直播营销概述

新媒体营销与运营授课教师专业（学科）新媒体教学课题直播营销概述学时安排1学时（45分钟）教学年级所选教材《新媒体营销与运营》一、学习目标1、知识目标1）直播营销的概念2）直播的主要特点3）互联网直播的发展历史4）主流直播平台及特点6）企业直播与营销7）直播营销的风险防范2、能力目标1）阅读能力：能够按照思维导图快速掌握相关章节的大体内容；2）总结能力：能快速总结每次课堂上老师所讲的基本概念；3）应用能力：4）自学能力：能够自学互联网直播的发展历史3、德育目标:1）提高学生的创新意识和创业精神；2）增强学生学习自信和主动性；3）提倡试错并勇于承受挫折；二、学习重点及难点学习重点：主流直播平台及特点、企业直播与营销学习难点：直播营销的风险防范三、教学问题预测1、不适应以项目（输出）为主线的教学方式；2、学生不配合，制作中产生懈怠。四、教学问题解决方案1、教师在课堂中应随时给学生反馈，引导学生不断反思；2、引入课堂测验以及平时分制度，并对学生作品进行投票打分；五、学习者特征分析（教师填写）学习特点:学习习惯:交往特点:六、教学资源1、教学PPT；2、参考资料：《新媒体营销与运营》，乔辉麻天骁编著，2016年，人民邮电出版社七、预习成果展示八、教学项目（任务）设计1、学生集体讨论“直播的概念和特点”、“直播的发展历史”等问题;2、应用思维导图掌握相关章节的大致内容；3、学生集体讨论并向教师反馈平常的学习方法；九、教学结构流程的设计教学环节学习目标教学内容参考导语教法学法项目任务设计意图教学资源时间课程导入知识目标1从这节课开始，我们将开启我们的直播营销。请回忆你所观看过的印象最深刻的直播，按照直播形式将直播主题填入下画线。（1）电视直播：春节联欢晚会、“天宫二号”发射直播、 ^（2）广播直播：交通广播实时路况播报、 。（3）网络直播：“王者荣耀”游戏直播、成都旅行直播、 。什么是直播？怎样进行直播营销？大家各抒己见。这些问题没有绝对正确的答案。给大家5分钟时间讨论。讨论完成后，我会在每一组选一位同学总结小组的发言。现在开始。刚才，我听取了大家的关于这几个问题的答案。大家回答的都对，也都不对。我想说的是从今天开始，大家应该学会不断探索【教法学法】为节省时间，教师可按照学号来指定，但不建议按照学号先后组建（一般学号在前的学生学习主动性较强）。组建好后，同组人员座位相近，以便更好交流。对于毫无基础的学生来说，这样的问题相对较难。教师应走到学生中间，听取学生的讨论，并在适当的时候启发引导学生。【设计意图】第一次课的团队组建是后期课程的基础。102

问题的答案，而不是直接查询或问老师。因此，相关问题的答案，我先卖个关子。我们慢慢来体会。直播营销需要哪些技能？]输入知识目标2阅读直播营销概念相关内容【教法学法】1、文献阅读；2、思维导图总结;【设计意图】人们对于初次接触到的新鲜事物，想要在短时间内掌握其特点，一般可以用两种方式来把握：一是学术论文；二是用大量案例说明。从学习的角度讲，必须告诉学生学习这一部分的原因。15输出所谓“网络直播”或“互联网直播”，指的是用户在手机上安装直播软件后，利用手机摄像头对发布会、采访、旅行等进行实时呈现，其他网民在相应的直播平台可以直接观看与互动。广义的直播营销，指的是企业以直播平台为载体进行营销活动，达到品牌提升或销量增长的目的。2016年起，互联网直播进入爆发期，直播平台超过300家，用户超2亿人。现阶段谈到的“直播营销”“移动直播营销”等，多数情况下默认是基于互联网的直播。与传统媒体平台（电视、广播）的直播营销相比，互联网直播营销有以下两个显著的优势。第一，参与门槛大大降低。网络直播不再受制于固定的电视台或广播电台，无论企业是否接受过专业的训练，都可以在网上创建账号，开始直播；第二，直播内容多样化。除传统媒体平台的晚会、访谈等直播形式外，利用互联网可以进行户外旅行直播、网络游戏直播、发布会直播等。【项目任务】阅读理解版权和常用搜索网站【教法学法】注意输出式学习法阶段的讲解。【设计意图】此部分内容主要是为了用案例阐明输出是学习法的阶段。能力目标1反馈按照教材相关内容进行讲解。【教法学法】此部分重点。可用【设计意图】

