大学基础化学课后习题解答

θθ22θθθ2θθ22θθθ2θ22大学基础化学课习解第一章溶液胶体溶液第二章化学力学基础2-什么是状态函数？它有什么重要特点？2-什么叫热力学能和自由能？符号H

f

HHG、mmfm

H、m

m

、Sm

、

m

各代表什么意义？2-什么是自由能判据？其应用条件是什么？2-判断下列说法是否正确，并说明理由。（）定单质的G、H、皆零。ff（时(g)+S(g)=(g)的

H分等于SO的、mrmfm

f

H、。m（）

＜的应必能自发进行。m2-298.15K和准态下，在开口容器中加热分解，若吸热可成（），该反应的

H。在密闭的容器中反应，生成同样量的（）需吸热多少？m解：HgO=Hg(l)+1/2O(g)

H7×200.61-1m2-随温度升高，反应(g)=2MO(s)和应（+O(g)=2CO(g)的22尔吉布斯自由能升高的为(1)的(2)氧化物被硫还原反应C(s)＝M(s)+CO(g)高温条件下正向自发。2-热力学第一定律说明热力学能变化与热和功的关系。此关系只适用于：A.理气；B.封系；C.孤系统；D.敞系统2-纯体在其正常沸点时气化，该过程中增大的量是：A.蒸压B.汽热；C.熵D.吉斯自由能2-在298K时反应N(g)+3H(g)=2NH，223

H＜0则准状态下该反应mA.任温下均自发进行；B.任何温度下均不能自发进行；C.温自发；

低温自2-，标准状态下，金镁在定压条件下完全燃烧生成MgO(s),热。则

f

H（，298K等于600.21kJ·mol1。知﹒-m

。2-已298.15K和标准状态下CuO(s)+1/2OCuO(s)

Hmolrm

-1CuO(s)+CuO(s)

=-11.30kJ·r

224823224823322θ求

Cu(s)O

的

Hr

解：

H=-[(1)+(2)]=157.32-1m2-已知298.15K和准状态下（）O+3CO(g)=2Fe(s)(g)232

H=24.77kJ·mol1m(23FeO(s)+CO(g)=2FeO(s)+CO23342

H

m

=52.19kJ·mol-1(3FeOCO(g)=FeO(s)+CO(g)342

H=39.01kJ·mol-1m求（）Fe(s)+CO(g)=FeO(s)+的2解：H=[(3kJ·mol-12-甘氨酸二肽的氧化反应为

H。mCHNO(s)+(g)NCONH(s)(g)+2O(l)482322222已知

f

H（NCONH,）333.17-,m

f

H（O,s）--1m

。计算：（）298.15K时甘氨酸二肽化反应的标准摩尔焓变

H

θ

=1340.15-。r

（）298.15K和准状态下，固甘氨酸二肽氧化时放热多少10.15kJ·g12-由

f

H的据计算下列反应在298.15K和准状态下的m

r

H

θ

。（）4NH(g)5O(g)4NO(g)+6HO(l)Hθ=1169.78kJ·mol-1r(28Al(s)+3FeOO(s)+9Fe(s)3423

r

H

θ

=-(3)CO(g)O(l)(g)+H(g)222

r

H

θ

=12-液态乙醇的燃烧反应：CHOH(l)(g)CO(g)HO(l)25222利用附录提供的数据，计算298K和准状态时，液乙醇完全燃烧放出的热量。解：

H

θ

=-1×2-285.85×3-(-276.98)=-1367.59kJ·mol1

-kJ·mol-r2-由萄糖的

c

H和水及二氧化碳的H数，求298K和准状态葡萄糖的mf

f

H。m解：

H

θ

=-kJ·mol-r

2-已知时下列反应BaO(s)+CO32θθθ22θθθ2222

f

H(kJ·mol-1)1216.29m

-

-

r

H=274.68(J·mol-1·K-)112.1372.09213.64m

=173.60m求298.15K时反应的H，S和，及该反应可自发进行的最低温度。mm≥274680/173.6=1582K解：G=222.95kJ·mol-12-将空气中的单质氮变成各种含氮化合物反应叫固氮反应。利用附录提供的

f

数m据计算下列三种固氮反应的

，热力学角度判断选择哪个反应最好？m（）(g)+O2NO

=173.38kJ·mol-1m(2)2(g)+O(g)=(g)222

m

-(3)(g)+(g)=2NH(g)223

=--1m2-已知298.15K时和标准状态下，单J·mol-·K-，正)=31.8m--1

。S(S,单)+O(g)=SO(g)22

H=-297.2-1mS(S,)+(g)=SO(g)22

H=296.9-1m计算说明在标准状态下，温度分别为25℃和95时两种晶型硫的稳定性。解：单=S(s,正)

H-1=0.8J·mol-1·K-m25℃95℃

=-0.3-298.15×(-0.8)/1000=-0.06kJ·mol1正硫稳定。m=-0.3-368.15×(-0.8)/1000=-0.0kJ·mol-m2-已知

2NO(g)+O(g)2NO(g)22

f

/kJ﹒mol-186.5751.30m计算298K时上述反应的

，说明NO气的稳定性。m解：

（--m第三章化学应速率和化学平3-什是反应的速率常数？它的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系？3-什是活化能？3-在1073K时测得反应）+2H（）（）+2HOg）的反应物的初始浓222度和的成率如下表：222-+222-+写出该反应的速率方程并指出反应级数；计算该反应在1073K时速率常数当c-3-，(H)=4.00×10--1应速率。

时，计算该反应在1073K时反实验序号

初始浓度-1

生成Ｎ的始速率C

(NO)

