教学第七章不对称催化研究进展课件

第七章不对称催化研究进展宇宙是非对称的，生命是由非对称作用主宰，生物物种在结构及外部形态上，其本源都是宇宙非对称性的产物……——LouisPasteur第七章不对称催化研究进展宇宙是非对称的，生命是由非对称作用手性合成（Chiralsynthesis)不对称合成(Asymmetricsynthesis)Knowles,Noyori,Sharpless获得2001年诺贝尔化学奖不对称合成在近20年中有很大的进步国内小分子有机催化剂催化不对称合成非常出色。ee%=R-SR+Sx100%手性合成（Chiralsynthesis)Knowles,不对称合成的分类1.第一代方法称为底物控制法2.第二代方法称为辅剂控制法3.第三代方法称为试剂控制法4.第四代方法称为催化剂控制法不对称合成的分类第七章不对称催化研究进展课件不对称催化是使用手性催化剂诱导非手性底物与非手性试剂反应，直接向手性产物转化。它可由少量的手性催化剂得到大量新的光学活性物质,1.既避免了用一般合成法得到的外消旋体的繁琐拆分,2.不象化学计量不对称合成那样需要大量手性试剂。不对称催化是使用手性催化剂诱导非手性底物与非手性试剂反应，直第七章不对称催化研究进展课件7.1手性配体和有机小分子催化剂手性配体的设计与合成石不对称催化研究永恒的主题7.1.1双羟基配体BINOL应用最为广泛的手性配体。7.1手性配体和有机小分子催化剂手性配体的设计与合成石不对称第七章不对称催化研究进展课件BINOL可与各种亲氧金属离子形成的配合物，BINOL-Ti;BINOL-Zr;BINOL-B;BINOL-Al;BINOL-Zn;BINOL-Ln;手性Lewis酸催化剂；应用于烷基化、Ene,Friedel-Crafts,Diels-Alder,Hetero-Diels-Alder,Aldol,Mannich,Michael加成，环氧化，硅氢化反应等等……BINOL可与各种亲氧金属离子形成的配合物，7.1.2膦配体J.Am.Chem.Soc.,1975,97(9),pp2567–2568合成左旋多巴7.1.2膦配体J.Am.Chem.Soc.,19第七章不对称催化研究进展课件第七章不对称催化研究进展课件7.1.3氮膦配体S.-L.You,X.-Z.Zhu,Y.-M.Luo,X.-L.Hou,*L.-X.Dai*J.Am.Chem.Soc.2001,123,7471-74727.1.3氮膦配体S.-L.You,X.-Z.Zhu第七章不对称催化研究进展课件Qi-LinZhou,etal.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1172,4538;Qi-LinZhou,etal.J.Am.Che第七章不对称催化研究进展课件氮膦配体在不对称烯丙基化、氨化、Michael加成、硼氢化、氢转移、Heck反应、偶联反应、氢化反应、1,3-偶极环加成反应中得到广泛的应用氮膦配体在不对称烯丙基化、氨化、Michael加成、硼氢化、第七章不对称催化研究进展课件7.1.4氮配体以双恶唑啉为代表的一系列配体，应用在许多不对称反应中，如Diels-Alder,Friedel-Crafts,

Hetero-Diels-Alder,Aldol,Ene,Michael加成，分子内烯炔环化等……Taxol7.1.4氮配体以双恶唑啉为代表的一系列配体，应用在许多不第七章不对称催化研究进展课件第七章不对称催化研究进展课件7.1.5有机小分子催化剂X.Fengetal.J.Am.Chem.Soc.,2008,130,56547.1.5有机小分子催化剂X.Fengetal.手性有机分子促进的不对称反应包括Diels-Alder,Friedel-Crafts,

Hetero-Diels-Alder,Aldol,Michael加成，Mannich,Baylis-Hillman,烯丙基化，酮的氰化、二级醇的动力学拆分，卤化、氨化、氨氧化、膦氢化、环氧化以及环氧开环等……手性有机分子促进的不对称反应包括Diels-Alder,F第七章不对称催化研究进展课件7.2不对称催化反应研究的新发展7.2.1有机锌试剂对酮的加成反应酮-弱亲电性G.C.Fu,J.Am.Chem.Soc.,1998,120,4457.2不对称催化反应研究的新发展7.2.1有机锌试剂对酮的第七章不对称催化研究进展课件7.2.2氮杂Diels-Alder反应Angew.Chem.Int.Ed.1998,37,9797.2.2氮杂Diels-Alder反应Angew.CAngew.Chem.Int.Ed.

1998,37,3121Angew.Chem.Int.Ed.1998,37J.Am.Chem.Soc.,2003,125,pp4018–4019J.Am.Chem.Soc.,2003,125,7.2.3烯烃复分解反应J.Am.Chem.Soc.,

2002,124,28687.2.3烯烃复分解反应J.Am.Chem.Soc.Org.Lett.,2001,3,3225-322890%eeOrg.Lett.,2001,3,3225-32287.2.4aza-Henrry反应M=Cu(OTf)2Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,29927.2.4aza-Henrry反应M=Cu(OTf)2A7.2.5烯烃的氢氨化反应J.Am.Chem.Soc.2000,122,95467.2.5烯烃的氢氨化反应J.Am.Chem.SocL.-Z.Gong,etal.J.Am.Chem.Soc.,

2002,124,2868L.-Z.Gong,etal.7.2.6羰基α-位的氨化反应96%eeJ.Am.Chem.Soc.,2002,124,24207.2.6羰基α-位的氨化反应96%eeJ.Am.7.2.7羰基α-位的氨氧化反应Angew.Chem.Int.Ed.

