第八章-氧化还原滴定法-1要点课件

氧化还原平衡

氧化还原反应的速率氧化还原滴定曲线氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定前的预处理常用的氧化还原滴定方法氧化还原滴定结果的计算第八章氧化还原滴定法氧化还原平衡第八章氧化还原滴定法应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物。滴定中必须严格控制反应条件，保证反应定量进行（机理复杂、副反应等）。1、特点2、分类高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法等氧化还原滴定法（RedoxTitration）

——以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。aOx+ne=bRed氧化还原：得失电子,电子转移应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物。1、特点2第一节氧化还原平衡一、条件电势1、氧化还原半反应

Ox+ne=Red2、能斯特方程判断氧化剂的氧化能力或还原剂的还原能力。附录一表10第一节氧化还原平衡一、条件电势1、氧化还原半反应可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-,

Ce4+/Ce3+等不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+

等，达到平衡时也能用能斯特方程描述电势3、氧化还原电对Ox/Red可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能斯特方程描

（条件电势）Ox+ne=Red（条件电势）Ox+ne=Red

的大小与、、有关。

在条件一定时是常数，由实验测得。（附表11）

条件变化，变化。查不到，可由条件相近的代替，还查不到，可由代替。的大小与、、有关。第八章-氧化还原滴定法-1要点课件例8-1:计算在1mol/LHCl溶液中，cCe(IV)=1.00×10-2mol/L,cCe(III)=1.00×10-3mol/L时，Ce(IV)/Ce(III)电对的电极电势。解：题设条件下查表得：

Ce(IV)/Ce(III)电对的条件电极电势为1.28V例8-1:计算在1mol/LHCl溶液中，cCe(I例8-2:计算在2.5mol/LHCl溶液中，用固体亚铁盐将

0.100mol/LK2Cr2O7还原至一半时溶液的电极电位。解：溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位查表得：例8-2:计算在2.5mol/LHCl溶液中，用固体亚二、影响条件电势的因素0.059lgnE

=Eq

+OxRedRedOx离子强度沉淀络合效应酸效应

二、影响条件电势的因素0.059lgnE=Eq+0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++OxRedRedOx

cRed忽略离子强度影响0.059lg[Ox]nE=Eq+

[Red]0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++

Red

Ox

cRed（一）离子强度0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++O（二）沉淀的生成氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加还原态生成沉淀，电势升高，氧化性增加0.059lg[Ox]nE=Eq+

[Red]（二）沉淀的生成氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加0.05例8-3计算在[I-]=1.0mol/L条件下，Cu2+/CuI电对的条件电势，已知：总反应：半反应1：半反应2：解法一：例8-3计算在[I-]=1.0mol/L条件下，Cu2+解法二：解法二：氧化态形成络合物，电势降低，还原性增加，还原态形成络合物，电势升高，氧化性增加。（三）络合物的形成例8-4计算pH＝3.0，在[HF]+[F-]=0.10mol/L时，Fe(III)/Fe(II)电对的条件电势。0.059lg[Ox]nE=Eq+

[Red]氧化态形成络合物，电势降低，还原性增加，（三）络合物的形成例第八章-氧化还原滴定法-1要点课件（四）溶液的酸度

[H+]或[OH-]参加氧化还原反应,影响氧化还原态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值。（四）溶液的酸度[H+]或[OH-]参加氧化还原反应,例8-5计算pH＝8.00，As(V)/As(III)电对的条件电势解：例8-5计算pH＝8.00，As(V)/As(III)电第八章-氧化还原滴定法-1要点课件三、氧化还原反应进行的程度三、氧化还原反应进行的程度第八章-氧化还原滴定法-1要点课件的氧化还原反应能满足滴定分析的要求。n1=n2=1，

E

≥0.35Vn1=1,n2=2，

E

≥

0.27Vn1=n2=2，

E

≥0.18V的氧化还原反应能满足滴定分析的要求。n1=n2=1，例8-6：在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定Fe2+溶液，计算体系的条件平衡常数并求化学计量点时溶液中cFe(III)/cFe(II)

