韧的的材料,在在常温下具具有优良的的拉伸强度度、弯曲强度和和压缩强度度;但冲击击强度一般般,且对缺缺口敏感较较大;表面面硬度一般般,易于划伤,耐耐磨性较低低,抗银纹纹能力较差差。☆热学性能聚甲基丙烯烯酸甲酯的的氧指数为为17.3,属于易燃燃塑料,燃燃烧有花果果臭味;耐耐热温度不高,,长期使用用温度仅为为80℃。§8-3聚聚甲基丙烯烯酸甲酯☆电学性能能由于分子中中极性较大大,其电性性能不如聚聚乙烯好,,其介电常常数较大;;主要用作作高频率绝缘缘材料。☆环境性能能聚甲基丙烯烯酸甲酯的的耐候性好好,长期在在户外使用用,性能下下降很小。。聚甲基丙烯烯酸甲酯中中酯基的存存在使其耐耐溶剂一般般,只耐碱碱、稀酸及及水溶性无无机盐、长链链烷烃、油油脂、醇类类及汽油等等;不耐芳芳烃、氯代代烃,具体体有四氯化化碳、苯、二甲苯苯、二氯乙乙烷及氯仿仿等。☆加工性能能聚甲基丙烯烯酸甲酯熔熔体属于非非牛顿流体体,粘度变变化主要受受螺杆转速速的影响。。其熔体的粘粘度比PE、PS等高,对温温度的敏感感性也比其其他非牛顿顿流体类塑塑料高。聚甲基丙烯烯酸甲酯对对加工温度度比较敏感感,成型温温度在180~230℃,加工温温度范围比较窄窄,超过260℃以上即分分解。因此此加工时要要严格控制制温度,以以防止过热。聚甲基丙烯烯酸甲酯在在加工前需需要进行干干燥处理,,使其含水水量在0.02%以下。§8-3聚聚甲基丙烯烯酸甲酯干燥条件::先在100~110℃干燥4h,再于70~80℃干燥2h,料层厚度度应小于30mm。聚甲基丙烯烯酸甲酯的的熔体粘度度较大,成成型中易产产生内应力力。为得到到尺寸精度高的制品品,必须在在85℃下进行缓缓慢退火处处理。★聚甲基丙丙烯酸甲酯酯的用途照明及采光光常用于灯罩罩,汽车、、轮船、飞飞机上的窗窗玻璃及挡挡风玻璃,,仪表窗、展示示窗、广告告窗、天花花板、照明明板等。光学仪器各种光学镜镜片如眼镜镜、放大镜镜及透镜等等,信息传传播材料如如光盘及光纤等。。医学材料用于牙科材材料如牙托托、假牙以以及假肢材材料等。日用品各种产品模模型、标本本及工艺美美术品等,,各种钮扣扣、发夹、、儿童玩具、笔杆及及绘图仪器器等。§8-4聚聚氯乙烯桕桕脂及塑料料概况聚氯乙烯是是由氯乙烯烯单体经自自由基聚合合而成的聚聚合物,简简称PVC。是最早实现工业化的的树脂品种种之一,在在20世纪60年代以前是是产量最大大的树脂品品种,60年代后退居第第二位。近近年来,由由于PVC合成原料丰丰富、合成成路线的改改进、树脂脂中氯乙烯单体含含量的降低低,价格低低廉,在化化学建材等等应用领域域中的用量量日益扩大大,其需求量增加加很快,地地位逐渐加加强。按相对分子子质量的大大小可以将将PVC分为通用型型和高聚合合度两类。通用型PVC的平均聚合合度为500~1500,高聚合度度型的平均均聚合度大大于1700以上。常用用的是第一种类型型。80%~85%的PVC树脂是通过过悬浮聚合合合成的,其次是是乳液聚合合合成的。。树脂按形态态不以分为为粉状和糊糊状两种,粉状常用用于生产压压延和挤出出制品,糊糊状树脂常用用于人造革革、壁纸、、儿童玩具具及乳胶手手套等。按树脂结构构不同可以以分为紧密密型和疏松松型两种,其中疏松松型呈棉花花团状,可可以大量吸收收增塑剂,,常用于软软制品的生生产;紧密密型呈乒乓乓球状,吸吸收增塑剂剂能力低,主要用用于硬制品品的生产。。PVC树脂的的牌号号以粘粘度和和平均均聚合合度大大小表表示,,如下下表所所示。。