C

(H)1·s-1212.00×10-21.00×10-

6.00×10-36.00×10-3

1.92×10-30.48×10-3

２.00×10-3

-3

0.96×10-解）

(NO)(H)(2）4×10mol·L·s(3)v=8×10)×4.00×10=5.12×10mol·L·s3-已反应NO(g)===NO(g)+1/2O在298K时速率常数为3.46×105-125242

，在338K时的速率常数为4.87×10-1

，求该反应的活化能和反应在318K时速率常数。解：

kE(T)7E(338.15221lnakRTT3.465338.151

E=103.57kJ·molaK=4.8×10s3-反A+B==C，A的浓度为原的，反应速率也为原来的2倍若的度为原来的倍反应速率为原来的4倍。写出该反应的速率方程。解：v=k(A)2(B)3-在791K时反应CHCHO===CH+CO的活化能为190kJ·mol134

，加入作催化剂约使反应速率增大4×103

倍，计算反应有I存时的活化能。解：

ln

k2lnak11

a2E=135ka23-写下列反应的标准平衡常数表示式N(g)+2O(g)(s)

NH+2HO(l)Ca(s)+CO(g)O

NO2MnO(aq)+5H(aq)+6H

(aq)+5+2解：

K

[p(NH)/pθ]3[/p][p(H)/p]22(2)

θ

[/p][(HO)/c]22[p(CH)/θ][)/p]4222231242222231242(3)K=p)/p2(4)

θ

[p(NO)/p]2[p(NO)/p][)/p]1/22(5)

θ

[c(Mn)/θ][p(O)/p]52[c(MnO-)/c]2[c(HO)/c][(H/cθ]6423-

已知在某温度时2(g)2CO(g)+O(g)(1)

K

(2)SnO2CO(g)

Sn(s)+2CO(g)

K

=B则同一温度下的反应（）

SnO(s)(g)的K多少？解：

=K·=AB3-反应

CO(g)

+

O在298K时

K

=210，空气中O的压为21kPa，计算使血液中红胞Hb·O）22为所CO的压。解：

θ

[c(Hb•/θ][(O)/θ]2[c)/cθ][(CO)pθ]90%[(CO)θ]2

p(CO)=11.11Pa3-10计反应：

CH

在和500K时K值（注意和时水的聚集状态不同，利用H、Srmrm

计算。解：时，△=--298.1θ=-150.83Kθ=2.75×10500.15K时Kθ=2.15×103-反应2，

C(s)+CO

2CO(g)

在1773K时K=2.1×10问

，1273K时（）算反应的

Hr

m

，并说明是吸热反应还是放热反应；（）算1773K时应的G说明正反应是否自发；r（）算反应的Sr

m

。解：(1)

KT)ln221K11

△H=96.62kJ·mol-22222222324324442222222232432444(2eq\o\ac(△,))G=-RTlnK=-112.76-1(3)

?mol3-O遇热分解2

2Ag

4Ag(s)O(g)已知298K时Ag的H

m

=-30.6kJ·mol-

，Gf

m

=-11.2kJ·mol-

求（）时AgO(s)

-

体系的p()，

Ag2

的热分解温分温度时p(Ｏ）2解：

22.4

kJ·mol1

K=1.18×10=p(O)/pθp(O)=1.18×10kPa(2))61200130.13

(61.222.4)1000298.15

J·k·-3-在721K时容器中有1mo1HI，应

2HIH+I达到平衡时有22%的分为100kＰ求K值mo1HI、0.40H和0.30mo1I混，反应将向个方向进行？22解：(1)p(H)=p(I)=10K

(18/100)(64/100)

0.079)×100=74.1kPap(I2)=11.1kPaQ=0.03＜K反正向进行3-14超速飞机燃料燃烧时排出的废气中含有气，NO可接坏臭氧层：NO(g)+(g)+O(g)3已知，时

NO

、

O

和

NO

的Gf

分别为86.57、和51.30kJ·mol-

，求该温度下此反应的

r

。解：△G=51.3-86.57-163.18=198.45kJ·mol1=K=5.87×10

-时5.2589g固体NHHS样品放入3.00L的空容器中经足够时间后建立平衡，

NH

NH

.容器内的总压是66.7kPa，一些固体保留在容器中。计算298K时值）固体HS的分解率如果容器体积减半，容器中固体NHHS物的如何变化？33.35解：100100(2)

n

0.04298.155.2589/51

38.8%44424223244442422324(3)

n

0.02298.15/51

平衡逆向移动，容器中固体物的量增加。第四章

物质结构基础核外电子运动为什么不能准确测定？，lm3量子数的组合方式有何规律？这个量子数各有何物理意义？什么是原子轨道和电子云？原子轨道与轨迹有什么区别？比较波函数的角度分布图与电子云的角度分布图的异同点。多电子原子的轨道能级与氢原子的有什么不同？有无以下的电子运动状态？为什么？=l，l=1，，l，m±1，l，m±3，l，m±2在长式周期表中是如何划s区p区区区区的？每个区所有的族数，，f轨道可分布的电数有何关系？指出下列说法的错误：（1氯化氢（HCl溶于水后产生和Cl-所以氯化氢分子是由离子键形成的。（2CCl和HO是共价型化合物因Cl的对分子质量HO所C的熔点、沸点比O。色散力仅存在于非极性分子之间。凡是含有氢的化合物都可以形成氢键。判题s电子绕核旋转其轨道1圆周，电是走“”字形。当主量子数时有自旋相反的两条轨道。多电子原子轨道的能级只与主量子数有关。当时其轨道总数1，电子最大容量3。所有高熔点物质都是原子晶体。分子晶体的水溶液都不导电。离子型化合物的水溶液都能很好导电。基态原子外层未成对电子数等于该原子能形成的共价单键此即所谓的饱和性。（9两原子以共价键键合时,化键为σ;共价多重键结合时化学键均为π键。（10所谓sp10.选题

