中药化学复习思考题

中药化学复习思考题第一章绪论知识点1中药化学主要研究内容：中药有效成分的化学结构、物理化学性质、提取、分离、检识、结构鉴定或确定、生物合成途径和必要的化学结构的修饰或改造等。例题：下列哪一项不是中药化学的研究内容（）A．结构特征B．理化性质C．色谱鉴别D．生物合成途径 E．动物实验2（）博研联盟论坛A.需要提取的成分B.含量高的化学成分本文来自C.具有某种生物活性或治疗作用的成分 D.主要成分本文来自:博知识点3：有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位称为有效部位，如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。例题：下列哪个是属于中药化学成分的有效部位A中药材的根部B酒精提取液C葛根总黄酮D黄连素E二次代谢产物第二章提取分离知识点1：生物合成途径：一次代谢产物；二次代谢产物一次代谢产物是每种植物中普遍存在的维持有机体正常生存的必需物质，如叶绿素、糖类、蛋白质、脂类和核酸等。二次代谢是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等作为前体或原料，进一步代谢生成生物碱、黄酮、萜类、皂苷等。二次代谢反映植物科、属、种的特征，且大多具有特殊、显著的生理活性。例题：由乙酸丙二酸生物合成途径生成的化合物是（ ）A．脂肪酸类 B．蛋白质 C．生物碱 D．皂苷 E．糖类知识点2化合物极性影响化合物极性大小的因素主要有：（1）化合物分子母核大小：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。（2）并且极性取代基越多，化合物的极性越大。常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。知识点3常用溶剂提取极性小的成分多选亲脂性有机溶剂，提取中等极性的成分多选醇类，极性大的成分的提取可选醇类和水。1例题：与水互溶的溶剂是()A．甲醇B．乙醚C．正丁醇D．氯仿E．石油醚知识点4┌溶剂提取法(煎煮、浸渍、渗漉、回流、连续回流)├水蒸气蒸馏法提取方法┼升华法│超声波提取法└超临界流体提取法中药不宜使用。例题：有机溶剂不能用的提取方法是()A．回流法 B．煎煮法 C．渗漉法 D．冷浸法E．连续回流法效率不高。以水为提取溶剂时，应注意防止提取液发霉变质。出提取液(渗漉液)。此法由于随时保持浓度差，故提取效率高于浸渍法。但所用时间较长,消耗溶剂多。为索氏提取器。什么是碱提酸沉法提取？它适合哪些成分的提取？例题：香豆素能溶于碱液中，可以用碱提沉法提取，因为香豆素的结构中含有()A苯环B内酯结构C双键D甲基 E．呋喃环100℃时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。中药中主要用于挥发油的提取。2例题：用水蒸气蒸馏法提取，主要提取出的中药化学成分类型是（）A．多糖 B．挥发油 C．氨基酸 D．苷类 E．生物碱盐（Tc）（Pc）100超临界常用溶剂是二氧化碳，主要提取极性小的中药成分。在超临界流体萃取中加入挟带剂可以增加溶剂极性，改善对极性成分的溶解度，常用甲醇、乙醇、丙酮等。（溶剂）是主要用于提取哪些成分？举1例。

），夹带剂是（），§分离（一）溶剂法（二）沉淀法（三）分馏法（四）膜分离法经典分离方法（五）升华法（六）结晶法（七）色谱分离法（一）溶剂法酸碱溶剂法是利用混合物中各组分酸碱性的不同而进行分离。可用于分离有机酸（碱）此与其它难溶于水的成分分离。两相溶剂萃取法是利用混合物中各组成分在两相溶剂中分配系数不同而达到分离的方法。影响溶剂分配法分离效果离混合物中各组分的原理是各组分的密度不同 B.各组分的分配系数不同CE．两相溶剂的极性相差小

D.两相溶剂的极性相差大膜分离法膜分离法是利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集的方法。二）沉淀法3沉淀法是基于某些中药化学成分能与某些特定试剂生成沉淀，或加入某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法。某些试剂能选择性地沉淀某类成分，如雷氏铵盐等生物碱沉淀试剂能与生物碱类生成沉淀，可用于生物碱与非生物碱分离或除去鞣质等。何谓分级沉淀法？举例说明其在中药成分分离中的应用。是指在混合组份的溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂，通过改变溶剂的极性而改变混合组份溶液中某些成分的溶解到小的蛋白质、多糖、多肽；在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或丙酮可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来等。（三）分馏法（略）（四）膜分离法膜分离法是利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集的方法。（五）升华法（略）（六）结晶法重结晶是指将不纯的结晶再进行操作结晶以提高纯度的过程。（七）色谱分离法例题：何谓吸附色谱？简述常用吸附剂的应用范围。是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。常用的吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。化合物的极性基团（

