2020版高考化学一轮复习第8章第4节难溶电解质溶解平衡教学案新人教版

2020版高考化学一轮复习第8章第4节难溶电解质的溶解均衡教教案新人教版2020版高考化学一轮复习第8章第4节难溶电解质的溶解均衡教教案新人教版12/12腿PAGE12蒆羄薁荿薈罿蚇蚁芅2020版高考化学一轮复习第8章第4节难溶电解质的溶解均衡教教案新人教版第四节难溶电解质的溶解均衡考纲定位核心涵养1.均衡思想——认识难溶电解质的溶解均衡有必然限度，是可以调控的。能多角度、动向地解析难溶电解质的溶液均衡，并1.认识难溶电解质的积淀溶运用难溶电解质的溶解均衡原理解决本责问题(利用积淀生成解均衡。办理污水等)。2.理解溶度积(Ksp)的含义，能2.科学研究——设计研究方案，进行积淀、生成、溶解、转进行相关的计算。化等实验研究。

社会责任——利用积淀、溶解均衡解决生产本责问题如炉垢的除掉等。

考点一|积淀溶解均衡及应用

1．积淀溶解均衡

含义：在必然温度下的水溶液中，当积淀溶解和生成速率相等时，即建立了溶解均衡。

积淀溶解均衡的建立及特色

v溶解>v积淀，固体溶解固体溶质溶液中的溶质v溶解＝v积淀，溶解均衡v溶解<v积淀，析出晶体

积淀溶解均衡的影响因素

提示：20℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在以下关系：

2．积淀溶解均衡的应用

积淀的生成①调治pH法

如除掉NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调治pH至4左右，离子方程式为Fe3＋＋

＋3NH·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH4。

②积淀剂法

22＋，离子方程式为2＋2＋。如用HS积淀CuCu＋HS===CuS↓＋2H积淀的溶解①酸溶解法

2＋如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H===Ca＋CO2↑＋H2O。

②盐溶液溶解法

如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为＋2＋＋2NH3·H2O。Mg(OH)2＋2NH4===Mg积淀的转变①实质：积淀溶解均衡的搬动。

②规律：一般说来，溶解度小的积淀简单转变为溶解度更小的积淀。积淀的溶解度差别

越大，越简单转变。但溶解度小的积淀在必然条件下也能够转变为溶解度大的积淀。

③应用

2－2－a．锅炉除垢：将CaSO4转变为CaCO3，离子方程式为CaSO4(s)＋CO3(aq)===CaCO3(s)＋SO4

(aq)。

b．矿物转变：CuSO4溶液遇PbS转变为CuS，离子方程式为Cu2＋(aq)＋PbS(s)===CuS(s)

Pb2＋(aq)。

提示：(1)用积淀法除杂不能能将杂质离子全部经过积淀除掉，一般认为残留在溶液中的

离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，积淀已经完好；(2)利用生成积淀分别或除掉某种离子，

第一要使生成积淀的反响能够发生，其次积淀生成的反响进行的越完好越好。如除掉溶液中

2＋的Mg，用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。

[应用体验]

1．正误判断(正确的打“√”，错误的打“×”)

(1)常温下，向Ca(OH)的悬浊液中加少量CaO，充分反响后，恢复到常温，－2()2－2－(2)BaSO(s)＋CO(aq)BaCO(s)＋SO(aq)可说明BaCO的溶解度比BaSO的小。433434(3)向·L－1的NaOH溶液中加·L－1MgCl2溶液，充分反响后，再加入FeCl溶液，可发现白色积淀变为红褐色积淀，说明Mg(OH)能够转变为Fe(OH)332积淀。()答案：(1)×(2)×(3)×

2．以AgCl为例：AgCl(s)＋－H>0。请填表：Ag(aq)＋Cl(aq)外界条件搬动方向＋)spc(AgK①加AgCl固体________________________②加入Na2S________________________③通入HCl________________________答案：①不搬动不变不变②右减小不变③左减小不变