杂化是1个电与3个p电的混杂。（1已知某元+2离子的电子分布式为1s22s2

3s23p63d

，该元素在周期表中所属的区为（）。A.s区区区区（2确定基态碳原子中两个未成对电子运动状态的量子数分别为（D）。A2,0,0,+1/2;B.2,1,1,+1/2;2,1,1,-1/2C.2,2,0,+1/2;2,2,1,+1/2D.2,1,0,-2,1,1,1/2（3下列各分子中，中心原子在成键时3B.PHSD.SiCl

不等性杂化的是（B,C）（4下列各物质的分子间只存在色散力的是A）23243332344222224333323243332344222224333334232A.COB.NHC.HSD.HBrG.CH（5下列各种含氢物质中含有氢键的是B）A.HClB.CHCHOHCHOD.（6下列物质的化学键中，既存σ键存π键的是（）A.CHB.烷乙烯D.SiOE.N（7下列化合物晶体中既存在离子键，又有共价键的是（）A.NaOHB.NaC.CaClE.MgO（8一多电子原子中，能量最高的是（D）。A-1/2;B.-；C.4,1,1,；D.4,2,--1/2;11.分近计算第周K和C两种元素的原子作用在4电子上的有效核电荷数，并解释其对元素性质的影响。KZ=19-(10×1+8×0.85)=2.2Cu=29-(10×1+18×0.85)=3.712.填下原子序数16

原子的外层电子构型3s23p4

未成对电子数2

周期3

族ⅥA

所属区p

最高氧化值+619

4s

1

1

4

ⅠA

s

+142

4d

5

5s

1

6

5

ⅥB

d

+648

4d

10

5s

2

0

5

ⅡB

ds

+213.指下各电子结构哪一种表示基态原,哪种表示激发态原哪种表示是错误的(1)1s22基(2)22d1（）(3)212p2激(4)1s22s211（激）(5)22s42（错）(6)222p3s23p63d（激）14.某素最高化合价，最外层电子数为1，原子半径是同族元素中最小，试写出：（1元素的名称及核外电子分布式铬22s2p63p63d51（2外层电子分布式；3d5

4s（3）+3离子的外层电子分布式

63d315.试杂轨道理论解B为面三角形，F为角锥形。中原采取sp23

杂化，形成个p杂轨道,分与个原的轨道重叠，形成个-σ键呈平面三角形B-键为20°正负电荷中心重所以F分是非极性分子。NH分中的N原子采取p不性杂化，形4个3杂轨,其一个被孤电子对占据分与个原子的s轨道重叠，形3NHσ，呈三角锥形，但由于孤电子对的排斥作用，使得H键角为07°′，正负电荷中心不重合,所以NH分子是极性分子。16.试出列各化合物分子的空间构型键中心原子的杂化轨道类型以及分子的电偶极矩是否为零。（1）（2H（3BC1（4）BeC1（5）PH中原采取杂化正四面体，=0，非极性分子中原采不等性p3杂化,V字形，μ≠，极性分子

3中原B采取p2

杂平三角形，μ，非极性分子中心原B采p化直线形μ=0，非极性分子中心原P采不等杂化三角锥，μ≠0极性分子4323444422242243324432344442224224332446536522422432324342417.说下每组分子间存在着什么形式的分子间作用力（取向力、诱导力、色散力、氢键）。（1和CCl（色散）（2醇和取力导力色散力氢键（3）HBr体取向力、诱导力、色散）（4）和（导力、色散）（5）HCl和水（取向力、诱导力、色散）乙醇和甲OCH同分异构体者点78.5者的沸点为℃。试解释之。乙醇有氢键，而甲醚有下列各物质中哪些可溶于水？哪些难溶于水？试根据分子的结构简单说明之。（1甲醇（）丙酮（）仿（）乙醚（）甲醛（）烷在e离子中、、、轨道能级自低至高排列顺序_d＜，在原子中，顺序_3s3＜4s＜d，Mn原子中顺序_3＜＜4s＜d。A子的层比B原子M层少个电子，B原子N比A原子的N层多5个电子，AB元素符号分别为、BrAB单质在酸性溶液中反应得到的两种化合物分别为、FeBr。某元素基态原子，有量子n，m的个电子和=3，=2的0个电子，该元素的价电子结构是3d4s1，位于元素周期表第周期，第Ⅰ族。第五周期某元素其子失去2个电在l=2的轨道内电子全充,试推断该元素的原子序数、电子结构，并指出位于周期表中那一族？是什么元素？48，第周期，第Ⅱ，镉24.试断列各组化合物熔点高低顺序，并简单解释之。＞NaCl＞＞＜＜SiBr＜SiI邻硝基苯酚的熔、沸点比对硝基苯酚的熔点_低这是因为邻硝基苯酚存在分子内氢键，而对硝基苯酚存分间氢，这两种异构体中对硝基苯酚易溶于水。稀有气体和金刚石晶格格点上都是原子，但为什么它们的物理性质相差甚远？稀有气体分子晶体，金刚石晶是原子晶体。第六章

酸碱平衡酸碱滴定6-酸质子理论是如何定义酸和碱的？什么共轭酸碱对？6-下说法是否正确，若不正确请予以更正根据稀释定律，弱酸的浓度越大其解离度越小，因此其酸度也越小错因为中和相同浓度和体积的盐酸和醋酸所需碱的量相等以它们的溶液中H离子浓度也相同错（）HCl准溶液滴定（度均为0.1mol·L1差为负误差错

