2010-2011无机与分析化学(二)期中试题

－－PAGE9－题目分数一二三题目分数一二三四五总分数页1第一、判断正误(每题1分，共10分)所有的原电池反应均为氧化还原反应…….( )配合物中形成体的配位数不一定等于配位体的数目……( )号 3.只有金属离子才能作为配合物的形成体..……..…..….….( )考KMnO4

标准溶液滴定时，一般是在强酸性溶液中进行，所以可用盐酸和硝酸作滴定介质………..………..……( )氧化还原电对中还原型物质生成沉淀时电极电势将降低………..……..( )EDTA是一个多齿配位体，能和金属离子生成环状结构的螯合物….…( )难溶电解质AB的溶解度如用Smol·L－1表示其KΘ 等于4S3……..…( )2 sp名两种难溶电解质KΘ 小的其溶解度一定小………….( )名sp姓 9.根据同离子效应沉淀剂加得越多沉淀越完全…………...…………….( )10.一个自发进行的氧化还原反应，若两电对的标准电极电势值差很大，则可判断该反应的反应趋势很大………….…………..…..( 二、选择题(单选，每题2分，共30分)用0.02mol·L－1KMnO4

溶液滴定0.1mol·L－1Fe2+溶液和用0.002mol·L－1KMnO4级 溶液滴定0.01mol·L－1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小….( )班相同 (B)浓度大突跃越大(C)浓度小的滴定突跃大(D)无法判断32.1.0×10－5mol·L－1的AgNO3题

溶液与等体积的1.0×10－5mol·L－1的BaCl2－10

溶液混合，下列说法正确的(AgCl的KΘ＝1.8×10 )………..……….( )试 sp中 (A)能生成沉淀(B)不能生成沉淀(C)沉淀分解 (D)无法判断期 3.已知KΘ(AgCrO)＝1.2×10－12)。AgCrO在0.0010mol·L－1AgNO

溶液中的) sp 2 4 2 4 30.0010mol·L－1学

CrO2

中的溶解……………….…..( )化 (A)小 (B)相等 (C)可能大也可能小 (D)大析 4.假定[Ag(NH)]++2CN－ [Ag(CN)]－+2NH 的平衡常数为KΘ，[Ag(NH)]+分 32 2 3 32的KΘ为KΘ，[Ag(CN)]－的KΘ …………………..……….( )与 稳 1机 (A)KΘ/KΘ

2

不稳/KΘ

KΘ×KΘ

1/(KΘ×KΘ)无 1 1 1 15.下列电对中EΘ值最大的…………….………………...…( )EΘ(Ag(NH)+/Ag) (B)EΘ(Ag(CN)－/Ag) (C)EΘ(Ag+/Ag) (D)EΘ(AgI/Ag)32 2298K时，反应2Fe3++Cu＝Cu2++2Fe2+在标准状态下电池电动势为0.431V，[Fe3+]＝[F3+＝1.0mo.－1[Cu2+＝4mo.－1时反应的电池电动势为0.413则该反应的lKΘ值( (A)13.59 (B)14.56 (C)7.28 (D)6.987.已知Θ(Ag(SCN)－3.7210Θ(Ag(NH

+)＝1.12×107，若使SCN－离子浓度为0.1稳 2 稳 32mol.L－1，其余有关物质浓度均为cΘ，则转化反应：Ag(NH)++2SCN－＝Ag(SCN)－+2NH进32 2 3行的方向…………………..……( )向左 (B)向右 (C)处于平衡态 (D)无法判断已知锰的下列标准电极电势数据：MnO4

+8H++5e＝Mn2++4HO EΘ＝1.51V2 1(2)MnO+4H++2e＝Mn2++2HO EΘ＝1.23V2 2 2则MnO－+4H++3e＝MnO+2HO的标准电极电势近似值.……….….…..……..………...( )4 2 2(A)0.28V (B)1.70V (C)2.10V (D)0.913V298K

+2HO+4e＝4OH－的EΘ＝0.401V，当p(O

)＝100kPa、pH2 2 2＝7.0时，电极电势近似…………..……...….………..……….( )(A)1.26V (B)0.013V (C)0.815V (D)–0.013V已知Cu(OH) 的溶解度为1.765×10－7mol.L－1，则Cu(OH) 的KΘ2 2

与下列数值最接近的是…………….………………….……………..( )(A)1.1×10－20 (B)5.5×10－21 (C)3.1×10－14 (D)2.2×10－20

(BaCO)(BaSO)＝1.1×10－10BaCO转化为BaSOsp 3 sp 4 3 4须使………………..( )(A)[CO2－]<0.0216[SO2－] (B)[CO2－]>46.4[SO2－]3 4 3 4(C)[CO2－]>0.0216[SO2－] (D)[CO2－]<46.4[SO2－]3 4 3 412.已知KΘ(HAc)=1.7610－5，Mg(OH) 的KΘ＝1.8×10－11，KΘ=1.0010－14，则反应a 2 sp wMg(OH)(s)+2HAc2