2003,42,42477.2.7羰基α-位的氨氧化反应Angew.Chem.Org.Lett.2009,11,2611Org.Lett.2009,11,26117.2.8不对称卤化反应J.Am.Chem.Soc.2002,124,145307.2.8不对称卤化反应J.Am.Chem.Soc7.2.9Pd(Ⅱ)催化的不对称反应Q.Zhang,X.Lu,J.Am.Chem.Soc.2002,124,76047.2.9Pd(Ⅱ)催化的不对称反应Q.Zhang,7.2.10酮的α-芳香化反应J.Am.Chem.Soc.,2002,124(7),pp1261–12687.2.10酮的α-芳香化反应J.Am.Chem.第七章不对称催化研究进展课件第七章不对称催化研究进展宇宙是非对称的，生命是由非对称作用主宰，生物物种在结构及外部形态上，其本源都是宇宙非对称性的产物……——LouisPasteur第七章不对称催化研究进展宇宙是非对称的，生命是由非对称作用手性合成（Chiralsynthesis)不对称合成(Asymmetricsynthesis)Knowles,Noyori,Sharpless获得2001年诺贝尔化学奖不对称合成在近20年中有很大的进步国内小分子有机催化剂催化不对称合成非常出色。ee%=R-SR+Sx100%手性合成（Chiralsynthesis)Knowles,不对称合成的分类1.第一代方法称为底物控制法2.第二代方法称为辅剂控制法3.第三代方法称为试剂控制法4.第四代方法称为催化剂控制法不对称合成的分类第七章不对称催化研究进展课件不对称催化是使用手性催化剂诱导非手性底物与非手性试剂反应，直接向手性产物转化。它可由少量的手性催化剂得到大量新的光学活性物质,1.既避免了用一般合成法得到的外消旋体的繁琐拆分,2.不象化学计量不对称合成那样需要大量手性试剂。不对称催化是使用手性催化剂诱导非手性底物与非手性试剂反应，直第七章不对称催化研究进展课件7.1手性配体和有机小分子催化剂手性配体的设计与合成石不对称催化研究永恒的主题7.1.1双羟基配体BINOL应用最为广泛的手性配体。7.1手性配体和有机小分子催化剂手性配体的设计与合成石不对称第七章不对称催化研究进展课件BINOL可与各种亲氧金属离子形成的配合物，BINOL-Ti;BINOL-Zr;BINOL-B;BINOL-Al;BINOL-Zn;BINOL-Ln;手性Lewis酸催化剂；应用于烷基化、Ene,Friedel-Crafts,Diels-Alder,Hetero-Diels-Alder,Aldol,Mannich,Michael加成，环氧化，硅氢化反应等等……BINOL可与各种亲氧金属离子形成的配合物，7.1.2膦配体J.Am.Chem.Soc.,1975,97(9),pp2567–2568合成左旋多巴7.1.2膦配体J.Am.Chem.Soc.,19第七章不对称催化研究进展课件第七章不对称催化研究进展课件7.1.3氮膦配体S.-L.You,X.-Z.Zhu,Y.-M.Luo,X.-L.Hou,*L.-X.Dai*J.Am.Chem.Soc.2001,123,7471-74727.1.3氮膦配体S.-L.You,X.-Z.Zhu第七章不对称催化研究进展课件Qi-LinZhou,etal.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1172,4538;Qi-LinZhou,etal.J.Am.Che第七章不对称催化研究进展课件氮膦配体在不对称烯丙基化、氨化、Michael加成、硼氢化、氢转移、Heck反应、偶联反应、氢化反应、1,3-偶极环加成反应中得到广泛的应用氮膦配体在不对称烯丙基化、氨化、Michael加成、硼氢化、第七章不对称催化研究进展课件7.1.4氮配体以双恶唑啉为代表的一系列配体，应用在许多不对称反应中，如Diels-Alder,Friedel-Crafts,

Hetero-Diels-Alder,Aldol,Ene,Michael加成，分子内烯炔环化等……Taxol7.1.4氮配体以双恶唑啉为代表的一系列配体，应用在许多不第七章不对称催化研究进展课件第七章不对称催化研究进展课件7.1.5有机小分子催化剂X.Fengetal.J.Am.Chem.Soc.,2008,130,56547.1.5有机小分子催化剂X.Fengetal.手性有机分子促进的不对称反应包括Diels-Alder,Friedel-Crafts,

Hetero-Diels-Alder,Aldol,Michael加成，Mannich,Baylis-Hillman,烯丙基化，酮的氰化、二级醇的动力学拆分，卤化、氨化、氨氧化、膦氢化、环氧化以及环氧开环等……手性有机分子促进的不对称反应包括Diels-Alder,F第七章不对称催化研究进展课件7.2不对称催化反应研究的新发展7.2.1有机锌试剂对酮的加成反应酮-弱亲电性G.C.Fu,J.Am.Chem.Soc.,1998,120,4457.2不对称催化反应研究的新发展7.2.1有机锌试剂对酮的第七章不对称催化研究进展课件7.2.2氮杂Diels-Alder反应Angew.Chem.Int.Ed.1998,37,9797.2.2氮杂Diels-Alder反应Angew.CAngew.Chem.Int.Ed.

1998,37,3121Angew.Chem.Int.Ed.1998,37J.Am.Chem.Soc.,2003,125,pp4018–4019J.Am.Chem.Soc.,2003,125,7.2.3烯烃复分解反应J.Am.Chem.Soc.,

2002,124,28687.2.3烯烃复分解反应J.Am.Chem.Soc.Org.Lett.,2001,3,3225-322890%eeOrg.Lett.,2001,3,3225-32287.2.4aza-Henrry反应M=Cu(OTf)2Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,29927.2.4aza-Henrry反应M=Cu(OTf)2A7.2.5烯烃的氢氨化反应J.Am.Chem.Soc.2000,122,95467.2.5