-OH等）越多，吸附剂对化合物的吸附力越大，化合物移动的速度就越慢，例题：硅胶常用于A．吸附色谱D．大孔树脂色谱例题：判断下列化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展开时Rf值的大小

Rf值就越小。E．分配色谱

离子交换色谱OHB>A因为硅胶为极性吸附剂，化合物极性大则 Rf值小，A的极性大于B，故RfB>RfA。分子大的化合物先流出。例题：葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为（）A.杂质B.有效成分C.大分子化合物D.小分子化合物E．极性大的成分例题：离子交换色谱分离的原理是什么？简述离子交换剂的类型及其应用范围。离子交换色谱主要基于混合物中各成分解离度差异进行分离。离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶三种。离子交换树脂对交换化合物的能力强弱，主要取决于化合物解离度4的大小，带电荷的多少等因素。离子交换纤维素和离子交换凝胶既有离子交换性质，又有分子筛的作用，对水溶性成分的分例题：大孔吸附树脂是什么类型的吸附剂？其色谱行为如何？大孔树脂是一类没有可解离基团、具有多孔结构、不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。一般来说，大孔树脂的色谱行为具有反相的性质。被分离物质的极性越大，其吸附力越小，反之被分离物质的极性越小，其吸附力越大。对洗脱剂而言，极性大的溶剂洗脱能力弱，而极性小的溶剂则洗脱能力强，故大孔树脂在水中的吸附性强。例题：简述正相分配色谱和反相分配色谱的概念及其应用范围。在正相分配色谱法中，流动相的极性小于固定相极性。常用的固定相有氰基或氨基键合相，在中药有效成分研究中主要用于分离极性及中等极性的分子型物质。在反相分配色谱法中，流动相的极性大于固定相极性。常用的固定相有十八烷基硅烷键合相。流动相常用甲醇-水或乙腈-水。主要用于分离非极性及中等极性的各类分子型化合物。

（ODS）或C821纸色谱例题：比较下列化合物纸色谱的 Rf值大小，并说明理由。--水（4：1：5，上层）展开A．葡萄糖B．鼠李糖C．葡萄糖醛酸 D．果糖 E．麦芽糖第三章糖与苷§糖知识点5糖的概念（单糖、低聚糖、多糖）2～9糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖，又常称为寡糖，如蔗糖、棉子糖等多糖：是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，能果胶等。杂多糖：由二种以上单糖组成的多糖。知识点5糖的结构什么是Fishier式、Haworth式、D型L型、α构型、β构型糖的绝对构型：在哈沃斯（Haworth）式中，糖的绝对构型可分为二种，只要看六碳吡喃糖的碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（ D）型，向下的为（L）型。苷键构型： 可分为二种，指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系。苷键与六碳C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为β构型，在环的异侧为α构型。例题：指出下列苷中糖的绝对构型与相对构型

C5（五OH答案．D，β L，α D，β例题：右侧的糖为：-D-甲基五碳醛糖C-D--D-甲基五碳酮糖

-D-甲基六碳醛糖D．-D-甲基五碳醛糖5§苷知识点：基本概念苷元：苷中的非糖部分称为苷元（genin）或配基（aglycone）。子。苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（非极性）物质而糖是（极性物质，所以苷类分子中糖基数目越多，苷的极性就越大，水溶性增加。按苷类在植物体内的存在状况，将原存在于植物体内的苷称为原生苷。水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。知识点：理化性质性状：苷类均为固体，其中糖基少的苷类可能形成具有完好晶形的结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末状物。溶解性苷元一般具亲脂性，苷类一般具亲水性。苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的有机溶剂中，一般也（）（特殊，和一般苷类不同，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。知识点：苷的水解（酸水解、碱水解、酶水解）苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。化学反应式)()酸水解难易规律：呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。酮糖苷较醛糖苷易水解。

ROH +HO2(2N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。5）2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2、3-去氧糖苷。（6）芳香族苷﹥脂肪族苷。由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和吸电子基团的苷类易为碱催化水解。 β位例题：1能用碱催化水解的苷是（）A．醇苷B.碳苷C.酚苷D.氮苷2．用酸水解时，最难水解的苷是（）A.芦荟苷B.水杨苷C.苦杏仁苷D.藏红花苦苷下列有关苷类理化性质的叙述中，正确的是（）BCD具有挥发性6对水溶解度小，且难于断裂的苷键是（）BCD碳苷能确定苷键构型的是（）ABCD酸解3Smith 裂解反应的反应式OHOR

