配套教材醌类

第四章醌类【习题】(一)选择题[1-90]A型题[1-30]羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝?蓝紫色的是A.1，8-二羟基蒽醌B.1，4-二羟基D.1，4，8-三羟基蒽醌E.1，5-二羟基蒽醌

蒽醌

C.1，2-二羟基蒽醌中药丹参中治疗冠芥蒂的醌类成分属于A.

苯醌类

B.萘醌类

C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类3?从以下总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的

5%Na2CO3

水溶液萃取，碱水层的成分是A.OHD.?能与碱液发生反应，生成红色化合物的是A.羟基蒽酮类D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类

B.羟基蒽醌类

C.蒽酮类.番泻苷A属于A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物?以下游离蒽醌衍生物酸性最弱的是A.B.OH?专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验C.活性次甲基反应D.醋酸镁反应E.对亚硝基二甲基苯胺反应&在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是A.人黄糸B.大黄酚C.大黄素甲醚D.茜草素E.羟基茜草素9.以下蒽醌用硅胶薄层色谱分别,用苯-醋酸乙酯（3:1)张开后，Rf值大小序次HOOOHHOOOHOOHOHOHOOOHO①②③OOHOOHOHOOHCOOHO④⑤A.①'②〉③'④〉⑤B.⑤'①〉③'②〉④D.④'②〉③'①〉⑤E.②'①〉⑤'④〉③10.在大黄总蒽醌的提取液中，若要分别大黄酸、大黄酚、大大黄素、尸会大黄素、黄素甲醚，采用哪一种分别方法最正确A.pH梯度萃取法B.氧化铝柱色谱法C.分步结晶法D.碱溶酸沉法E.pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法11．某羟基蒽醌的紫外光谱资料为：UV入maxnm(log￡):225(4.37),279(4.01),432(4.08)该化合物可能是A.1，2-二羟基蒽醌B.1，3-二羟基蒽醌C.1，8-二羟基蒽醌D.2，5-二羟基蒽醌E.5，7-二羟基蒽醌12．1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特色是A.1675cm-1处有一强峰B.1675?1647cm-1和1637?1621cm-1范围有两个吸取峰，两峰相距24?38cmC.1678?1661Cm-1和1626?1616cm-1范围有两个吸取峰，两峰相距40?57cmD.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸取峰，两峰相距60cm-1在1580cm-1处为一个吸取峰．以下化合物泻下作用最强的是A.大黄素D.大黄素龙胆双糖苷

B.大黄素葡萄糖苷E.大黄酸葡萄糖苷

C.番泻苷

A．以下蒽醌有升华性的是A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷15.差异丹参酮nA与大黄酚的方法是A.氢氧化钠溶液B.碳酸氢钠溶液C.醋酸镁甲醇液D.浓硫酸E.溶于石油醚加二乙胺．提取大黄中总醌类成分常用的溶剂是A.水B.乙醇D.石油醚E.醋酸乙酯

C.乙醚．可溶于碳酸钠水溶液的是A.丹参醌IB.丹参醌nAD.丹参新醌甲E.隐丹参醌18．大黄所含的UV灯下呈亮蓝紫色荧光的物质是A.大黄酸苷B.芦荟苷D.番泻苷E.大黄素

C.丹参醌nBC.土大黄苷．采用柱色谱分别蒽醌类成分，常不采用的吸附剂是A.硅胶B.氧化铝D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶20．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262?295nm

C.聚酰胺吸取峰的log￡大于4.1时，示成分可能为A.大黄酚B.大黄素C.番泻苷D.大黄素甲醚E.芦荟苷?大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是A.一个苯环的3-位B.苯环的3-位C.在两个苯环的a或B位D.一个苯环的a或3位E.在醌环上22.

某成分做显色反应，

结果为：溶于

Na2CO3

溶液显红色?与醋酸镁反应显蓝紫色

与a-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在

NaHCO

3中不溶解。此成分为A.

B.