。解：例8-6：在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶习题1、15、16、18、20习题1、15、16、18、20作业17、19、21作业氧化还原平衡

氧化还原反应的速率氧化还原滴定曲线氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定前的预处理常用的氧化还原滴定方法氧化还原滴定结果的计算第八章氧化还原滴定法氧化还原平衡第八章氧化还原滴定法应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物。滴定中必须严格控制反应条件，保证反应定量进行（机理复杂、副反应等）。1、特点2、分类高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法等氧化还原滴定法（RedoxTitration）

——以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。aOx+ne=bRed氧化还原：得失电子,电子转移应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物。1、特点2第一节氧化还原平衡一、条件电势1、氧化还原半反应

Ox+ne=Red2、能斯特方程判断氧化剂的氧化能力或还原剂的还原能力。附录一表10第一节氧化还原平衡一、条件电势1、氧化还原半反应可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-,

Ce4+/Ce3+等不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+

等，达到平衡时也能用能斯特方程描述电势3、氧化还原电对Ox/Red可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能斯特方程描

（条件电势）Ox+ne=Red（条件电势）Ox+ne=Red

的大小与、、有关。

在条件一定时是常数，由实验测得。（附表11）

条件变化，变化。查不到，可由条件相近的代替，还查不到，可由代替。的大小与、、有关。第八章-氧化还原滴定法-1要点课件例8-1:计算在1mol/LHCl溶液中，cCe(IV)=1.00×10-2mol/L,cCe(III)=1.00×10-3mol/L时，Ce(IV)/Ce(III)电对的电极电势。解：题设条件下查表得：

Ce(IV)/Ce(III)电对的条件电极电势为1.28V例8-1:计算在1mol/LHCl溶液中，cCe(I例8-2:计算在2.5mol/LHCl溶液中，用固体亚铁盐将

0.100mol/LK2Cr2O7还原至一半时溶液的电极电位。解：溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位查表得：例8-2:计算在2.5mol/LHCl溶液中，用固体亚二、影响条件电势的因素0.059lgnE

=Eq

+OxRedRedOx离子强度沉淀络合效应酸效应

二、影响条件电势的因素0.059lgnE=Eq+0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++OxRedRedOx

cRed忽略离子强度影响0.059lg[Ox]nE=Eq+

[Red]0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++

Red

Ox

cRed（一）离子强度0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++O（二）沉淀的生成氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加还原态生成沉淀，电势升高，氧化性增加0.059lg[Ox]nE=Eq+

[Red]（二）沉淀的生成氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加0.05例8-3计算在[I-]=1.0mol/L条件下，Cu2+/CuI电对的条件电势，已知：总反应：半反应1：半反应2：解法一：例8-3计算在[I-]=1.0mol/L条件下，Cu2+解法二：解法二：氧化态形成络合物，电势降低，还原性增加，还原态形成络合物，电势升高，氧化性增加。（三）络合物的形成例8-4计算pH＝3.0，在[HF]+[F-]=0.10mol/L时，Fe(III)/Fe(II)电对的条件电势。0.059lg[Ox]nE=Eq+

[Red]氧化态形成络合物，电势降低，还原性增加，（三）络合物的形成例第八章-氧化还原滴定法-1要点课件（四）溶液的酸度

[H+]或[OH-]参加氧化还原反应,影响氧化还原态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值。（四）溶液的酸度[H+]或[OH-]参加氧化还原反应,例8-5计算pH＝8.00，As(V)/As(III)电对的条件电势解：例8-5计算pH＝8.00，As(V)/As(III)电第八章-氧化还原滴定法-1要点课件三、氧化还原反应进行的程度三、氧化还原反应进行的程度第八章-氧化还原滴定法-1要点课件的氧化还原反应能满足滴定分析的要求。n1=n2=1，

E

≥0.35Vn1=1,n2=2，

E

≥

0.27Vn1