CH

CHOOR BH4

HOH

ORHOH2C

HOH C2C

2OH ROHHOHC++ 2子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。3．答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如

α-苷酶只能水解α-糖苷键，而β-苷酶只能水解β-糖苷键，所以糖、糖和糖之间的连接方式。提取时如何抑制酶的活性？麦芽糖酶和苦杏仁酶分别能水解什么苷？例题：提取苷类成分时，为抑制或破坏酶的活性，常加入一定量的A盐酸B硫酸C碳酸钠D氢氧化钠E碳酸钙例题：麦芽糖酶能使麦芽糖水解为葡萄糖，它适合于水解（A．碳苷 B．α-葡萄糖苷 C．β-葡萄糖苷 D．黄酮苷 E．双糖苷第四章醌类化合物醌类化合物主要分为苯醌，菲醌，萘醌，蒽醌。知识点：理化性质（1）橙、棕红色以至紫红色等。（2）升华性及挥发性游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，利用此性质可对其进行分离和纯化。（3）溶解性：蒽醌氧苷表现为一般苷类的溶解性，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，但在冷水中溶解度较吡啶中。（4）酸性：蒽醌类化合物的酸性大小与取代基的类型、数量和位置有关。酸性大小的规律是：含-COOH＞含二β-OHβ-OH＞含二个或二个以上α-OHα-OHβ-OH与羰基处于同一个共轭α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性7较弱。例题：比较下列各组化合物的酸性大小HO O OH HO O OHOH H3C

OCH3O

COOHO O OHOH OHO OHOOOH HO O答案：

O O OHAC>A>B 因为C含β-COOH， A含β-OH， B只具α-OH。

化合物B虽然具有1，-βH基相互之间也可形成氢键，酸性小A>B两个α-OH1个羰基形成的氢键强度弱于两个键强度。α-OH分别与两个羰基形成的氢知识点：pH梯度萃取法：是以pH成梯度的碱水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的酸性成梯度的混合酚、酸类成分；或者以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的碱性成梯度的混合碱性成分，使各成分依次分离的方法。位，并简单说明理由。HO O OHHO OCOOHO

HO CH3OBHO O OHHO O2OH H3CO

CH3DO8药材粉末CHCl3回流提取CHCl3提取液适当浓缩CHCl3浓缩液5%NaHCO3液提取碱水层中和、酸化①碱水层②

CHCl3层5%Na2CO3液提取中和、酸化结晶、重结晶CHCl3层0.5%NaOH3液提取第五章苯丙素类化合物素类、木脂素和木质素类。§香豆素

CHCl层 碱水层3③ 中和、酸化结晶④香豆素类成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯苯丙素是指基本母核具有一个或几个 C6-C3单元的天然有机化合物类群， 包括简单苯丙素类、 香类化合物。天然香豆素可分为简单香豆素类；呋喃香豆素类；吡喃香豆素类；其它香豆素类知识点：理化性质香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（碱溶酸沉）法提取。小分子香豆素因具有（挥发性）7-OH香豆素具强烈的蓝色荧光，加碱后荧碱溶酸沉法提取：原理是香豆素类具有内酯环，加碱（如氢氧化钠水溶液）后开环形成盐而溶解，酸化后可重新闭环而沉淀析出。§木脂素木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。知识点：理化性质溶解性：游离木脂素多具有亲脂性，一般难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿及乙醇等有机溶剂，具有酚羟基的木脂素类可溶于碱性水溶液中。木脂素苷类水溶性增大。光学活性与异构化作用：木脂素常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。9知识点：提取分离碱溶酸沉法某些具有酚羟基或内酯环结构的木脂素可用碱水溶解，碱水液加酸酸化后，木脂素游离又沉淀析出，从而达到与其它组分分离目的。第六章黄酮类化合物黄酮类化合物是泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物，其基本碳架为C6-C3-C6。其分类依据是根据三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状结构、基取代以及B环（苯基）连接的位置（2或3位）等进行分类的。

3位是否有羟知识点1理化性质1颜色：一般黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄～黄色，查耳酮为黄～橙黄色，因分子中存在交叉共轭体系，因而显现出颜色。而二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇因

2，3位双键被氢化，交叉共轭体系中断，几乎为无色；异黄酮因B环接在3位，缺少完整的交叉共轭体系，仅显微黄色。花色素的颜色可随pH不同而改变。2 游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于（甲醇；乙醇；乙酸乙酯；乙醚）子中羟基数目多则（水溶性）增加，羟基甲基化则（脂溶性）增加，羟基糖苷化则（水溶性）增加。花色素类虽也为平面型结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强。例题：水溶性最大的黄酮类化合物是（）A．黄酮B．花色素 C．二氢黄酮D．查耳酮E．异黄酮3黄酮酸性由强到弱顺序是：