C.23.以下关于蒽醌核磁共振说法中正确的选项是C.水与丙酮萃取无取代的蒽醌母核上有两个芳氢3-芳氢中心在8.07ppma-酚羟基的3值约为11?12ppma-芳氢中心在6.67ppm取代蒽醌中孤立芳氢经常产生多重峰分别游离蒽醌与蒽醌苷，可采用以下方法A.Al2O3柱色谱法B.离子交换色谱法D.水与乙醚萃取E.丙酮与乙醚萃取以下说法不正确的选项是蒽醌多有酸性蒽醌有碱性蒽醌多数可溶于5%NaOH蒽醌一般可溶于5%醋酸．蒽酮是蒽醌的A.旋光异构体B.同分异构体D.互变异构体D.积淀物．蒽醌母核相邻芳氢的核磁共振特色是两氢峰位合并，峰形叠加邻偶后两单峰峰形不变，峰距加大邻偶后两单峰裂分为两个二重峰邻偶后两单峰裂分为两个多重峰两氢峰位合并，峰形变小28．1,8-二羟基蒽醌的紫外光谱数据为A.418?440nmB.430?450nmD.400?420nmE.500nm以上．与浓硫酸反应显蓝色的是A.丹参醌nAB.丹参醌nBD.丹参素甲E.隐丹参醌30．可发生对亚硝基二甲基苯胺反应的是A.羟基蒽醌B.羟基蒽酮D.茜草素型E.二蒽醌类B型题[31-60][31-35]A.紫草素B.丹参醌xr>lD.番泻苷E.芦荟苷属于蒽醌的是．属于萘醌的是．属于二蒽酮的是．34．属于碳苷的是属于菲醌的是．[36-40]A.橙黄?橙色B.橙红?红色D.蓝?蓝紫色E.墨绿?黑色36．1，8-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈37．1，2-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈

顺反异构体C.470?500nmC.丹参醌I大黄素型大黄素C.紫红?紫色1,3-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈1,4-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈1-OH蒽醌与醋酸镁络合后呈[41-45]A.230nmB.240?260nmC.262?295nmD.305?389nmE.400nm以上41?羟基蒽醌的UV光谱中，吸取波长与羟基数量有关，而与羟基地址没关的是42?羟基蒽醌的UV光谱中，吸取波长与羟基数量有关，而吸取强度主要决定于-OH数量的是43.羟基蒽醌的UV44.羟基蒽醌的UV45.羟基蒽醌的UV