甲红为指示剂时，终点（）1的HCOOH与10mL0.1mol·L1的相混合，其混合溶液是缓冲溶液。正确6-写出下列各酸的共轭碱-OH-CO-CO--CO2-PO-HPO2-HS--

2-，CHNH+HNH。6-写出下列各碱的共轭酸OHO23HS--S，2--HS-。

O--CO--CO-H，6-往HAc的溶液中分别加入少（HClO2，的离度有何变化？为什么？6-．用-

的NaOH滴有0.1mol·L-NH存在的0.1mol·L1HCl，点应选44442434bbbb12123332344442434bbbb12123332323323值求它们的共轭碱的a何种指示剂？为什么甲红6-写出下列物质水溶液的质子条件式：（）（）HCl（）NaOH（NHAc（NaNH（NHHPO(1)c(H)+c(HAc)=c(OH-(2)c(H+)=c(Cl-)-(3)c(OH-+)+c(H+)(4)c(H)+c(HAc)=c(OH-)+c(NH)(5)+)+c(HPO-)=c(OH)+c(NH)+c(PO3-3243434(6)c(H)+c(HPO)=c(OH-)+c(NH)+c(HPO2-)+2c(PO3-34346-．选择题（）列物质既可作酸又可作碱的是（A(A)O(B)-2

(C)CO23

(D)CO2-3（）配制pH=7.00的冲溶液应选择的缓冲对是（(A)NH—NHCl(B)HPO—NaHPO343424(C)NaHPO—NaHPO(D)NaHPO—Na24242434（）列水溶液最的是（

C(A)NaHCO(B)CO(C)NHCl(D)Ac32344（）HPO溶液的pH=3.00时，溶中主要存在的型体为（B(A)PO(B)-3424

(C)HPO2-4

(D)PO3-4(5)用酸滴定弱碱时，突跃范围与弱碱的KӨb

的关系是（）（）Ө（）KӨ

愈大，则突跃范围愈窄（）Ө愈大，则突跃范围愈宽（）Ө

愈小，则突跃范围愈宽与突跃的大小无关。（）用HCl溶液滴定某碱样，滴至酚酞色时，消耗盐酸，加入甲基橙指示剂连续滴定至橙色，又消耗盐酸V，且V>V>０则此碱样是（D

(A)NaOH(B)NaHCO+NaCO(C)NaCO(D)NaOHNaCO32323236-利分布系数计算pH=5.0和pH=10.00.1mol·L-1NHCl溶中各型体的平衡浓度4解

(NH)4

10

10(NH)5.6

5.6

5.6

c+4

)≈0.1-1c

-pH=10时

(NH)4

5.6

0.15

(NH)3

5.6

c+4

)≈0.015-(NH)≈0.085mol·L-16-．人体中的CO在液中以HCO-和HCO存，若血液的pH为7.4，血液中HCO-和HCO各占多少百分数？解

：

(H)

(3.98)

(3.98)4.2

4.2

0.086

(HCO-)

)24.2

0.916-11.已下列各种弱酸的弱的顺序进行排列。

θab

值将各碱按照碱性由强到(1)HCNKӨ=6.2×10a

10；

(2)HCOOHKӨ=1.8×10

4；65a33a232424323242365a33a2324243232423aaaaa(3)HOHK=1.1×1010；(4)BOK=5.8×1010解：6-．空气中的使水有一定的酸度。根据干空气中CO的量，计算得到在一22定温度和水蒸气压时CO在中的溶解度为1.03×10-5mol·L-1值。

，求此状态下自然降水的pH解：

c

1.03

2.08

-pH=5.686-．求下列物质水溶液的值（）0.01mol·L-1HCl；（）-1HAc；（）1O；（）0.05mol·L-1NaAc）0.1mol·L-(NH)SO；（）0.1mol·L-NaHCO；（）-1NaCO）0.1mol·L-1NaHPO；（）-1HCO；解：(1)(2)c(H+9×10

1pH=2.72(3)pOH=2.52pH=11.48(4)pH=7.72(5)pH=4.98(6)pH=(6.38+10.25)/2=8.31pH=11.62(8)c＞20Kc＜20k,a2c

)

KKθ(cθ2aKθ

7.60.1

2.1

mol·L-1pH=4.68若)/2=(2.12+7.2)/2=4.66a1a2(9)pH=3.896-．实验测得0.1mol·L-溶液的pH=2.88求的Өa

及解离度。若在此溶液中加入NaAc并其浓度到0.1mol·L-1问题？

，溶液的和离度α又为多少？这说明什么解：

(H)Ka

)

2

0.1

100%0.1pHpK4.74a

同离子效应6-15.什叫缓冲溶液？缓冲溶液具有哪些特？配制缓冲溶液时，如何选择合适的缓冲对？6-16.0.1mol·L-1

某一元弱酸（HA）溶液与-NaOH溶混合，将混合溶液稀释到，酸度计测得溶液的pH=5.25，HA的KӨ2解：pHpKlg0.18Ka=3.72×103

。6-17.在液中，CO-HCO缓冲液功能之一是从细胞组织中快速除去运动之后所产233生的乳酸的Ө=8.4×10-)(1)求应HL+HCO-=CO-的标准平衡常数。32323322242222224233222422222242472(2)在常血液中c(HCO)=0.0014mol-1,c(HCO-)=0.027mol-1233