⊙考法☆积淀溶解均衡及其应用1．(2019·景德镇调研)已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在均衡Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)－<0，以下相关该均衡系统的说法正确的选项是()＋2OH(aq)H①高升温度，均衡逆向搬动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，能够向溶液中加入合适的NaOH溶液④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH高升⑤给溶液加热，溶液的pH高升⑥向溶液中加入Na2CO溶液，3其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥B．①⑥⑦C．②③④⑥D．①②⑥⑦A[向溶液中加232＋反响生成积淀32＋)减小，②错；③引入－NaCO，与CaCaCO，c(CaOH，③错；恒温下，Ca(OH)2饱和溶液的浓度不变，pH不变，④错；加热，均衡左移，c(OH－)减小，pH减小，⑤错；加NaOH，均衡左移，Ca(OH)2的质量增大，⑦错。]2．(2018·怀化期末)向MnCl2溶液中加入过分难溶电解质MnS，可使溶液中含有的2＋Cu、Pb2＋、Cd2＋等金属离子转变为硫化物积淀，从而获取纯净的MnCl2。以下解析正确的选项是()A．MnS拥有吸附性

B．MnS有还原性，可将Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋还原后除掉

C．MnS溶解度大于CuS、PbS、CdS

D．MnS与Cu2＋反响的离子方程式是Cu2＋＋S2－===CuS↓

[MnS是难溶物，它能将溶液中的Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋转变为硫化物积淀，发生的是积淀

的转变，说明生成的硫化物是更难溶的物质，即MnS溶解度大于CuS、PbS、CdS，故C项正确；2＋反响的离子方程式应为2＋2＋，D项错误。]A、B项错误；MnS与CuMnS＋CuCuS＋Mn3．试用均衡搬动原理讲解以下事实：

(1)Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液。

分别用等体积的蒸馏水和·L－1的稀盐酸冲洗AgCl积淀，用水冲洗造成AgCl

的损失大于用稀盐酸冲洗的损失量。

答案：(1)Mg(OH)在水中存在Mg(OH)(s)2＋－2Mg(aq)＋2OH(aq)，加入NHCl溶液，24－＋－Mg(OH)2溶解。OH与NH4反响生成NH3·H2O，c(OH)减小，均衡向右搬动，使(2)用水冲洗AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)均衡右移，AgCl的质量减少，用稀－盐酸冲洗AgCl，稀释的同时HCl电离产生的Cl会使均衡左移，AgCl减少的质量要小些。

溶解均衡表达式→改变条件→浓度改变→均衡搬动方向→问题结论。

考点二|溶度积常数及其应用

1．溶度积和离子积以AmBn(s)An＋(aq)＋Bm－(aq)为例：mn溶度积离子积符号KspQcspmnmn＋n(BmK(AB)＝c(A)·cQc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的表达式－)，式中的浓度都是均衡时浓度是任意时辰的浓度浓度判断在必然条件下积淀可否生成或溶解①c＞sp：溶液过饱和，有积淀析出QK应用②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于均衡状态

③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无积淀析出

Ksp的影响因素

内因：难溶物质自己的性质，这是主要决定因素。

外因

Ksp只与温度相关，绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，高升温度，均衡向溶解方向搬动，

Ksp增大(选填“增大”“减小”或“不变”)。

[深度归纳]积淀溶解均衡的“四个误点”

(1)把积淀溶解均衡误认为电离均衡。实质上如BaSO4(s)2＋2－(aq)是Ba(aq)＋SO4溶解均衡，由于BaSO4是强电解质，不存在电离均衡。

误认为只要Ksp越大，其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比相关，只有同种类的难溶物的Ksp大小才可用于比较其溶解度大小。