光谱中，吸取波长和强度均与卩-OH有关的是光谱中，吸取波长和强度均与a-OH有关的是光谱中，吸取峰强度可用于判断3-OH存在与否的是[46-50]A.人黄糸B.柯亚素C.紫草素D.二蒽酮苷E.丹参醌I46.与碱水反应溶液变红色的是.与无色亚甲蓝溶液作用，纸色谱的白色背景上出现蓝色斑点的是.与浓硫酸反应显蓝色的是与Molish试剂反应产生紫色环的是.与对亚硝基二甲基苯胺试剂反应产生绿色的是[51-55]HOOOHA、R1=-CH3R2=H1AAB、R1=-COOHR2=HC、R1=-CH2OHR2=HflR2E、R1=-CH3R2=-OCH3D、R1=-CH3R2=-OHVO.大黄酚的结构是.大黄素的结构是.大黄酸的结构是.芦荟大黄素的结构是.大黄素甲醚的结构是[56-60]C.无色亚甲蓝试验A.碱液反应B.醋酸镁反应a-萘酚-浓硫酸试验E.浓硫酸反应．差异大黄素与大黄素葡萄糖苷时采用．差异1,8-二羟基蒽醌与1,8-二羟基蒽酮时采用58．差异5,8-二羟基蒽醌与5,6-二羟基蒽醌时采用59．差异丹参素与丹参醌时采用差异羟基蒽醌与羟基萘醌时采用C型题[61-80][61-65]A.1,8-二OH蒽醌B.1,2,8-三0H蒽醌C.二者均是D.二者均不是61．与碱反应呈阳性的是62．与醋酸镁反应呈蓝紫色的是63．可溶于碳酸氢钠溶液的是64?与醋酸镁反应呈橙?红色的是．可溶于碳酸钠溶液的是[66-70]A.IR光谱上出现2个羰基峰B.IR光谱上出现1个羰基峰C.二者均可D.二者均不可以66?1-0H蒽醌出现67．1，8-二0H出现68．1，4-二0H出现69．1，4，5-三0H出现70．1，4，5，8-四0H出现[71-75]番泻苷AA.大黄酸B.二者均无C.二者均有D.溶于碳酸氢钠溶液与碱反应溶液变红色73．可发生Molish反应74．中药大黄中75．拥有泻下作用[76-80]A.1,3-羟基蒽醌B.1,3-羟基蒽酮C.二者均有D.二者均无．有酸性的是．与三氯化铁试剂有正反应的是新鲜植物中有，但两年后查不出的是．碱性下可与活性次甲基试剂发生反应显蓝绿色或蓝紫色的是．不与对亚硝基二甲基苯胺反应的是X型题[81-90]．拥有对醌结构的化合物是A.紫草素B.异紫草素C.丹参醌nAD.大黄酸E.芦荟苷．在以下高等植物中含蒽醌类化合物很多的科有A.蓼科B.茜草科C.禾本科D.豆科E.唇形科．以下化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是A.羟基蒽醌类B.蒽酚C.蒽酮D.二蒽酮E.羟基蒽醌苷84．羟基蒽醌UV光谱中有苯甲酰基结构引起的吸取谱带为A.230nmB.240?260nmC.262?295nmD.305?389nmE.400nm以上．游离蒽醌母核质谱特色是A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]+峰C.有[M-2CO]+峰D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰?以部下于大黄素-8-3-D-葡萄糖苷性质的有与醋酸镁反应呈紫红色与Molish试剂有阳性反应UV光谱中有295nm(log￡>4.1)峰D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24?28cm-1范围可溶于5％的Na2CO3水溶液中?分别羟基蒽醌的常用吸附剂为A.硅胶B.聚酰胺D.活性碳E.葡聚糖凝胶?差异大黄酚与大黄素的方法A.醋酸镁反应B.IR光谱1E.菲格尔反应D.HNMR谱89.以下吻合丹参醌nA的说法有A.有明显的泻下作用B.能溶于水D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩大冠状动脉作用.在碳酸钠溶液中可溶解的成分有A.番泻苷AB.大黄酸D.大黄酚E.大黄素甲醚

氧化铝C.UV光谱能发生菲格尔反应人黄糸（二）名词讲解[1-5].醌类化合物.蒽醌类化合物.a-羟基蒽醌.pH梯度萃取法.二蒽酮类（三）填空题[1-12]1?醌类化合物主要包括_________、________、_________、________四各种类。2?中药虎杖中的醌属于__________醌类，紫草素属于_________醌类，丹参醌类属于________醌类。3.依照分子中羟基分布的情况不同样，羟基蒽醌可分为_________和________两各种类。4?从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用必然浓度的硫酸加热，目的是_________。5.分别大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为_________,最先洗脱下来的是________。6.羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸取谱带，第I峰波长为________nm,第n峰波长为________nm,第川峰波长为___________nm,第”峰波长为__________nm,第五峰为_______nm以上。蒽醌的紫外光谱中第n、W峰是由结构中______________部分引起的，第V、川峰是由_________部分引起的。7.1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有_________个峰，两峰频率之差在_________范围中。及

8.在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208m/z152的强峰，两峰分别是_________和__________。

的分子离子峰外，还有

m/z1809应有

.用pH________

梯度萃取法分别游离蒽醌衍生物，可溶于5%NaHCOs溶液的成分结构中基团；可溶于5%Na2CO3溶液的成分结构中应有___________基团；可溶于5%NaO

溶液的成分结构中应有

__________

基团；10.

鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是

____________

。.常有的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有________、________、_________、_________、________等。蒽醌类的主要生物活性有________、________、_________等。12.蒽醌结构中羟基的数量和地址不同样，与醋酸镁反应的结果也不同样，一般拥有产生蓝?蓝紫色；拥有________________________结构，产生红?紫红色；构，产生橙红?红色。

______结构，___________的结（四）问答题[1-8]?醌类化合物分哪几各种类，写出基本母核，各举一例。?蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。?简述蒽醌的溶解性。4?为什么3-OH蒽醌比a-OH蒽醌的酸性大。?比较以下蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分别他们，写出流程。1,4,7-三羟基蒽醌1,5-二OH-3-COOH蒽醌1,8-二OH蒽醌1-CH3蒽醌?用显色反应差异以下各组成分：1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷2）番泻苷A与大黄素苷3）蒽醌与苯醌4）大黄素与柯桠素7?中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分别游离蒽醌的流程。R=葡萄糖基白藜芦醇苷8?中药黄花中获取一蒽醌化合物：

为黄色结晶，

mp243?244C,分子式为

C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于醋酸镁反应呈橙红色，与a-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特色为：

5%碳酸钠水溶液。与-1

-1

-1IR:

3320cm

1655cm

1634cm1HNMR:合ppm:

3.76（

3H,单峰）、

4.55

（2H,单峰）、

7.22

（1H,双峰，

J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H,单峰）试解析其结构式。参照答案（一）选择题型题1.C2.C3.A4.B5.C6.D7.B8.E9.D10.E11.C12.B13.C14.B15.D16.B17.D18.C19.B20.B21.C22.C23.C24.D25.D26.D27.C28.B29.C30.B型题31.C32.A33.D34.E35.B36.B37.D38.B39.C40.A41.A42.A43.C44.E45.C46.A47.C48.E49.D50.B51.A52.D53.B54.C55.E56.D57.A58.B59.E60.C型题61.C62.B63.D64.A65.B66.A67.A68.B69.B70.B71.C72.A73.B74.C75.C76.C77.C78.B79.D80.AX型题81.ABD86.BCDE

82.ABD87.ABE

83.BCD88.CD

84.ABCDE89.CE

85.ABCD90.ABC（二）名词讲解1．是指拥有醌式结构的一系列化合物。包括邻醌和对醌，常有的有苯醌、萘醌、菲2．是指基本母核为蒽的中位羰基衍生物。3?是指取代基羟基分布于蒽醌母核的1,4,5,8a位上的蒽醌化合物。

醌和蒽醌。4．是指将不同样酸性蒽醌混杂物的乙醚溶液，用

pH

由低到高的碱水溶液依次萃取，使蒽醌化合物按酸性由强到弱的序次，依次转移到碱水中，从而分其他方法。5?是指由

2分子的蒽酮脱去

一分子氢聚合而成的化合物。（三）填空题1?苯醌萘醌菲醌蒽醌?蒽醌苯醌菲醌3?大黄素型茜素型?将苷水解成苷元.硅胶大黄酚230240?260262?295305?489400苯酰基对醌224~28cm-1[M-CO]+[M-2CO]+9.-COOH3-酚羟基a-酚羟基对亚硝基二甲基苯胺11?虎杖何首乌番泻叶芦荟萱草泻下作用抗菌作用抗癌活性12?邻二酚羟基对二酚羟基每个苯环上各有一个a羟基或间有3羟基者(四)问答题1?答:分为四各种类：有苯醌，如2,6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌I;蒽醌，如大黄酸。2.答：分为羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。(3)二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。萘醌O答：蒽醌苷元为脂溶性化合物，可溶于乙醚、氯仿、苯、乙醇等有机溶剂，不溶于水，蒽醌苷类可溶于水，易溶于醇，几乎不溶于低极性的有机溶剂中，羟基蒽醌苷及苷元因有酸性可溶于碱水中。O菲醌蒽醌4.答：受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧因为3-OH与羰基处于同a-OH处在羰基的邻位，因产生分子一个共轭系统中，的电子云密度降低，质子简单解离，酸性较强。而内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。5.答：酸性序次为B>A>C>D。分别流程为:总蒽醌乙醚液5%NaHCO3萃取NaHCO3溶液苯层酸化

5%Na2CO3萃取积淀Na?CO3苯层BI酸化5%KOH积淀AKOH溶液层苯层酸化D积淀C6?答：(1)加a-萘酚-浓硫酸试剂，出现紫色环的是大黄素的是大8-葡萄糖苷，不出现紫色环黄素。(2)加碱试液，溶液变红的是大黄素苷，不变红的是番泻苷喷无色亚甲