分析化学常见题型及答案解析

一、选择题下列有关随机误差的论述中不正确的是（）随机误差在分析中是不可避免的随机误差出现正误差和负误差的机会相等随机误差具有单向性随机误差由一些不确定的偶然因素造成在下列分析过程中，不会出现系统误差的是过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大使用分析天平时，天平的零点稍有变动试剂中含有少量的被测组分99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是横坐标x时，曲线出现极大值1y，分散越平坦x=差出现概率相等某试样含Cl的质量分数的平均值的置信区间为36.450.10（信度为90，对此结果应理解为）A.90%36.35%36.55%范围内；总体平均值90%；90%;90%27.35%，27.42%，27.45%，27.30%，结果的平均偏差是A.0.15 B.0.05 C.0.09 D.0.07（）F法

t检验 C.Q检验 D.格鲁布斯有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D）F检验 B.t检验 C.方差分析 D.格鲁布斯法两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组选择哪种方法（C）u检验 B.t检验 C.F+t检验 D. F检验下列数据不是四位有效数字的是A.pH=11.26C.Cu%=10.26

B.[H+]=0.1020；D.[Pb2+]=12.28×10-4测得某种新合成的有机酸pKa为12.35，其Ka值应表示为A.4.46710-13 B.4.4710-13 C.4.510-13 D.410-13已知某溶液的pHA.9.55010-12molL-1C.9.510-12molL-1

B.9.5510-12molL-1D.110-11molL-12 2 0.01000molL-1的KCrO25.00mL的Fe2+2 2 25.00ml，则

Fe/

CrO

应为（（M

=55.85）2 27 FeA.0.0003351B.0.005585C.0.003351D.0.01676滴定度是标准溶液浓度的表示方式之一，其表达式为B为被测组分（）T =m/V

T

=m/V

T =V /m

T =V /mA/B A B

B/A B A

A/B B

A/B B A在指示剂变色时停止滴定，这一点称为A.等当点 B.化学剂量点 C.滴定误差 D.滴定终点4 用同一浓度的KMnO 标准溶液分别滴定体积相等的FeSO 4 HCO溶液，耗用标准溶液的体积相等，则FeSO和HC

两种溶2 2 4 4 2 2 4液浓度之间的关系是4 2 2 2c(FeSO)=c(HCO4 2 2

4 2 2 c(FeSO)=2c(HCO4 2 2

)=c(HCO)

)=c(HCO)4 2 2 4 4 2 2 4以下能作为基准物质的试剂是2 A.优级纯的NaOH B.光谱纯的Co2 C.100C干燥过的CaO

D.99.99%的纯Zn下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是HCO2

CO23

OOH34

PO34

NH3

COOHNHCH2 2

COO2HPOpKa~pKa2.12，7.20，12.4H

溶pH＝3 4 1 3 3 47.3时溶液中的主要存在形式是（B）A.

PO2 B.PO 2 C.

PO2 D.322 4 4 4 4某二元弱酸HB的pKa和

3.000.202 1 22molL-1HB溶液中，HB-的平衡浓度为（C）2A.0.15molL-1 B.0.050molL-1 C.0.10molL-1 D.0.025molL-124浓度为c的NaHPO（）24A.PO233 4 4 4B.PO233 4 4 4C.PO233 4 4 4D.PO233 4 4 4对于酸碱指示剂，全面而正确的说法是指示剂为有色物质；指示剂为弱酸或弱碱；指示剂为弱酸或弱碱，其酸式或碱式结构具有不同颜色；指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色。酸碱滴定中选择指示剂的原则是Ka=KHIn；指示剂的变色范围与等当点完全符合；指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内；指示剂的变色范围应完全落在滴定的pH突跃范围之内滴定弱碱，用标准酸直接进行滴定条件A.Kc109aC.Kc108b

B.K /K 104a1 a2D.Kc10Ka Wb24.0.1000molL-1NaOH20mL0.1000molL-1HCl2.010-4molL-1（pKHClpH值为（A）bA.5.00 B.6.00 C.5.50 D.5.20下列哪种盐不能用标准HCl溶液直接滴定23A.NaCO23

（CO

的

＝4.2×10-7；K

＝5.6×10-11）H31a22 4 7 2 3 2B.NaBO•10HO（HBO的Ka＝5.7×10-10H31a22 4 7 2 3 2C.NaAc（HAcKa＝1.0×10-5）D.NaP（HPO的Ka6