Mg2++2Ac－

+2HO的平衡常数近似……….….( )2(A)0.0317 (B)5.58×107 (C)5.58×10－7 (D)5.58×10－2113.EΘ(Cu2+/Cu)＝0.34V，KΘ(Cu(NH)2+)＝2.08×10131.0mol/L的[Cu(NH)

2+]和稳 34 34mol/L的NHHO离子溶液中ECu(NH)2+/Cu的值约……………….( )3 2 34(A)0.77V (B)0.734V (C)－0.054V (D)－0.09VV14.,EΘ(Cl2

/Cl－)＝1.36V，EΘ(MnO4

－/Mn2+)＝1.51V，EΘ(Sn4+/Sn2+)在标准态时还原能力最强的………………..……..……..……..( )Sn2+ (B)(C)Cl－ (D)Mn2+15.KΘ(Cu(OH))＝2.2×10－20，KΘ(Mg(OH))。某溶液中，CuClMgClsp 2 sp 2 2 2的浓度均为0.01molL－1只通过控制pH方…...………….………( )无法将Cu2+与Mg2+分离 (B)分离不完全 (C)可完全分离 (D)无法判断三、填空题(1～8题每空1分，9～10题每空0.5分，共38分)沉淀滴定法中摩尔法的标准溶液，指示剂是 ，滴定的pH值佛尔哈德法的指示剂其直接页2 定法的标准溶液，返滴定法的标准溶液是 ；法第扬斯法的指示剂。KZn(OH)的命名五·羰基合配离子的化学式2 4；氯化亚硝酸·三·二水合的化学式；四氯合酸四氨合的化学式。号3.已知298K时，HgCl(s)+2e 2Hg(l)+2Cl－ EΘ＝0.280V；考 2 2Zn2++2e Zn EΘ＝－0.763VHgClZn还原成Hg时，配平的离子方程式为：2 2若将上述离子反应式组成能供电的原电池，在标准状态时的原电池符号为：名姓 (3)298K时原电池的电动势为电池反应的平衡常数。(4)原电池中当H+离子浓度都由1mol.L－1增大到2mol.L－1时则该原电池的电势增大、降低、不)。4.用于滴定分析的氧化还原反应，当其两个半反应的n

＝2时，则要求两电1 2级班对的电势之Δ不低 。题 5.下列AB两个电池，电池反应式为：试 A：2Ag++Zn中期 B：4Ag++) 它们的电动势之比EΘ

/EΘ

Zn2++2Ag2Zn2++4Ag；

/lgKΘ

GΘ/ΔGΘ

。( A B

A B r m

r m,B6.已知EΘ(P2+/Pb＝0.126EΘ(PbI/Pb)＝0.363PbI的Θ

。化 2 2 sp3析 7. 已知EΘ’(Fe3+/Fe2+)＝0.68V，EΘ3分

/Br＝1.42V。在酸性溶液中，用3与 0.02000mol·L－1KBrO溶液滴定0.1000mol·L－1Fe2+溶液，则该滴定反应的滴定突跃范围3机无 ，化学计量点时的电极电势。已知Sn(OH)Al(OH)Ce(OH)

为1.4×10－28，1.3×10－33，2.0×10－28，则它2 3 3 sp们的饱和溶液的pH值由小到大的顺序。中心离子配位体中心离子配位体配位数配位原子[CrCl(NH)]Cl35 2[Co(ox)(NH)]Cl34[Ni(en)]Cl3 2K[Fe(CN)(CO)]35[Co(NH)]2+[Co(NH)]2+36[Mn(CN)]4－6[Ni(CN)]2－4磁矩/B.M.2.883.901.800.0杂化类型空间构型内、外型情况[Ni(NH)]2+34四、配平下列反应(4分)(2分)MnO－4

+CO2 4

+H+→Mn2++COHO )2 21(2(配平总反应：(2分)PbO

+MnSO+HNO→Pb(NO)+PbSO+HMnO+HO2 4 3 32 4 4 2五、计算题18分)6分)已知： [Co(NH

]2+ [Co(NH)]3+ [Fe(H

]2+P/kJ·mol－1P/kJ·mol－1269.1212.9179.4△/kJ·mol－1116.0275.1124.43第 0

36 2 6指出各形成体在分裂后的d轨道(t 和e)上的电子排布计算各配离子的晶体场2g g稳定化能(CFSE)，并说明高低自旋情况。号考名姓4分)0.010mol·L－1的Cu2+0.010mol·L－1Fe3+，若向溶液中逐滴加入NaOH溶液忽略加入NaOH)，通过计算说明：哪种离子先沉淀？级 (2)欲使两种离子分离，应将溶液的pH控制在什么范围？班 －20

