2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷30

第7页（共第7页（共7页）/syq/4.htm中学综合学科网2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（66）（时间：3小时满分：100分）题号123456789101112满分859788779101012H相对原子质量He1.0084.003LiBeBCNOF Ne6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgAlSiPSClAr22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95K CaScTi V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80Rb SrYZr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe85.4787.6288.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3Cs BaLa－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]Fr Ra[223]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（8分）有这么一个趣味实验：准备一个普通的玻璃茶杯（透明而且没有花纹的1厘米高的清水，滴入碘酒数滴，摇动锥形瓶使溶液均匀，这个时候的溶液就像绍兴酒。在瓶口处点一支火柴，一点燃立即移入杯内，以另一玻璃杯底盖上，轻摇玻璃杯，即见碘酒变为无色，成10甚至蓝黑色。请解释其原因。第二题（5分）也属于这种作用范围，例如碳酸盐沉积物的钙－镁交换，请完成下式：

3pHK＋－H＋交换：3AlSiO(OH)(固)＋2K＋2 2 5 4第三题（9分）

(固)＋3H 2氨基酸作为蛋白质的基本结构单元，在人体中有非常重要的生理作用。氨基酸锌是含有二价锌阳离子的螯合状化合物，该环一般是几元环 ；正是由于该结构特点，结构决定性质，所以可以预测氨基酸锌的典型优 （意思正确即可制备氨基酸锌的一种新方法是电解合成法，该法是利用一种可选择阳离子而不渗透阴离子的特殊膜，将电解池分成阳极室和阴极室，氨基酸（RCH(NH)COOH）作为电解液的主要2成分。如果阳极是由纯金属锌构成，那么在阳极室就可以形成螯合物，阳极反应可以表示。阴极的电极反应氯化锌被加到阳极室，发现阴极、阳极都有气体放出，请写出电极反应为：。第四题（7分）CrB原子连接1.68A高度水平上，不同高度的四方形按图中所示的方式和上下八个平面四边形基团连接成三维骨架，四方形基团之间B－B1.91A，如图中的双线所示。骨架中的大空穴放Cr原子。每个Cr原子周个B原子；该硼化物的化学式为 。第五题（8分）用于治疗各种失眠症。戊巴比妥的结构简式如右图所示，以A、B、C、DA、B、C、D摩尔质量的关系为：A≈B＞C＞D，B、C是同一类物质。A＋BHNaE；E＋CHNa；F＋DHNa戊巴比妥25 25 25A、B、CD的名称分别是、E、F的结构简式；写出最后一步的反应方程式第六题（8分）烷基二硫代甲酸盐又名黄原酸盐，其衍生物早已广泛应用于工业生产的各领域。下面是乙基二硫代甲酸钯(Ⅱ)

COCH

的合成及晶体结构的研究。化合物的晶体结构属正2 2 52交晶系，晶胞参数a＝0.73200nm，b＝0.76500nm，c＝2.0890(4)nm。该晶体结构密度；热分析数据表明Pd(S2COCH)在263.18～432.14℃间缓慢失重，随着温度的升高，在2 52435.51～525.72℃间急剧失重，总失重率达69.02%，说明最终产物可能是 。分子椭球图分子晶胞图第七题（7分）液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。LiF溶于HF产生两种离从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是 。HF里却是碱，写出反应方程式。HF呈现两性，分别写出反应方程式。第八题（7分）NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些NaCl悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键。右图是立方体形状的NaCl离子团簇，其中大球代表Cl－，小球表代Na＋。请回答下列问题：与等质量的NaCl离子晶体相比离子团簇具有 （）的悬挂键；NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要 （填“高“低”或“—样；如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有关 。4．(NaCl)

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立方体离子簇的边长相当于 个NaCl单胞的边长。5．但是体积小的团簇有特殊性。NaCl＋无法形成面心立方结构，它的几种结构中，最稳5 4定的是具有高对称性的平面结构，请画出其结构式 。第九题（9分）ACHOBCHO，B不与土伦、裴林试剂不反应，B6 8 6 10 2的IR谱显示存在羰基；核磁谱显示B分子中有两类氢，其个数比为2︰3。、B的可能结构简式。指出该杂环是否有芳香性？为什么？3．A与等molH2

加成后得到C，C可能存在几个异构体？4．B是否与I－NaOH反应，所得有机产物是什么？2第十题（10分）钌(Ru)（下称干法99.9%99.99%800X线检定为晶态。湿法：可在六氟合钉(Ⅳ)酸溶液中，加硫代乙酰胺水解沉淀生成，X为非晶态。制得的两种硫化物，在较高温度下用氢气还原，生成的HS利用库仑滴定法进行测2定，可计算出硫量，还原后得到的金属钌进行称量测定。两种方法制得的硫化物在空气中都有微吸湿性，利用失重法可计算出化合物的含水量。其实验数据如下：试样组成SRuHO2（1）干法37.26%60.06%2.73%（2）湿法20.63%41.84%37.36%试推断干法和湿法制得的两种硫化物的化学式。写出湿法制备硫化物的反应方程式（要求配平。哪种方法制得的硫化物测定结果偏高？导致结果偏高的原因可能是什么？第十一题（10分）AsF（2.93g）S（0.37g）SN（0.53g）SO溶5 8 4 4 2剂中发生完全的反应，溶剂和挥发性产物被泵抽出后得黄色固体残留物（3.08g，分析A知其含有：As28.04%，F42.70%，N5.25%AA（0.48g）Cs＋N－（0.31g）66.5kPa、298K67.1mL。反应混合物过滤3得难溶蓝黑色纤维状固体0.16g。分析B知其含有2种元素，其中含N30.3%。红外光谱、X射线粉末衍射结果表明抽出SO2