(3)必然温度下，误认为溶解度受溶液中相同离子浓度的影响而以致Ksp改变。实质上Ksp

只受温度影响，温度不变则Ksp不变，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而sp[Mg(OH)2]不变。K(4)误认为K小的不能够转变为K大的，只能实现K大的向K小的转变。实质被骗两种spspspsp难溶电解质的Ksp相差不是很大时，经过调治某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向sp大的转变。K[应用体验]1．正误判断(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)Mg(OH)2的sp＝(Mg2＋)·c(OH－)。()Kc(2)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度。()(3)常温下，向BaCO的饱和溶液中加入NaCO固体，BaCO的K减小。3233sp()(4)(2014·全国卷Ⅰ)将Na2S与稀硫酸反响生成的气体通入AgNO3与AgCl的溶液中，依照现象可得出Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)。()(5)AgCl(s)＋I－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的化学均衡常数＝Ksp。KKsp()两种Ksp相差不大的难溶电解质在必然条件下，溶解度较小的积淀也能够转变为溶解度

较大的积淀。()答案：(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(6)√2．室温下，向－1CuSO溶液中加入NaOH固体调治溶液的pH至多少时开始积淀？2mol·L4(Ksp[Cu(OH)2]＝×10－20写出解题步骤)sp22＋2－2－×10－20－10－20－答案：K[Cu(OH)]＝c(Cu)·c(OH)＝2×c(OH)＝，c(OH)＝＝1010(mol·L－1)，Kw10－14＋－4－1c(H)＝c－＝10－10＝10(mol·L)，pH＝－lgc(H＋)＝－lg10－4＝4。

⊙考法1溶度积常数(K)及其应用计算sp1．(2019·赣州模拟)以下相关表达中，正确的选项是()2＋2－浓度的乘积是一个常数A．在必然温度下的BaSO水溶液中，Ba和SO44B．向含有BaSO固体的溶液中加入合适的水使积淀溶解又达到均衡时，BaSO的溶度积不44变，其溶解度也不变

C．只有难溶电解质才存在积淀溶解均衡过程

D．向饱和的BaSO4水溶液中加入硫酸，BaSO4的Ksp变大

B[必然温度下，只有在BaSO的饱和溶液中，2＋2－ABa和SO浓度的乘积才是一个常数，44错误；溶度积和溶解度都是温度的函数，向BaSO4固体中加入水，可使积淀溶解均衡发生搬动，但溶度积和溶解度均不变，B正确；无论难溶电解质还是易溶电解质，都存在积淀溶解均衡状态，如在NaCl的过饱和溶液中就存在积淀溶解均衡状态，C错误；向饱和BaSO4溶液中加入H2SO溶液，只会使溶解均衡发生搬动，但不会影响BaSO的K的值，D错误。]44spsp＝×10－10sp＝5×10－13，以下2．(2018·林州一中月考)已知常温下K(AgCl)，K(AgBr)相关说法错误的选项是()c－＝360A．在饱和AgCl、AgBr的混杂溶液中：c－B．向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色积淀C．AgCl在水中的溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大D．欲用1LNaCl溶液将转变为AgCl，则c(NaCl)≥·L－1C[同一溶液中，c(Ag＋)相同，溶液中同时存在以下两种关系式c(Ag＋)·c(Br－)＝sp(AgBr)，c(Ag＋)·c(Cl－)＝sp(AgCl)，因此c(Cl－)∶c(Br－)＝sp(AgCl)∶sp(AgBr)＝360，KKKKA项正确；由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，氯化银简单转变为淡黄色溴化银积淀，B项正确；溶度c－－－积只与温度相关，C项错误；AgBr＋ClAgCl＋Br，均衡常数K＝c－＝sp，当溴化银全部转变为氯化银时，溶液中Br－的浓度为·L－1，将相关数Ksp据代入计算式，求得均衡时Cl－浓度为·L－1，溴化银转变过程中耗资了－，故氯化钠的最低浓度为·L－1，D项正确。]3．(2013·课标全国卷Ⅰ)已知Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(AgBr)＝×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝×10－12Cl－、Br－2－，浓度均为·L－14加入·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生积淀的先后序次为()A．Cl－－2－、Br、CrO42－、Br－、Cl－B．CrO4C．Br－－2－、Cl、CrO4D．Br－2－、Cl－4C[利用积淀溶解均衡原理，当Qc>Ksp时，有积淀析出。溶液中Cl－－2－的浓度均为－1，向该溶液中逐滴加入mol·L、Br、CrO4mol·L－1的AgNO3溶液时，溶解度小的先满足Qc>Ksp，有积淀析出。比较Ksp，AgBr、AgCl同种类，溶解度：AgBr<AgCl。比较AgCl、AgCrO的溶解度：从数量级看，AgCl中c(Ag＋)＝K24sp＝×10－10，Ag2CrO4中，Ag2CrO4(s)＋2－2－＝x，则Ksp(Ag2CrO4)2Ag＋CrO4，设c(CrO4)3Ksp2CrO4－122＋)·c(CrO2－23＝3×10＝c(Ag4)＝(2x)·x＝4x，则x＝44。故Ag2CrO4