如果血液中仅含有HCO，HCO-，能维持正常血液的pH值吗？(3)求加入0.0050mol-1

的HL之的解：(1)

cCO)c(Lc(H)(HL)8.4232c(HL)c(HCO-)c(HKCO3123

3(2)

pHpKa1

1.287.66

＞7.45(3)

pH6.38

0.005

6.386.926-有1.0L由和-

组成的缓冲溶液。试计算：（）该缓冲溶液中含有0.10molHF和0.30molNaF时其值多少？（）（）冲溶液中加入g积不变该液的值多少？

NaOH固体，并使其完全溶解（设溶解后溶液的体（）缓冲溶液时HF与-浓度的比值为多少？此时溶液还有缓冲能力吗？解：(1)

pHlg

3.660.31(2)pHlg＞0.09(HF)c(HF)(3)(F-)c-)

6-

欲配制pH=5.00的缓冲溶液，要求其中醋酸的浓度为0.20mol·L1，需用醋酸的浓度为1.0mol·L1的醋酸溶液和固体c·O各少？c-)(Ac-)解：pH5.00lgcc(Ac)=0.361需用1.0mol·L1

的醋酸溶液100mL,体NaAO20.5g6-下弱酸或弱碱能否用酸碱标准溶液直滴定？若能滴定点时应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液和各弱酸、弱碱的初始浓度都为0.1mol·L1。（）

（）

（）ClCOOH

（）酚（）NH32（）次甲基四胺（）啶（NaCN

（）Cl

（）解：6-．下列各多元弱酸碱能用酸碱标准液直接滴定？若能滴定，有几个突跃？各计量点时应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液和各弱酸的初始浓度都为0.1mol·L-

。（）石酸（）檬（）乙二胺HNCHCHNH)（）C

（）PO34

（）2解：6-白质试样0.2300g经消解后加浓碱蒸出的NH用４％过量HBO吸收然后333用21.60mLHCl滴至终（已知1.00mLHCl相于的NaO·10H试0.0228423233424341000241000234240.0228423233424341000241000234243234242224322322222a1a22样中N的量。解：c(HCl)-121.600.2300

蛋白质=7.86-．称取仅含有NaCO和KCO的样，于水后，以甲基橙作指示剂，用23230.5000-标溶液滴定至终点，用去，求CO和KCO的质量分数。mCO)mCO)解：2320.5000(1/2NaCO)M(1/2KCO)2323m(NaCO)+m(KCO)=1.00002323NaCO%=12.02%KCO%=87.98%23236-有Na试其含有HPO称以酞为指示剂用3424-HCl溶液滴至终点用去16.97mL再入甲基红指示剂继续用HCl溶滴定至终点，又用去23.36mL。试样中和HPO的质量分数。16.97163.94解：%73.86%0.2648142HPO100%0.997410006-25混合碱试样酞示剂0.2785mol·L1

HCl溶滴定至终点，消耗HCl液34.12mL，加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消2。试样中各组分的质量分数。0.2785(34.1223.66)40解：NaOH%0.2785CO%100%10006-．设计下列混合液的分析方案。（1HCl+NHCl（）HSO+HPO（）（）NaOH+PO解：6-27下列情况对分析结果有何影响？用部分风化的HCO·2HO标定NaOH溶。偏低用含有少量不溶性杂质（中性）的H标NaOH液。(偏高)（3将NaHCO加至270~300℃来制备CO基准物质。温度超过℃，部分NaCO分解为Na，此基准物质标定HCl液。偏低)（4-1

NaOH溶，因保存不当而吸收了CO。此NaOH溶①以甲基橙指示剂标定HCl；②以酚酞作指剂测定H溶的浓度(高)6-28﹡某元弱酸A时(HA)pH=6.22时(HA-)=(A2-。请计算A的KӨ

和KӨ当液中HA-型体浓度达最大时pH是少3若用

mol·L

的溶滴0.1000mol·L

的A溶，有几个化学计量点？各选何种指示剂2433243243324322233422解：(1)pK=1.92pKK

K=6.02×10

第一计量点甲基橙，第二计量点pOH=4.13,pH=9.87酚酞第七章

沉淀溶解衡及沉淀分7-．解释下列各组名词的异同点。（）溶度和溶度积（）离子积和溶度积（）离子效应和盐效应7-试用溶度积规则解释下列现象：（）O可于盐酸溶液中，但不于醋酸溶液中，而CaCO既可溶于盐酸溶液中，又可溶于醋酸溶液中。（）2+消失；

的溶液中滴加·HO，生白色沉淀，再滴加NHCl溶液，白色沉淀（）沉淀不溶于盐酸但可溶于热的HNO溶中。7-往含汞废水中投放FeS固体，利用下沉淀转化反:FeS(s)Hg2+(aq)=HgS(s)+2+(aq)降低废水中Hg的量，达到排放标准（地表Ⅰ质含汞标准为--

讨论上述反应的可能性。解：HgK=[Fe]/[Hg]=Ksp(FeS)/Ksp(HgS)=6.3×10/1.6×10=3.9×10由于(HgS)远远小于K(FeS),得FeS离解出的微量S与溶液中的Hg结生成HgS沉淀，破坏了FeS的解离平衡，促继续解离，直至Hg浓降至很低，达到符合国家规定（2.5×10

mol·L-

）的排放标准。所以该反应完全可行。7-．根据Өsp

数据计算Mg(OH)在水和0.01mol·L-MgCl溶中的溶解度。解：在纯水中：

3

1.1

1在-1溶中：s

1.2

17-在10mL0.08mol·L-1FeCl溶中，加入30mL含有0.1mol·L-1NH和1.0-133NHCl的和溶液，能否产沉淀？43解：)=(0.08×10)/40=0.02-1c(NH×30)/40=0.075-1c(NH+×30)/40=0.75-1c(OH-)=(1.×0.075)/0.75=1.8×10-4Q=0.0)＞2.79×10能产沉淀7--1溶液与50mL0.1mol·L1NaSO的溶液混合后无2244沉淀生成？若有沉淀生成Ba