§8-4聚聚氯乙乙烯树树脂及及塑料料PVC树脂的的牌号号、特特性及及用途途一、主主要原原料氯乙烯烯结构构式为为:CH2=CHCl氯乙烯烯在常常温常常压下下是带带有乙乙醚香香味的的无色色气体体,容容易液液化。。其基基本物物理常常数如下下表所所示。。氯乙烯烯微溶溶于水水,易易溶于于脂肪肪族和和芳香香族的的碳氢氢化合合物、、醇、、醚、、酮、、含氯氯溶剂等等有机机溶剂剂中。。氯乙烯烯与空空气混混合能能形成成爆炸炸性混混合物物,爆爆炸极极限为为4%~22%(体体积))。当当新牌号旧牌号K值特性黏度平均聚合度用途SG-1SG-2SG-3SG-4SG-5SG-6SG-7-XS(J)-1XS(J)-2XS(J)-3XS(J)-4XS(J)-5XS(J)-677~7575~7373~7171~6968~6665~6362~60154~144143~136135~127126~118117~107106~9695~851800~16501650~15001500~13501350~12001150~1000950~850850~750高级绝缘材料绝缘材料、软制品绝缘材料、膜、鞋膜、软管、人造革硬管、型材硬管、纤维、透明片吹塑瓶、透明片、注塑§8-4聚聚氯乙乙烯树树脂及及塑料料空气中中氯乙乙烯的的含量量达75%时,对对人体体有麻麻醉作作用,,室内内空气气中允允许浓浓度为为10cm3/m3。氯乙烯烯是带带有极极性基基团的的卤代代烯烃烃,偶偶极矩矩为1.44D,化学学性质质活泼泼,容容易发生加加成反反应,,在光光、热热和引引发剂剂的作作用下下,能能聚合合成聚聚氯乙乙烯树树脂,,能与与丁二二烯、丙丙烯腈腈、醋醋酸乙乙烯酯酯、丙丙烯酸酸酯、、马来来酸酯酯等进进行共共聚合合。氯乙烯烯的来来源相对分子质量沸点/℃临界压力/MPa临界温度/℃
闭口闪点/℃
62.5-13.85.59156.5-78爆炸极限/%(体积)熔点/℃折光指数聚合热/(kJ/mol)4~22-153.61.3895.6氯乙烯的来源乙炔电石法联合法(主)乙烯氧氯化法乙烷氧氯化法(新)§8-4聚聚氯乙乙烯树树脂及及塑料料二、聚聚氯乙乙烯的的生产产工艺艺★氯乙烯烯的聚聚合原原理与与方法法☆聚合原原理氯乙烯烯的聚聚合属属于自自由基基型聚聚合反反应。。聚合合时采采用的的引发发剂为为油溶溶性的的偶氮氮类、有有机过过氧化化物类类和氧氧化-还原引引发体体系。。反应应迅速速,同同时放放出大大量的的反应应热。。链增长长的方方式为为头-尾相连连。聚聚合反反应过过程存存在着着严重重的增增长链链向单单体的的转移移,并且是是影响响产物物相对对分子子质量量的主主要因因素,,这种种转移移随温温度的的升高高而加加快。。☆聚合实实施方方法选选择可以选选择的的方法法可以采采用本本体聚聚合、、悬浮聚聚合、、乳液液聚合合和溶液液聚合合。其其中,氯氯乙烯烯的溶溶液聚聚合因因生产产成本本高,,除特特殊涂涂料生生产使使用外外,其其应用用较少少。在本体体聚合合和乳乳液聚聚合中中因有有凝胶胶效应应而产产生““自动动加速速”,,其主主要原原因是是氯乙烯聚聚合物物或增增长链链不溶溶于氯氯乙烯烯单体体之中中所造造成。。选择的的原则则氯乙烯烯聚合合实施施方法法的选选择要要根据据产品品的用用途、、劳动动强度度、成成本高高低等等进行行合理理选选择择。。下下面面重重点点介介绍绍氯氯乙乙烯烯的的悬悬浮浮聚聚合合方方法法。。§8-4聚聚氯氯乙乙烯烯树树脂脂及及塑塑料料★氯乙乙烯烯悬悬浮浮聚聚合合生生产产工工艺艺☆氯乙乙烯烯悬悬浮浮聚聚合合的的特特点点与与技技术术进进步步氯乙乙烯烯的的悬悬浮浮聚聚合合是是生生产产聚聚氯氯乙乙烯烯的的主主要要方方法法,,具有有操操作作简简单单、、生生产产成成本本低低、、产品品质质量量好好、、经经济济效效益益好好、、用用途途广广泛泛等等特特点点,,适适于于大大规规模模的的工工业业生生产产。