＝6.10-K＝4.×10-1）3 4 3 4 1 22 2 4 以HCO2HONaOH保存不当，草酸失去了部分结晶水，若用此草酸标定NaOH溶液，NaOH的浓度将（A2 2 4 A.偏低B.偏高C.无影响D.不能确定Fe3+、Al3+、Mg2+Ca2+EDTAMg2+Ca2+的含量时，为了消除Fe3+、和Al3+的干扰，一般采用剂萃取法

控制酸度法 C.络合掩蔽法 D. 溶pH=10TEDTACa2+、Ma2+量时，Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（B）A.僵化 B.封闭 C.变质 D.变性以EDTA滴定金属离子大小的主要因素是A.金属离子浓度 B.EDTA的浓度C.金属离子的络合效应 D.金属络合物的条件稳定常数EDTA测定水的硬度达滴定终点时溶液所呈颜色是金属指示剂与波测金属离子形成的配合物的颜色金属指示剂的颜色MY的颜色上述A和C的颜色配位滴定中，关于EDTA的副反应系数Y(H)的说法中正确的是（C）A.A.Y(H)C.C.Y(H)

B. 随pH值增大而增大Y(H)Y(H)D. 与pH值的变化无关Y(H)Y(H)在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将A.与金属离子种类有关 B.降低 C.不变 D.升高MY以EDTA滴定同浓度的金属离子已经在滴定终点K =109.0，若要求误差TE0.1%，则被测离子M的最低原始浓度是多少？（C）MYA.0.010molL-1C.0.0010molL-1

B.0.020molL-1D.0.0020molL-1299.9%，两电对的条件电位差至少应大于A.0.09V B.0.27V C.0.36V D.0.18V12达到99.9，两电对的条件电位差至少应大于（）A.0.09V B.0.27V C.0.36V D.0.18V2 1mol.l-1HSO2 MnO/Mn24

1.45V，'Fe3/Fe2

0.68V，在此条件下用KMnO 标准溶液滴定Fe2+，其等当点（化学计量点）4的电位为（D）A.0.38V B.0.73V C.0.89V D.1.32V对KMnO 法测定铁有干扰，这是因为KMnO 氧化的速率4 4虽然很慢，但是当溶液中同时存在有Fe3+由于发生了（B）A.催化反应 B.诱导反应 C.连锁反应 D.共轭反应利用下列反应进行氧化还原滴定时，其滴定曲线前后对称的是（C）2Fe3 Sn2 2Fe2 Sn4I2

2SO22 3

2I SO24 6Ce4 Fe2 Ce3 Fe3Cr2

2 6Fe2 14H 2Cr3 6Fe3 7HO7 2在1molL-1H2

溶液中，4

'Ce43

；

'Fe32

0.68V，以Ce4+滴定Fe2+时，最适宜的指示剂是）A.（'In

）B.（'In

0.89V）C.（'In

1.06V）D.硝基邻二氮菲—♘铁（' ）In4 SO2-Ba2+时，加入适量过量的SO2-Ba2+更完全，这是利用4 A.盐效应 B.酸效应 C.配位效应 D.共同离子效应44

沉淀在0.1molL-1

溶液中的溶解度较其在纯水中的3溶解度大，其合理的解释是（B）3A.酸效应 B.盐效应 C.配位效应 D.形成过饱和溶液2CaF在pH3.00的溶解度较pH5.00的溶解度为（B）2小 B.大 C.不变 D.不确定佛尔哈德法测定时的介质条件为A.稀硝酸介质 B.弱酸性或中性C.和指示剂的PKa有关 D.没有什么限制用佛尔哈德法测定Cl-（B）A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不确定法扬司法测定时的介质条件为A.稀硝酸介质 B.弱酸性或中性C.和指示剂的pKa有关 D.没有什么限制422O7摩尔法所用的指示剂为422O722

CrO

KCr

吸附剂 D.铁铵矾晶形沉淀的沉淀条件是A.浓、冷、慢、搅、陈C.稀、热、慢、搅、陈

B.稀、热、快、搅、陈D.稀、冷、慢、搅、陈获得晶形沉淀应控制的沉淀条件为A.聚集速率>定向速率C.聚集速率<定向速率

B.定向速率＝聚集速率D.定向速率聚集速率正确的饱和甘汞电极半电池的组成为）2 HgHgCl（1molL-1）KCl2 2 HgHgCl（固体）KCl2 2 HgHgCl（固体）HCl（1molL-12 2HgHgCl（固体）KCl（饱和）2离子选择电极中，常用的内参比电极是）（A）Ag电极 （B）Ag/AgCl电极（C）饱和甘汞电极 （D）AgCl电极活动载体膜离子选择性电极的检测限取决于）（A）响应离子在溶液中的迁移速度 （B）膜电阻响应离子与载体生成的缔合物或络合物在水中的溶解度膜的厚度离子选择性电极的选择性系数可用于）（A）估计电极的检测限（C）校正方法误差