＋3×10－12－10，故溶解度序次为AgBr<AgCl<Ag2CrO4，推知三中c(Ag)＝2x＝24×10种阴离子产生积淀的先后序次为Br－、Cl－2－。]、CrO44．(2015·全国卷Ⅱ节选)相关数据如表所示：化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3sp近似值10－1710－1710－39K用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除掉锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀硫酸和HO溶解，铁变为________，加碱调治至pH为________时，铁恰好积淀完好(离子浓度22小于1×10－5mol·L－1时，即能够为该离子积淀完好)；连续加碱至pH为________时，锌开始积淀(假定Zn2＋浓度为mol·L－1)。若上述过程不加H2O2结果是_________________________________________，原因是________。解析：Fe与稀硫酸反响生成422氧化转变为2433sp3FeSO，再被HOFe(SO)。Fe(OH)的K＝c(Fe＋)·c3(OH－)，则有c(OH－)＝3sp≈10－mol·L－1，则溶液的pH＝。Zn(OH)2的cK3＋2＋2－－sp－8－1sp＝(Zn)·ccK＝10(OH)，则有(OH)＝2＋mol·L，则溶液的pH＝6。Fe(OH)2Kcc2sp周边，不加入222＋3＋，很难将2＋2＋分开。和Zn(OH)的KHO将Fe转变为FeZn和Fe答案：Fe3＋6Zn2＋和Fe2＋分别不开Fe(OH)2和Zn(OH)2的sp周边K⊙考法2溶解均衡的相关图像解析

5．在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的积淀溶解均衡

曲线以下列图。以下说法中不正确的选项是()

A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等

B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能够使溶液由Y

点变为X点

－8C．T℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10

D．图中a＝2×10－4

[必然温度下溶度积是常数，因此T℃时，Y点和Z点Ag2CrO4的Ksp相等，A正确；在

饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体仍为饱和溶液，点仍在曲线上，不能够使溶液由Y点变为X点，B正确；曲线上的点都是积淀溶解均衡点，AgCrO的积淀溶解均衡为AgCrO(s)2Ag2424＋2－2＋)·c(CrO2－)＝(1×10－32－5＝10－11，C错误；K(AgCrO)44spsp242＋2－)＝1×10－112－－42＋)＝2×10－8，因此a＝2×10＝c(Ag)·c(CrO4，Z点时c(CrO4)＝5×10，c(Ag－4，D正确。]

6.某温度时，可用KS积淀2＋2＋2＋三种离子Cu、Mn、Zn2(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lgc(S2－)与lgc(M2＋)的关系以下列图。以下说法正确的选项是()A．三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为1×10－20

B．向MnS的悬浊液中加入少量水，积淀溶解均衡向溶

解的方向搬动，c(S2－)增大

C．可用MnS除掉MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2D．向浓度均为1×10－5－12＋2＋2＋混杂溶液中逐滴加入1×10－4mol·Lmol·L的Cu、Zn、Mn－12＋的NaS溶液，Zn先积淀2C[向横坐标作一垂线，与三条斜线订交，此时c(S2－)相同，而c(Cu2＋)<c(Zn2＋)<c(Mn2＋)，可判断CuS的Ksp最小。取CuS线与横坐标交点，可知此时c(S2－)＝10－10mol·L－1，c(Cu2＋)＝10－25mol·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A项错误；向MnS悬浊液中加水，促进溶解，溶解均衡正向搬动，但仍旧是MnS的饱和溶液，