是已定性沉淀完全？解：c(Ba2+02×100)/150=1.33×10

1c(SO2-)=(0.1×50)/150=0.033-4Q=1.33×10×0.033=4.4×10＞1.08×10,有BaSO沉生成c(Ba2+8×10)/(0.0333-0.0013)=3.4×10mol·L-7-．废水中含Cd

的浓度为0.001mol·L-1，节溶液为少开始生成Cd(OH)沉淀。若地表Ⅰ含镉标准为含2+1，若达到此排放标准，求此时溶液pH值。解：开始生成Cd(OH)沉:c

(2.5

)/

142222422222442pOH=5.7pH=8.3c(Cd)=(0.00×10)/112=8.9×10-(OH

)(2.5

)

1pOH=2.8pH=11.27-．（1在浓为0.0015mol·L-1

的MnSO溶中，加-1

浓度为mol·L-1

氨水，能否生成沉？2）若在上述溶液中，加入的(NH)SO固体，然后加入.005L浓为0.15-1424设加入固体后，溶液体积不变）？

的氨水，能否生成Mn(OH)沉（假解：(1)c(Mn)=(0.0015×0.01)/0.015=1.0×10

mol·L-c(NH-13

c(OH

1.8

Q=1.0×10×(9.5×10)=9.0×10＞1.9×10,有沉生成(2)+)=[(0.495/132.13)×2]/0.015=0.50mol·L14c(OH×10×0.05)/0.50=1.8×10-Q=(×0.001=3.24×10,无Mn(OH)沉生成。7-向0.1mol·L-ZnCl溶液中通入HS气至饱和(0.1-1溶液中刚好有ZnS22沉淀生成和Zn2+

沉淀完全时溶液的值多少？解：开始有ZnS沉生成时c(S2-)=(2.5×10)/0.1=2.5×10-1c(H)

0.1

1

pH=0.7Zn2+

沉淀完全时c(S2×10)/0.00001=2.5×101c

)

mol·L1

pH=2.77-10.一液中含有0.01-1Mg值应控制在什么范围？

离子，欲除去混有少量3+

的杂质，问溶液的解：3+

沉淀完全时：

c(OH)

/106.54

-1pH=2.8开始有Mg(OH)沉淀生成时：c(OH

-

)

mol·L1pH=9.47-11.在述溶液中通入HS气体维持浓度为0.1mol·L-12

两溶液中残余的2+浓度各为多少？）0.1mol·L1的溶液0.1mol·L-与0.1mol·L-1HCl的合溶液。解：2++HS=CuS+

c(H)c)1a2c(Cu2)(H26.32

1.914(1)c(H

)≈0.2mol·L-1

c2(H)c(Cu2)cS)2

2.1

14224sp4224sp4(2)c(H

)≈0.3mol·L-1

c(H0.3c(Cu2)c0.12

17-．称含有NaCl和NaBr的样0.6280g溶后用AgNO溶液处理得干燥的3AgCl和AgBr沉。取相同质量的试样一份，用mol·L-溶液滴定3至终点，消耗。试样中NaCl和的量分数。解：设和NaBr的量分别为x和y(x/58.44)×143.3+(y/102.9)×187.8=0.5064x/58.44+y/102.9=0.1050×28.34×10NaCl=0.06882/0.6280=10.96%,NaBr=0.1850/0.6280=29.46%7-．为了测定长石中K,Na的量，称取试样1.500g，过一定处理，得到质量为0.1800g的NaCl和KCl合物这些氯化物溶于水入50.00mL0.08333mol·L-AgNO3标准溶液，分离沉淀，滤液需16.47mL0.1000mol·L-1SCN标溶液滴定。算试样中KO和O质量分数。22解：KO=6.38%NaO=1.00%7-．称取纯溶于水后用AgNO溶处理定转化后得到沉31.4236Na的对原子质和的相对原子质量分别为107.868和）解：0.5805/(x+35.453)=9.9329×10x=22.9897-．取含硫的纯有机化合物，先用O熔，使其中的硫定量转化为22NaSO，后溶于水，用溶液定量处理得到，求（）有化合物中2424硫的质量分数该机化合物的相对分子质量为214.33该机化合物分子中有几个硫原子？解：c(BaSO)=1.0890/233.39=0.004666S%=14.96%7-．选择题（）已Ө(AgCl)=1.77×10-10-。

在-1溶中的溶解度D）(A)1.77×10-10(B)1.33×10-5(C)0.001(D)1.77×10-8（）一混合离子的溶液中，c(Cl)=c(Br)=)=0.0001mol·L--溶，则出现沉淀的顺序为（3(A)>(B)AgI>>AgBr(C)>AgBr(D)AgClAgBr>

，若滴加-5（）列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（

）(Ａ)+Cl=AgCl(s)(B)++SCN=AgSCN(s)(C)+=AgS(s)(D)++I=AgI(s)2（）尔法滴定时，所用的指示剂为（B(Ａ)NaCl(ＢKCrO24

(Ｃ)NaAsO34

(D荧光黄莫尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是（(Ａ)强性Ｂ弱酸性(Ｃ)强碱性以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫（(Ａ)莫法Ｂ罗明法Ｃ)佛尔哈德法

Ｄ)弱性或近中性Ｄ)法司法（）尔法适用的pH范一为6.510.5但当应用于测定Cl中的含量时，其适宜的酸度为（D(Ａ)７Ｂ(C)pH=6.510.5(D)pH=6.5～（）佛尔哈德法测定下列物质的纯度时，引入误差的比率最大的是（A

2323232323232323(Ａ)NaCl

（）NaBr(C)NaI(D)（）莫尔法测定时，下列阳离子不能存在的是（C(Ａ)+

（）+

(C)