－38(已知KΘsp题试中期化析分与机无

(Cu(OH)2

，KΘsp

(Fe(OH))＝4.0×10 )38分)已知298K时，EΘ(Cu2+/Cu+)＝0.159V，EΘ(Cu2+/Cu)＝0.34V，EΘ(CuI/Cu)＝－0.187V，CuI+2I－＝CuI－的ΔGΘ＝17.7kJ·mol－1。2r m求：①EΘCu+/Cu)

(CuI)；③KΘ(CuI－)；④EΘ(CuI－/Cu)sp 稳 2 2无机与分析化学(二)期中考试参考答案一、判断正误(每题1分，共10分)1.× 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.√7.√8.×9.×10.√二、选择题(单选，每题2分，共30分)1、A 、B 3A 4D 5C B 、A 8、B 、C 10D 、D12B 13C 14A 15、C三、填空题(1～8题每空1分，9～10题每空0.5分，共38分)1AgNOCrO(NH)Fe(SO)SCN3 2 4 4 42 4 3和NHSCN或KSCN；吸附指示剂。42酸钾，[Fe(CN)(CO)]3－，[Co(NO

)(HO)

]Cl

，[Cu(NH

][PtCl]3、(1)HgCl

5+Zn＝2Hg+Zn2++2Cl－

2 33 2 2 2

34 42 2(2)(－)Zn∣Zn2+(1.0mol·L－1)‖Cl－(1.0mol·L－1)∣HgCl∣Hg∣Pt(+)2 2(3)EΘ＝1.043V，KΘ＝1.72×1035(4)不变。4、0.27V5、1：1，1：2，1：26、9.85×10－97、0.86V～1.39V，1.31V233358、Sn(OH)233359、中心离子配位体配位数配位原子[CrCl(NH)]Cl Cr3+35 2Cl－、NH36Cl、N[Co(ox)(NH)]Cl Co3+34CO2－、NH2 4 36O、N[Ni(en)]Cl Ni2+3 2en6NK[Fe(CN)(CO)] Fe2+CN－、CO6C、C10、磁矩/B.M.杂化类型空间构型内、外型情况[Ni(NH)]2+ 2.8834sp3正四面体外轨型[Co(NH)]2+ 3.9036sp3d2正八面体外轨型[Mn(CN)]4－ 1.80d2sp3正八面体内轨型[Ni(CN)]2－ 0.0dsp2平面正方形内轨型64四、配平下列反应(4分64(2分)MnO－4

+CO2 4

+H+→Mn2++COHO )2 2半反应1CO2－2 42()：MnO4

－2e＝2CO (0.5分)2+8H++5e＝Mn2+4HO (0.5分)2配平总反应：2MnO－+5CO2－+16H+＝2Mn2++10CO+8HO (1分)4 2 4 2 22.(3分)PbO

+MnSO+HNO→Pb(NO)+PbSO+HMnO+HO2 4 3 32 4 4 2M(－2＝5×2

(0.5分)(0.5分)5PbO+2MnSO+6HNO

＝3Pb(NO)+2PbSO+2HMnO+2HO

(1分)2 4 3五、计算题(18分)

32 4 4 21、(本小题6分)(1)[Co(NH)]2+36P＞△配离子为高自旋分裂后的d轨道上的电子排(t )5(e)20 2g gCFSE＝5E(t )+2E(e)＝5×(－0.4△)+2×0.6△＝－0.8△＝－92.8kJ·mol－12g g 0 0 0

(1分)(1分)[Co(NH

]3+36P＜△配离子为低自旋分裂后的d轨道上的电子排(t )6(e)00 2g gCFSE＝6E(t )+2P＝6×(－0.4△)+2P＝－2.4△+2g 0 0＝－2.4×275.1+2×212.9＝－234.44kJ·mol－1

(1分)(1分)[Fe(H2

]2+6P＞△配离子为高自旋分裂后的d轨道上的电子排(t )4(e)20 2g gCFSE＝4E(t )+2E(e)＝4×(－0.4△)+2×0.6△＝－0.4△＝－49.76kJ·mol－12g g 0 0 02、(本小题4分)解：(1) Cu2+开始沉淀时所[OH－]：

(1分)(1分)K(CuK(Cu(OH))sp 2[Pb2]2.210200.01[OH] 1.48109mol3[KspFe3[KspFe3][OH]

34100.0101.591034100.010

(0.5分)因此，Fe3+先沉淀。(2)Cu2+此时，溶液中[Fe3+]：

))KΘ 41038[Fe3 sp 1.231011mol105mol(0.5分)[OH]3 (1.48109)3Fe3+已沉淀完全。 (0.5分)3