（B）估计共存离子的干扰程度估计电极的线性响应范围（）（A）减小浓差极化 加快响应速度（C）使电极表面保持干净 降低电池内阻为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（）曲线突跃的转折点曲线的最大斜率点

（B）曲线的最小点（D）曲线斜率为0的点对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（）pH为参比电极弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点点的灵敏度高得多（）滴定终点滴定终点位于滴定曲线斜率最小处电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.10.2mL就测量一次电动势12mL的电动势变化即可11用普通分光光度法测定标液c 的透光度为20%，试液透过率为12%；若以示差光度法测定，以c为参比，则试液的透光度为11（A）40% （B）50% （C）60% T=0.01T=70%时，由测量引起的浓度相对误差为）（A）2% （B）8% （C）6% （D）4%邻二氮菲法测定铁时，应在加入盐酸羟胺摇匀后应放置至少2分钟后再加邻二氮菲显色剂，若放置时间不足，则分析结果很可能会：（C）（A）无影响 （B）不一定 （C）偏低 （D）偏高还原－发色－调节pH－比色－酸化酸化－还原－调节pH－发色－比色发色－酸化－还原－调节pH－比色调节pH－发色－还原－酸化－比色光度分析中，某浓度待测物以1.0cm吸收池测得透过率为T仅浓度增大一倍，其它条件不变，则透过率应为（）T（A）T2 （B）T/2 （C）（D）T-（）增大、增大、增大减小、增大、减小

减小、不变、减小增大、减小、不变示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是（）（A）选择的测定波长不同（C）参比溶液不同

（B）使用的光程不同（D）标准溶液不同在色谱流出曲线上，两组分峰间距决定于相应组分在两相间的：（B）（A）保留值 （B）分配比（C）扩散速度（D）理论塔板数色谱峰的宽或窄决定于组分在色谱柱中的（）（A）保留值（B）分配系数（C）扩散速度 （D）塔板数衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数是（）（A）保留值（B）调整保留值（C）相对调整保留值（D）分配比在气相色谱中，调整保留值实际上反映了分子间相互作用力是：（D）（A）组分和载气 载气和固定液（C）组分与载气及固定液 组分与固定液假如溶质的分配比为0.1，那它在色谱柱流动相中的百分率是：（D）（A）0.1% （B）10% （C）90% （D）91%9.72.2g2.4m）（A）26 （B）23 （C）16 （D）11）2（A）减少2倍（B）增加 倍（C）增加1倍（D）增加2倍21m0.68（）（A）2m （B）3m （C）5m （D）9m气（）

来看，这是由于毛细管色谱柱中（A）不存在分子扩散（C）传质阻力很小

（B）不存在涡流扩散（D）载气通过的阻力小根据范氏方程，下面的哪种说法是正确的（）最佳流速时，塔板的高度最小最佳流速时，塔板的高度最大最佳塔板高度时，流速最小最佳塔板高度时，流速最大气相色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于）试样中沸点最高组分的沸点试样中各组分沸点的平均值固定液的沸点固定液的最高使用温度气相色谱中，色谱柱使用的下限温度取决于）应该不低于试样中沸点最低组分的沸点应该超过固定液的熔点固定液呈现液态的最低温度试样中各组分沸点的平均值气相色谱中，实验室之间能通用的定性参数是）（A）调整保留体积（C）保留指数

（B）相对保留值（D）相对保留值和保留指数对色谱柱分离效率影响最大的是）（A）柱温 （B）载气的种类 （C）柱压 （D）载气的流速在气相色谱分析中，使被测物保留时间缩短的原因是（）（A）增加塔板数（C）升高温度

（B）增大流动相分子量（D）增加固定相的量在气液色谱中，二个溶质的分离度，下列哪个没有影响（）（A）增加柱长（C）较慢的进样

（B）改变更灵敏的检测器（D）改变载气的性质（）金属离子形成螯合物的过程金属离子形成离子缔合物的过程缔合物进入有机相的过程将物质由亲水性转变为疏水性的过程液（）（A）存在形式不同 （B）浓度不同（C）溶解度不同 （D）化合能力不同含Na+Zn2+Fe3+Th4+的混合溶液，通过强酸性阳离子交换树脂（）（A）Na+ （B）Zn2+ （C）Fe3+ （D）Th4+含Mg2+Ca2+Ba2+Sr2+（）（A）Mg2+ （B）Ca2+ （C）Ba2+ （D）Sr2+）（A）RNHOH3