(D)+（）莫尔法测定时，干扰测定的阴离子是（C(Ａ)-

(B)NO-3

(C)CO2-24

(D)SO2-4第八章

配位化合与配位滴定1.命下列配合物，指出中心离子、配体、配位原子、配位数和配位个体所带电荷。配合物H[SiF]26

名称六氟合硅酸

中心原子Si

配

F

体

配位原子F

配位数6

配位个体所带电荷2-Na[Ag(SO)]3232[Zn(OH)(HO)233

Ag+Zn2+

SO2-OH-O

SO

24

3-1+[CoCl(NH)(HO)]Cl2332

3+

Cl-,HOCl,N,O

6

1+[Cu(NH)][PtCl]344(NH)[FeCl(HO)]4252NH[Cr(NCS))]4432[Co(en)](SO)3242[Ni(CO)]4

2+,PtFeCrNi

NH,Cl--OenCO

Cl,NCl,ONNC

46664

2+,2-2-1-4+02．填空：（由于酸度影响M的定性了量配合物的实际稳定性它与θ的系为（映了配合物的实际（）（位定的最低值利用关系线出映pH与K关系的曲线称为（）线，利用它可方便地确定滴定待测离子时的最低pH值

对于有M两金属离子共存的混合溶液以EDTA滴其中的M离，而N离子不产生干扰差小于或等于±0.1%必须满足（）（）件。配位滴定中常用的掩蔽方法有（）和（3.解下列名词内界与外界配离子与配分子配位体与配位原子单齿配体与多齿配体内轨配合物和外轨配合物螯合物与螯合效应4.简回答下列问题：（）合物中内界与外界之间、中心原子与配体之间各存在着哪种化学键？（）么是金属指示剂？简述金属指示剂的变色原理。什么是酸效应和酸效应系数？酸效应曲线有什么应用？为什么在配位滴定中必须控制溶液的酸度？5.通计算判断下列反应进行的方向：（）[Zn(NH)]+S–=ZnS+4NH·K=1.4×10343（）(NH)2+2+)]+Cu2+K=K/K=1.38×103434fCu

354435334fb33323333354435334fb333233332332223（）)]2++4–[HgY]–+K=3333436.已有两种钴的配合物们有相同的分子式Co(NH)BrSO它们的区别在于354在第一种配合物的溶液中加氯化钡溶液有白色硫酸钡沉淀生成硝酸银溶液没有沉淀第二种配合物的溶液与之相反两种钴配合物的化学式出的配位数和氧化值。解：

第一种配合:[CoBr(NH)]SO第二种配合:[CoSO)]Br7.已在水溶液中能与NH形锌氨配离子2+为例，推导出累积稳定常数和逐级稳定常数的关系。

的配位数为4，以[Zn(NH)]8.在1.0L水加入1.0molAgNO和氨（设溶液无体积变化3(1)计溶液中各组分的浓度加入硝酸使配离子消失液pH为多少？（Ө＝1.2×10

，KӨ(NH)＝–5

）解：Ag+)+x21-1

2

7

x=c(Ag–1

，)=5.6×10mol·L–1

，–1

；(2)Ag+Ag(NH)+3320.99y0.01y

2

7

y=c(NH)=2.9×10

，c(H

)

1.8

，=4.489.若含有2.0mol·LNH的0.10–1)]溶中加入少量晶，使NaCl浓达到0.0010mol·L

时，有无AgCl沉生成？解：Ag+=Ag(NH)+x2+20.1x0.1(2)

2

7

2×10

mol·LQ=4.2×10×10=2×10＜1.71×10

没有AgCl淀生成10.试较Ag(NH)]32

和Ag(CN)]

氧化能力的相对强弱，并计算说明。解

：

[Ag(NH)+/Ag)+0.0592lg3

1K[Ag(NH)f2

1]

7

]2

(Ag+

1K[Ag(CN)]1.3f2

21

0.45v11.有一EDTA标准溶液浓度为0.01000mol·L②，③O各少毫克解，，1.02mg）

1mLEDTA溶液相当于Zn，12.试求用EDTA准确滴定浓度为0.01Fe3+

溶液的最低pH。442232323442232323解：lg-8=17.1=1.313.配滴定中测定CaMg2+时什么要加入三乙醇?具体操作中是先调还是先加入三乙醇胺？为什么？解：先加入三乙醇胺后pH，避免被掩蔽离子生成沉淀。14.若0.020mol·LEDTA与0.010mol·L–1)等积混合，问在pH=9.0时溶32液中游离Mg2+的浓度是多少？解：Mg2++Y=MgYX0.005+x0.005-x=2.23×10

0.0052.24(0.005)19.5

15.称0.1005g纯CaCO溶后用容量瓶配成100.0mL溶液吸取25.00mL在pH3＞时用钙指示剂指示终点用溶液滴定，用去。计算EDTA溶的浓度。解：

0.1005100.10.1

24.90

–116.在pH＝时用0.01000mol·L–1EDTA液滴定20.00mL0.01000Ca2+

，计

算

滴

定

至

化

学

计

量

点

时

的

pCa

。解：

(Ca

0.005/

5.0

mol·L

pCa6.317.用列基准物质标定0.02mol·L–1溶液，若使EDTA标溶液的体积消耗在左，分别计算下列基准物的称量范围。(1)纯Zn粒；(2)纯CaCO；(3)纯Mg粉3解：0.02×30×M60mg，右）18.称含Fe和AlO的试样，将其溶解，在pH=2.0的热溶液中℃2323右磺水杨酸为指示剂，用–1标溶液滴定试样中的3+