7，4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚羟基>5-OH，7-和4′-位有酚羟基者，在p-π共轭效应的影响下，使酸性增强而溶于7-或4′-位酚羟基者，只溶于5%碳酸钠水溶液；

5%碳酸氢钠水溶液；5-位酚羟基者，因可与C4=O形成分子内氢键，酸性最弱，只溶于 4%氢氧化钠水溶液；其它酚羟基的酸性介于7-或4′-位酚羟基者和5-位酚羟基者之间，可溶于0.2%氢氧化钠水溶液中。例题：酸性最强的黄酮类化合物是（A．5-B．4'-题：判断下列化合物的酸性大小。

）C．3-羟基黄酮D 3'-羟基黄酮 E．8-羟基二氢黄酮OHOHOHOOAB CpH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由（

）至（）的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出（），4%NaOH可萃取出（）。

），5%Na2CO3可萃取出

），0.2%NaOH可萃取出知识点2提取.（钠、氢氧化钠、氢氧化钙水溶液）例题：为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意调节pH值？用碱性溶剂提取时pH值不宜过高，以免在强碱下加热时破坏黄酮类化合物母核；而pH值过低则提取不完全。加酸酸化时pH值不宜过低，酸性过强会使黄酮类化合物生成pH值过高则沉淀不完全。

钅羊盐，致使析出的黄酮类例题：碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，常用的碱液有哪些？各有何特点？常用的碱液有稀碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙水溶液（石灰水）或碱性稀醇（如

50%的乙醇）。10① 稀氢氧化钠水溶液浸出能力较大，但浸出杂质较多。② 稀碳酸钠水溶液浸出能力不如氢氧化钠水溶液，但浸出杂质较少。③ 缺点是浸出效果不如稀氢氧化钠水溶液，且有些黄酮类化合物能与钙结合成不溶性物质不被溶出，使得率降低。④ 5氢氧化钠稀乙醇液浸出效果较好，但浸出液酸化后析出的黄酮类化合物在稀醇中有一定的溶解度，故使产品的得率降低。例题：当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用A．5%Na2CO3B．1%NaOHC．5%NaOHD．饱和石灰水E．氨水例题：下列化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮（8：5：5）展开，判断其Rf值大小。A．芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） B．山柰酚（3，5，7，4′-四OH黄酮）3色谱分离产生。影响洗脱顺序的因素有：① 分子中酚羟基数目越多则吸附力越强，在色谱柱上越难以被洗脱；② 与酚羟基位置有关，如所处位置易于形成分子内氢键，则吸附力减小，在色谱柱上易洗脱；③ 分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，则吸附力越强，在色谱柱上难洗脱；④ 不同类型黄酮被吸附强弱顺序为：黄酮醇＞黄酮＞二氢黄酮醇＞异黄酮，洗脱顺序则相反；⑤ 洗脱，则苷元比苷先洗脱。

-水洗脱，苷比苷元先洗脱，若以有机溶剂如氯仿 -甲醇葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是（），分子量大的物质（）洗脱；分离黄酮苷元时的原理是（），酚羟数目多的的物质（）洗脱。例题：葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（）A．分配 B．吸附C．离子交换 D．氢键 E．分子筛B．芦丁的提取分离从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？加石灰乳的目的一是调pH8～9使芦丁溶解，二是因槐米中含有大量粘液质，加石灰乳可使之生成钙盐而除去。加硼砂的目的是因芦丁分子中含有邻二酚羟基，性质不太稳定，在碱性条件下更容易被氧化分解，而硼砂能与邻二酚羟基结合，达到保护的目的。综合题知识点：常用中药分别含有什么有效成分、所属结构类型及主要药理作用大黄大黄素蒽醌类抗菌消炎槐花芦丁黄酮苷治疗毛细血管脆性引起的出血症，高血压辅助治疗丹参丹参酮菲醌治疗心脑血管疾病番泻叶番泻苷A蒽醌致泻补骨脂补骨脂素呋喃香豆素治疗白癜风五味子五味子素木脂素护肝、镇静安神等黄芩黄芩苷黄酮抗菌消炎银杏银杏素黄酮治疗心脑血管疾病11糖苷类：Molish反应呈阳性反应的有（单糖、双糖、低聚糖、多糖、苷类）蒽醌类：成分蒽醌

显色反应与碱反应、醋酸镁（铅）蒽酮对♘硝基二甲基苯胺反应香豆素香豆素显色反应鉴别特点和意义反应类型 反应试剂 结果 鉴别特点 鉴别意义异羟肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无三氯化铁反应 e

C3

绿色～