后残留物是六氟砷（V）酸铯。1．A的实验式是什么？A的结构式；A的方程式；4．1molA发生转化时生成氮气的物质的量；5．B的化学式；6．写出nmolA生成B的普遍离子方程式。第十二题（12分）1990A.Y.LiuM.L.Cohen并不存在的物质－CN，理论计算表明，这种CN

物质比金刚石的硬度还大，不仅如此，这3 4 3 4种物质还可用作蓝紫激光材料，并有可能是一种性能优异的非线性光学材料。这篇论文发表以后，在世界科学领域引起了很大的轰动，并引发了材料界争相合成－CN3 4

的热潮，虽然大块的－CN3 4

晶体至今尚未合成出来，但含有－CN3 4

晶粒的薄膜材料已经制备成功并验证了理论预测的正确性，这比材料本身更具重大意义。其晶体结构见图1和图2。图1 －CN3 4

○为N原子●为C原子在a-b平面上的晶体结构 图2 －CN3 4

的晶胞结构请分析－CN3 4

晶体中，C原子和N原子的杂化类型以及它们在晶体中的成键情况；1中画出－CN3 4

的一个结构基元，并指出该结构基元的组成；CN3 4

晶体属于六方晶系，晶胞结构见图2（图示原子都包含在晶胞内），a＝0.64nm，c＝0.24nm,请计算其晶体密度，并与金刚石的密度（3.51g/cm3）比较，说明什么问题？试简要分析－CN比金刚石硬度大的原因。3 4命题：陈凯等（南京晓庄学院化学系）参考答案（0566）第一题（8分）药含有硫、氯酸钾、以及其它氧化剂）点燃时其实发生了化学反应：S＋O→SO 2KClO 2KCl＋3O↑2 2 3 2二氧化硫溶于水成为亚硫酸，将碘分子还原成碘离子，而使棕黄色液褪色。SO＋HO＝H＋＋HSO2 2 3

I＋HSO－＋HO＝2I－＋HSO－＋2H＋2 3 2 4加双氧水便碘离子氧化成碘分子：2I－＋HO＋2H＋＝I＋2HO，而使蓝色重现。2 2 2 2第二题（5分）MgCa(CO)↓ 2KAlSiO(OH) 2H＋32 3 3 10 2第三题（9分）N原子形成配位键，又与给电子的pH条件下溶解性好，容易被小肠粘膜吸收进入血液供全有很好的配位性。21）M→M＋＋＋2e－MCl→M＋＋＋Cl↑＋2e－2 2M＋＋＋2RCH(NH)COOH→[RCH(NH)COO]M＋2H＋2 2 2（2）2H＋＋2e－→H↑2M2＋＋2RCH(NH)COOH＋2e－→[RCH(NH)COO]M＋2H↑2第四题（7分）1．122．CrB

2 2 24第五题（8分）A：乙二酸二乙酯；B：2－溴戊烷；C：溴乙烷；D：尿素（4分）A：E：F： （3分）CO(NH)＋22

→ ＋2CHOH（1分）2 5第六题（8分）1.980g/cm3 第七题（7分）LiF＋HF→Li＋＋[FHF]－，HFF－之间形成氢键的能力比较强CHCOOH＋2HF→[CHCOOH]＋＋[FHF]－3 3 2HClO＋2HF→HClO＋＋[FHF]－

HClO＋HF→ClO－＋HF＋4 2 4第八题（7分）较多低有关4．65．第九题（9分）

4 4 2A： B：CHCOCHCHCOCH3 2 2 36个π电子（平面π6）53．5（1，2加成2种；1，4加成3种）4第十题（10分）1．干法：

CHCOOH、CHI2 2 3＝0.5941︰1.162︰0.151＝1︰1.96︰0.26考虑硫化物的微量吸湿性，所以化学式为RuS2湿法：＝0.4138︰0.6435︰2.076＝2︰3.11︰10.03考虑到硫化物的微量吸湿性，所以化学式为RuS·10HO23 22．2H2[RuCl6]＋4CH3－－NH2＋18H2O＝Ru2S3·10H2O↓＋4CH3COOH＋4NH4Cl＋S↓＋8HCl3第十一题（10分）1．AsFNS6 22．[NS]＋[AsF]－2 63．12AsF＋S＋2SN＝8[NS]＋[AsF]－＋4AsF5 8 4 4 2 6 34．1mol5．SN6．n[NS]＋[AsF]－＋nCs＋N－＝2(SN)＋nN＋nCs＋[AsF]－2 6 3 n 2 6第十二题（12分）Nsp3sp2C4个处于四3 4N原子形成共价键，1N3C原子在一个近似的平面上以共价键