CH2 3

OH（D）ROH3（）（A）RNHOH3

CH2 3

OH（D）ROH33LaV3

为展开剂，溶液渗透至20.6Lac，则La（）（A）0.41 （B）0.59 （C）C.0.69 90（）（A）50 （B）20 （C）18 （D）9二、填空题决定正态分布曲线形状的两个参数为：x 和；它们分别反了测量值的集中趋势和分散趋势。置信度一定时，增加测定次数n小大。±0.01ml能为0.01m。常量滴定分析的相对误差一般要求应该≤0120mL以上。4.某锌矿中含锌86.71％，今用一方法测得结果：87.96％，85.64％，0.0586.56％。则此方法不存在（存在/不存在）系统误差。0.055.对某试样中Cl-的质量分数进行4次测定，测定结果的平均值为47.60%，标准偏差为0.08%，则在95%的置信度下，测定结果的置信区间为(47.60±0.13)% t (3)=3.18）6.测定某溶液浓度0.102在用Q检验法判断0.1025这个值的取舍保留（Q 0.76。0.10,3用直接法配制的标准溶液的物质，必须具备的条件是（纯；2 分子式与组成相同 （） 稳定 。每毫升标准溶液相当于被测物质的克数_滴定度_。_滴定终点_。12 1 在使用双指示剂进行混合碱的测定时，当滴定至酚酞变色时消耗的HCl标准溶液VmL耗的HCl标准溶液VmL，如果V>V12 1 2 NaOH NaCO3 。20.1%范围内pH急剧变化称为“滴定突跃EBTEDTA量的Fe3+和Al3+_三乙醇胺__10_左右,其理由是此时游离指示剂的颜色才与金属离子与指示剂络合的颜色有差别。0.02molL-1的EDTA滴定同浓度的最高允许上限是

max

14p

5.6 （已知KKspKspcM

CuOH2

2.61019）2 H水溶液中，无质子弱酸根离子Y4-2 的表达式为 1HH6 。YH 1 632用Zn2+ 基准溶液标定EDTA溶液的浓度时常用NH32

4O-NHCl4缓冲溶液作为介质其作用1调节p_（ 辅助络合剂 。pH>12Mg2+铬黑TTCa的灵敏度低，测定误差大。4Zn2+Al3+pH=55.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+是pH；加入NHFAl3+。42 2 CrOFe2+2 2 H4243入 PO-HH4243

中

Fe3+Fe3+/Fe2+H43的电极电位，从而使指示剂的变色点落在滴定突跃内 （2） 与H43Fe3+的络合物无色，可消除Fe3+颜色的干扰 。7080C_既不至_Mn2+可加速反应的进行1molL-1HCl介质中'Fe3/Fe2

0.68V，'Sn4/Sn2

0.14V，则2Fe3Sn22Fe2Sn4的平衡常数和化学剂量点电位为_lgK'

p 0.142 0.059 0.059

n' 1 1 sp 1

n'2 n2

_；反应进行的完成度lgK'

ccFe2

2 c cn4

cce2

3 cFe2c

106.1。Fe3

Sn3

Fe3

Fe3:(1)将组分转变成可滴定态;(2)消除对滴定发生干扰的物质。2 2 在重量法中，如果称量形式是MgPO2 2 MgSO4·7H2O。换算因数为 F

MgSO7HO

/MMgPO

2.215 ；若被4 2 227测组分为MgO，则换算因数为_F

MgO

/MMgPO227

0.3622_。（MMgP

=222.60；

MgSO7HO

=246.5；

MgO

=40.31）22 7 4 23用Volhard法测定3

后加入_Fe3+I-的反应_。Cl-1的是_防止沉淀凝聚，增大表面积_。F-F-3KNO3

+NaAc-HAc+

作用为调节溶液的离子3强度_；柠檬酸钾的作用为掩蔽干扰的阳离子_。3当下述电池中的溶液是pH4.00C测得下列电池的电动势为0.209玻璃电极HxSCE当缓冲溶0.312VpH为_因为pHE=K+0.059pH_pHx

pHs

ExEs5.75_。0.059（1）_用热力学的观点阐明了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程（2极大值的位置_和提出了计算和评价柱效的参数_。_相似相溶_大长。2m2.0mm18.143.629.90.600.780.88 w %

fA

0.7843.6

10047.78_。

fA 0.6018.10.7843.60.8829.9三、计算题1.测定药物中Co的百分含量得到如下结果：30.44，30.48，30.52，30.1Q检验法分别用Grubbs法和Q(G(0.9,4)=1.46,Q(0.95)=0.85)。存在；不存在某药厂生产的维生素丸剂，要求含铁量为4.800％，今从该厂某一5％及？（置信度为95%t(5)=2.80.05x4.789%x-t计算 s