MnS将ZnCl2转变为溶解度更小的

c(S2－)不变，B项错误；由于Ksp(ZnS)<Ksp(MnS)，加入ZnS，过分的MnS固体过滤除掉，C项正确；因

Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)<Ksp(MnS)，因此

Cu2＋先积淀，

D项错误。]

lg

7．(2019·唐山模拟)已知p(Ba2＋)＝－lgc(Ba2＋)、p(X2－)＝

2－c(X)，常温下BaSO4、BaCO3的积淀溶解均衡曲线以下列图，下

－

列

表达中正确的选项是

(

)

A．p(Ba2＋)＝a时，两种盐的饱和溶液中离子浓度

2－2－)c(SO4)>c(CO3B．M点对应的溶液中2＋2－能形成BaCO积淀Ba、CO33C．相同条件下，2－2－2＋SO比CO更易与Ba结合形成积淀43D．BaSO不能能转变为BaCO43C[由图像信息知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，当p(Ba2＋)＝a时，二者的饱和溶液中2－2－)，A错误、C正确；M点时，Qc(BaCO3)<Ksp(BaCO3)，故无法形成BaCO3积淀，Bc(CO3)>c(SO4错误；因两种盐的

Ksp相差不大，故在必然条件下二者之间可能相互转变，

D错误。]

[思想建模

]

积淀溶解均衡图像解析

曲线上任一点均为饱和溶液，线外的点为非饱和溶液，可依照

Qc与

Ksp的大小判断。

求Ksp时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算，曲线上任一点的

Ksp相同。

当坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如

lg

c

＝a，则

c

10a。

当坐标表示浓度的负对数－lgX＝时，pX越大，c越小，c＝10－pX。

课堂反响真题体验

1．(2018·全国卷Ⅲ，－1－1－T)用·LAgNO滴定·LCl123溶液的滴定曲线以下列图。以下相关描述错误的选项是()

A．依照曲线数据计算可知sp(AgCl)的数量级为10－10KB．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同实验条件下，若改为·L－1Cl－，反响终点c移到aD．相同实验条件下，若改为·L－1Br－，反响终点c向b方向搬动[依照滴定曲线，当加入25mLAgNO3溶液时，Ag＋与Cl－恰好完好反响，AgCl处于沉

淀溶解均衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－≈×10－10，A项正确；曲线上各点都处于积淀溶解均衡状态，故吻合c(Ag＋)·c(Cl－sp，B项正确；依照图示，Cl－浓度为·L－13)＝K(AgCl)时耗资25mLAgNO溶液，则Cl－浓度为·L－1时耗资20mLAgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15mL，因此反响终点不能能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反响终点时耗资的－浓度小于Cl－浓度，即反3应终点从曲线上的c点向b点方向搬动，D项正确。]

2．(2017·全国卷Ⅲ，T13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，

较高浓度的Cl－会腐化阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同

时加入Cu和CuSO4，生成CuCl积淀从而除掉Cl－。依照溶液

中均衡时相关离子浓度的关系图，以下说法错误的选项是()

A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7

B．除Cl－反响为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl

C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－收效越好

＋2＋均衡常数很大，反响趋于完好D．2Cu===Cu＋Cuc－c＋C＝0时，lg约为－7，即c(Cl－)－1，c(Cu－1－1＋)＝10－7－1sp的数量级为10－7，A项正确；B项，解析生成物CuCl的化mol·L，因此K(CuCl)合价可知，Cl元素的化合价没有发生变化，Cu元素由0价和＋2价均变为＋1价，因此参加该反响的微粒为Cu、Cu2＋和Cl－，生成物为CuCl，则反响的离子方程式为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl，B项正确；C项，铜为固体，只要满足反响用量，Cu的量对除Cl－收效无影响，C

c2＋＋2＋＋2＋项错误；D项，2Cu===Cu＋Cu的均衡常数K＝c2＋，可取图像中的c(Cu)＝c(Cu)－6－1K＝1×1