在树树脂脂质量量上上,用用悬悬浮浮聚聚合合生生产产的的PVC树脂脂的的孔隙隙率率提提高高了了300%以上上,,经经过适适当当处处理理的的树树脂脂,,其其单单体体氯氯乙乙烯烯的的残留留量量由原原来来的的0.1%降到了了0.0005%以下下。。同时时,,设备备结结构构改改进进、、大大型型化化和和采采用用计计算算机机数数控控联联机机质量量控控制制,,使使批批次次之之间间树树脂脂质量量更更加加稳定定。另外外,,清釜釜技技术术、、大大釜釜技技术术和和残残留留单单体体回回收收技技术术的发发展展,,减减少少了了开开釜釜次次数数,,进而而减减少少了了氯氯乙乙烯烯单单体体的的释释放放量量;;采采用用烧烧结结、、冷冷凝凝或或吸吸收收方方法法汽汽提提产产品品和和处处理理废废气,,进进一一步步减减少少了了氯氯乙乙烯烯单单体体的的消消耗耗。。☆氯乙乙烯烯悬悬浮浮聚聚合合的的工工艺艺条条件件单体体纯纯度度用于于悬悬浮浮聚聚合合的的氯乙乙烯烯单单体体纯纯度度在在99.9%以上上,其其他他杂杂质质的的含含量量如如表表8-16所示。。§8-4聚聚氯氯乙乙烯烯树树脂脂及及塑塑料料氯乙烯单体体杂质含量量要求去离子水的的规格乙炔参与聚聚合后,形形成不饱和和键使产物物热稳定性性变坏。不不饱和多氯氯化物存在在,不但降低聚聚合速率、、降低产物物聚合度,,还容易产产生支链,,使产品性性能变坏,,“魚眼”增多。。引发剂组分含量,%组分含量,%组分含量,%乙烯丙烯乙炔丁二烯0.00020.00020.00020.00021-丁烯-3-炔乙醛二氯化物水0.000100.00010.005HCl铁00.00001项目数值项目数值项目数值导电率,μΩ
PH值氧含量,%0.57.00.00001硬度SiO2,%SiO3,%000.00001氯,%蒸发残留物,%00§8-4聚聚氯乙烯树树脂及塑料料多用有机过氧化化物和偶氮氮类引发剂剂,其中有机机过氧化物物为过氧化化二碳酸酯酯、过氧化酯类类。它们可可以单独使用,也可以两两种或两种种以上引发发活性不同同的引发剂剂复合使用,复合使用用的效果比比单独使用用好,其优优点是反应应速度均匀匀,操作更更加稳定,产品质质量好,同同时使生产产安全。0510152020406080100聚合时间(h)聚合转化率%ABCDE0510152020406080100聚合时间(h)聚合转化率%ABCD曲线引发剂用量,%聚合温度,℃
ABCDE过氧化乙酰基环已烷磺酸过氧化二碳酸二异丙酯过氧化二碳酸二环已酯偶氮二异庚腈过氧化十二酰0.050.050.050.020线引发剂用量,%聚合温度,℃
A过氧化二碳酸二异丙酯偶氮二异庚腈0.020.0255B过氧化乙酰基环已烷磺酸过氧化十二酰0.020.250C偶氮二异庚腈过氧化十二酰0.020.0355D过氧化十二酰过氧化二碳酸二环已酯0.020.250§8-4聚聚氯乙烯树树脂及塑料料引发剂的用用量可以采采用下式进进行估算,,再通过少少量实验进进行调整,,即可以确确定。式中I((%)———工业上引引发剂用量量(质量百百分数);;Nr——引引发剂理论论消耗量,,等于1±±0.1mol/tPVC;用AIBN时,取取0.9;;用DCPD、、EHP等等过氧化
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