snt 合格0.05,4用一种新的快速法测定钢铁中的硫含量，某标准样品中含硫0.123%用该方法测定5次的结果为%%%%0.119%。判断在置信度为 95%时，新方法是否存在系统误差？t(5)=2.80.05xsx-t计算 s

nt0.05,4

存在系统误差5％的SBaSO4，0.1mgBaSO4的质量时，可疑值不超过0.（r(BaSO4)=233.4r(S32.0）mmm4BaSO4m Ss wS

MSMBaSO4wS

0.232.06/233.40.55g5%4CO)2242.00ml(NH4CO)2242 Ca2+生成CaCO2 40.01000molL-1的4

溶液滴定，用去5.00ml，计算此血液中钙的含量（以g/L表示，Mca=40.00）0.4g/L30.4068g纯CaCO溶于50.00mLHClNaOH3溶液回滴，共消耗NaOH溶液12.50mL，1.00mLNaOH溶液相当于31.20mLHCl溶液，求溶液NaOH和HCl（已知(CaCO)=100.09）30.2787；0.23222.4000g250.025.00mL溶0.1000molL-1HCl30.00mL，另一HCl35.00M(NaCO)=105.99，2 33M(NaHCO)=84.01）3V30.00mL1

V35.0030.005.00mLNaOHNaCO1 2 3c V250.0/25.00wNaOH

HCl 1 2 NaOH ms100.10000.030000.0050040.01100%41.68%2.4000wNaOH

c V HCl 2

NaCO2

250.0/msm

100.10000.00500106.02.4000

100%22.08%a1 计算pH=2.0时EDTA的分布系数（KK 分别为10-0.910-1.a1 10-2.0、10-2.67、10-6.16、10-10.26。只求算Y4的分布系数：

K K K K a1 a2 a3

K Ka5 a60 H6

H

Ka1

K Ka1

K K K Ka3 a4 a5 a6 1/YH 03在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用0.0200molL-1的EDTA液滴定0.0200molL-1的Zn2+NH0.1000molL-1EDTA定Zn2+？并求未与EDTA络合的Zn2+浓度占多少？（3lgK

=16.Zn(NH) 的log

依次为2.34.17.31和9.0；ZnY 31-4 1 4且pH=10.0时，lgZn(OH)=2.4，lgY(H)=0.5）NH3

11

NH3

4

NH3

105.13

NH3

Zn

OH

1105.13lgK'lgKlg lg 16.50.55.13YH lgK'c M8.96可以准确滴定spc M/Kc M/K'spc M 滴定终点未与络合的Zn的含量为：

sp 0.04%0.0035%

c Msp sp100.0，用氨性缓冲溶液调节pH=10，以铬黑T为指示0.008826molL-1的EDTACaO 12.58m，计算水的总硬度（以CaO表示，另取水样100.0mL用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA10.11CaMg（CaOMgO表示（M=56.08；M=40.31CaO 总硬 钙硬

EDTAEDTA

V EDTA1VxV EDTA2Vx

CaOCaO

0.0088260.0125856.081000 62.27mg0.10000.0088260.0101156.081000 50.04mg0.1000c

-V

0.0088260.01258-0.0101140.311000 EDTA EDTA1 EDTA2 MgO 8.79mg镁硬 Vx

0.1000100ml的番茄汁中测得电动势为－27.21.00ml0.200mol/L（mgL-1NaCl前后离子强度不变，忽略体积变化，S=59mVMCl

=35.45）sccsVs

1.000.200 2.0103molL1V 100.0xE54.627.227.4mV

S59mVc c10E/Sx

1

2.0103

27.4/59

1

35.45100037.0mgL10.5000g100.00mL溶液，用参比374.0mV1.00mL0.1000molL-1电动势为403.5mV。计算试样中钙的质量分数（已知：M 40.08）CasccsVs

1.000.100 1.0103molV 100.0xE403.5374.029.5mV S59/2mVc c10E/x

1.0103

29.5/59/

1.11104molw %

cVMx x

1.111040.100040.08100%0.089%Ca ms

0.5000测定工业废水中的CrⅥ10.00mL100mL容量瓶中，显色后稀释至刻度，摇匀。以3.0cm540nm处测得吸光度为0.2502.0104CrⅥ为（以mgL-1表示（

＝52.00）CrAV Mm c V

l Cr Cr 0.2500.100052.001000w % Cr Cr Cr

Cr 2.17mgL1Cr V Vx x

V 2.010430.01000x某FeIII络合物中铁的浓度为0.