类比的方法讲解。反思直播的特征到底是怎样影响直播营销的开展？输入知识目标3请大家阅读相关内容，了解互联网直播的特点及发展历史，【教法学法】第一次上课必须帮助学生养成用于尝试、自学的习惯。【设计意图】教学生学会自己阅读，搜索书中案例并自己归纳直播的发展历史。第二轮输出式学习。15输出直播的第一个特点是“即时事件〃。直播的第二个特点是“常用媒介〃。直播的第三个特点是“直达用户〃。网络速度和硬件水平是影响互联网直播发展的主要因素。受这两个因素制」约，互联网直播行业的发展历史分为四个阶段，即图文直播、秀场直播、游戏直播及移动直播。根据平台主打内容划分，直播平台可以分为综合类、游戏类、秀场类、商务类、教育类等。需要强调的是，此分类仅表示各个平台的主打内容，实际上绝大多数直播平台并非单一属性，会出现〃既有游戏直播，又有教育直播，还有秀场直播〃的多维度定位。在直播策划前，企业必须对以下几方面逐一排查，防止造成不必【教法学法】集体讨论，教师引导【设计意图】训练学生的总结能力。能力目标2能力目标3要的麻烦。1.环节设置；2.软硬件测试;3.主持词审核；4.弹幕监控；5.侵权检查反馈你做过网络直播没有？如果你去做直播，你将如何定位？提供哪些具体内容？【教法学法】此部分可启发学生回答【设计意图】新媒体人需要时时刻刻探讨“如果……不行，那……怎么办？”的问题反思【教法学法】教师讲解。图片参数可选择性讲解。也可不讲。【设计意图】少即是多。但学生需要一个由多变少的过程。

教师小结能力目标31、直播营销的概念、直播的主要特点2、互联网直播的发展历史3、主流直播平台及特点4、企业直播营销及风险防范【教法学法】小结时，教师可采用思维导图的方式进行，清晰明了。5课后作业德育目标1作业1每个同学创建自己的微博帐平台；作业2应用思维导图预习下一次的上课内容，并制作思维导图。十、教学后记（教师填写）整体创新铸就三峡工程2006年5月18日，三峡大坝坝顶最后一仓混凝土开始浇筑。两天之后的5月20日，将浇筑完毕，大坝全线到顶，比原计划提前一年。此时，我们开始了与中国三峡总公司副总经理曹广晶的风云对话。大坝提前到顶质量如何？记者：大坝20日就全线到顶了，工程比原计划提前对工程质量有没有影响？曹广晶：首先应该说明一点，三峡大坝全线达到185高程是一个非常重要的里程碑，但并不是说工程已经结束，就像一座高楼封顶之后，还有管道安装、装修等收尾工作。虽然还有很多工作要做，但不管怎么说三峡工程最核心的部位一一大坝的主体已经巍然屹立起来，就是这么一个概念。三峡大坝的工期跟预期相比基本提前10个月，使得工程的各种效益尤其是防洪效益大约提前两年发挥。2003年至围堰拆除之前是围堰挡水发电期，大坝基本上对下流的防洪能力是很小的，今年围堰拆除后，大坝的防洪能力虽然还没有达到最佳的防洪能5力，但是已经具有了相当的防洪能力。今年的防洪能力大约是110亿立方米的防洪库容，20年一遇的洪水，可以把流量控制在不超过每秒56700立方米，这个流量在堤防加固之前，从沙市堤防安全下泄的流量，遭遇20年一遇的洪水今年来看应该没有问题。对100年一遇的洪水，也可以把流量控制在下限每秒10600立方米。记者：工程提前的原因是什么？是不是赶工期？曹广晶：不存在赶工期，这是一个自然的结果，是总结以往的经验，创新突破的结果。施工水平提高，要求也很严格，工程没有丝毫耽误。我们原来的设计是参照国际先进建造水平制定的，但是在施工过程中也在不断的创造新纪录，工程提前也很自然。这次国务院质量检查专家组4月份的评价就很好，主要就是大坝无裂缝，实际上厂房还是有裂缝，但是厂房主要是发电用的，要求也不是很高，作为拦水主体的大坝，确实没有裂缝。记者：是不是大坝出现了裂缝以后特别注重质量？曹广晶：二期大坝的确是出现了30多条裂缝，过去有句话叫做无坝不裂，大坝出现裂缝是正常现象。这次三期工程大坝无裂缝主要还是因为管理上的精细化，对裂缝出现的规律有更深刻的认识，大家创一流的质量意识得到贯彻，责任心也更强。记者：这次专家组只是对三期工程进行检查吗？曹广晶：主要是对三期工程验收，同时也对过去已建工程的蓄水情况进行检查。我们在左岸埋下一万多支仪器监测大坝。有应力的、应变的、渗流的，水动力学……充分反映大坝的健康状况，便于随时控制。针对出现裂缝的情况，我们在原来出现裂缝的地方安装了测缝计，经过检测证明裂缝处于受压状态。