，用去18.16mL。后将试液调至，入上述EDTA标准溶液，加热煮。再调试液PAN为指示剂用CuSO标溶毫含CuSO·5HO）返滴定，用去8.12mL。计算试FeO和AlO的质量分数。0.02000159.7解：Fe%0.2000Al%2

(25.008.12)197.8

100%16.69%19.今−1溶使其中Zn2+浓降至10mol·问需向溶液中加入固体KCN多少克已知

K

θ

=1016.7，M(KCN)=65.12g·mol

。]解：

Zn2+

+4CN-

=Zn(CN-)410-

x0.0100.01010

5.016

−1)×0.10×65.12=20.在

的Ca2+

溶液中加入−1EDTA溶并稀释到100mL,，若溶液的pH=12，溶液中Ca

的度为多少？2427242742解：c(Ca2+)=50×0.02/100=0.01c(Y)=25×0.04/100=0.01α=02+Y=xx0.010.01/x=4.9×10x=1.4−7mol·L−121.某物片剂内含、和MgCO及他填充剂，现取上述片剂15片总33重为11.0775g，将其溶解定容至500.00mL，中取20.00mL，一定pH条件下以铬黑T为指示剂浓为0.0−1Mg的质量分数（以MgO

的EDTA标溶液滴定耗去算样中、解：×0.01251×(500/20)×40.304]/11077.5=22.称0.5000g煤样，灼烧并使其中的硫完全氧化为2−4

。将其处理成溶液，除去重金属离子后，加入−1溶液20.00mL，之生成沉淀。过量的2+

用0.02500mol·L−1EDTA溶液滴，用去20.00mL。计算煤中硫的质量分数。解：0×20.00-0.02500×20.00)×32.1/500=23.分含铜锌镁合金时0.5000g试配100.00mL溶，调pH＝PAN作示剂0.05000−1准溶液滴定铜和锌37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH＝，加，掩蔽铜和锌用同浓度的EDTA溶液滴定镁，用去。后再滴加甲醛以解蔽锌，又用浓度溶滴定锌，用去13.40mL。算试样中铜、锌镁的质量分数。解：Cu+Zn=37.30×0.05000×4=7.4635.06%ω=(7.46-)×63.55/500=60.74%ω=4.13.99%24.吸水样，用0.01000mol·L−1溶测定硬度，消耗溶8.50mL，算的硬度：①用表；用硬度度数表示。3解：①0.0100–1，度第九章

氧化还原应及氧化还滴定常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本原理和特点是什么？是否平衡常数大的氧化还原反应就能用于氧化还原滴定？为什么？化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？何谓条件电极电势？它与标准电极电势有什么关系？影响条件电极电势的因素有哪些？氧化还原指示剂的变色原理、变色点、变色范围各是什么？碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？配平下列反应方程式(1)2HNO+-6+→I322(2)CrO2-+3+→2Cr+SO2722(3)2MnO2-43

-→MnO2-2-+HO442(4)3+OH-5-+IO-O232(5)O+HSO→O222442(6)2Mn2+++2MnO-Bi3+++7H3428、在酸性溶液中含有Fe3+、O2、MnO-，当通入S时还原的顺序如何？写出有关的化学方程式。解：22224422722322222222244227223222229、时3+、2+的混合溶液中加入NaOH时有Fe(OH)和Fe(OH)沉生32成（假设没有其它的反应发生淀反应达到平衡时，保持（--1计算

φ（

3+/Fe2+

解：φ(3+/Fe2+)=φθ(Fe3+/Fe2+)+0.0592lgKsp(Fe(OH))/sp(Fe(OH)2)=0.26210、根据解：

φθφθ

Sn2+2+Cl-22+2+2+1Br2+

+2Fe2+-+2Fe3+2FeClCu+2FeCl+2FeCl332231.0mol·L-1

的盐酸4SKCr7-22275KHO242212、计算298K时列各电池的准电动势，并写出每个电池的自发电池反应。（）︱-,I‖Fe,Fe2+︱（）3++2I-=2Fe+I（）︱n‖Fe3+Fe2+

︱（）3++Zn=2Fe2+2+）︱NO,NO-+‖Fe3+,Fe2+23

︱t（）（Pt︱3+,2+‖MnO-,Mn2+︱（,MnO-2+=Mn+5Fe3++4HO13、根据下列反应设计原电池，出电池符号。（）3++Sn2+2++Sn4+-︱2+4+3+2+

︱t(+)（）-+22+=HNO3+O-)Pt︱,Fe-+,HNO︱t(+)32232（）-=ClO-+Cl+HO(-︱l,ClO,OH-‖Cl-Cl︱t(+)222214、根据θ计算下列反应298K的E

θK

θeq\o\ac(△,r)eq\o\ac(△,)m2+O2-=6Fe3++2Cr+7HOHg2+2+3++Ag=Ag2+解：0.77=0.56V,6×0.56/0.0592=56.76K=5.7×1056eq\o\ac(△,r)eq\o\ac(△,)θ=-324.19kJ·mol1(2)E=0.900.80=0.10V,lgK=1×0.10/0.0592=1.69K=48.9eq\o\ac(△,r)eq\o\ac(△,)Gθ-0.10=--(3)E=0.799lgK=1×0.028/0.0592=0.473K=2.97eq\o\ac(△,r)eq\o\ac(△,)Gθ--115、出下列电池反应或电极反的能斯特方程式，并计算电池的电动势或电极电势（）（）（-

）+（0.10-1

）--（mol·L-1

）O（）（）--1.0-1）（）（）+2e-+2H

（-1）O（1.0-1

）(4）（）+2e-+

（-

）=Ag（）解：

(1)-/Cl

-

0.0