记者：创一流质量的意识如何贯彻到每一个建设者？如何贯彻到一个普通的民工？曹广晶：关键是要关心这些掌握重大质量命运的人。我们开展三峡工程“民工优秀建设者”评选，这是三峡工程最高的荣誉，在过去是没有人评选民工当劳模的。民工都是风餐露宿，我们的民工有了卡座式的食堂；还有厕所也不是小问题，工地上到处是流动式的厕所；夏天医护人员守在工地现场，为民工提供防暑降温的药品；我们还实施雇主责任险，这在国内也是首创的，保证工伤民工得到补偿。我们把工作做到基层，不能喊口号，一是干部职工统一理念，二是讲究科学的方法，采用ISO9000国际标准，技术先行，也就是质量先行，预防为主；另外就是执行，不折不扣的执行到位，过去执行不到位就是因为做事不认真。现场操作要求民工做到傻瓜化，清楚知道自己的职责是什么。我们还做了很多针对具体工艺质量要求的幻灯片，比如“冲毛”，达到什么标准才是合格的，达到什么标准是一流的。清清楚楚地知道完成这项工作的合格标准是什么，使标准细化。无论做的有多好，执行中都会出现偏差，这样现场及时检查、修正，开会总结，再修正计划，如此循环推进。我们每月都有质量总结的例会，总经理参加。对于质量层层检查，业主、监理、测量中心等层层检查，还有质量总监巡视，有怀疑的地方就检查。所有的质量标准都会公布公开。会上大家主要讲问题，讲上次会后的落实情况，这样给大家造成浓厚的氛围和压力，寻找解决问题的办法。记者：有没有返工的情况？曹广晶：有，这也是三期工程一个很大的进步，我们实行了严把关，不行就停下来重做，过去有迁就，但三期工程不行坚决拆，坚决停。以后不光是有缺陷就拆，施工单位不满意也拆。三期右岸厂房葛洲坝施工，模板都已经树起来了，但是感觉不满意，我们还没有说，他们就很自觉的拆了。比如对三期工程沙子的含水率的控制，由于实行“细度模数”，按照标准的上限控制就控制得非常好。事实证明不是做不好，而是取决于态度。现在做的工程达标没有问题，但是我们希望做的更好。一个整体创新工程记者：三峡工程最重要的创新是什么？曹广晶：总的来讲，三峡工程可以定义为是一个创新工程，每个项目、指标都远超目前世界最高水平。不自主创新，三峡工程肯定是建不了的。经过几年蓄水的考验，基本上所有的指标都在预料之内，现在可以断定工程基本成功，过去的自主创新也得到了初步的验证，当然以后还必须经过更大洪水的考验。第二点，三峡工程是依靠中国人自己的力量独立自主完成的伟大的创新。除极少数设备是国外引进，基本上还是靠中国人自己完成的，这也是我们比较自豪的地方。截至2005年底，三峡工程形成科技成果获国家科技进步奖14项，省部级科技进步奖200多项，专利几百项，建立工程质量和技术标准100多项，同时创造了100多项世界之最，可以毫不夸张地说，三峡工程各方面都已经跨入了世界最高水平的行列。三峡的意义就在于它是国家复兴的标志，对国人的巨大鼓舞。现在三峡工程的质量标准、管理方法在国内外得到普遍的借鉴和推广。记者：三峡工程有哪些最主要的自主创新的成果？曹广晶：自主创新并不是说是一种从无到有的过程，而是在继承前人基础上的重大突破，三峡工程可以说是水电运用中各种技术的集大成。水电工程的特点决定了它是以继承为主，但是我们申请专利，获得知识产权的也不是没有，比如二次封冷的工艺实际就是首创，围堰防震墙中的柔性混凝土在世界上也是绝无仅有的。三峡工程许多重大课题都被列为六五、七五、八五、九五、十五的国家攻关课题。记者：您参与的创新课题就有不少吧？曹广晶：有很多，一时也记不起来，记得的有蜗壳混凝土浇筑，获国家科技进步二等奖，其他都是省里的一等奖。这些都不是个人能够单独完成的，是集体智慧和能力的展现。围堰爆破安全无忧记者：这次右岸上游三期围堰整体爆破，离大坝那么近，安全吗？曹广晶：这次爆破世界瞩目。主要体现在：一次爆破的方量太大，差不多有20万方，围堰爆破炸药达180多吨，埋在30多米深的水下爆破，距离已经建成的大坝太近，所以这次爆破的指标就控制在对现有建筑不影响的范围。有爆破就有震动，要控制好安装密度和每一响药量，每响之间间隔时间很短，就像放鞭炮一样，是一串，听起来是一响，实际上每响之间是有精确计算的，是毫秒计的，所以每响引起的震动很小。这么大规模的爆破堪称世界第一。不过，我们已经经历过很多次试验，效果不错。没有试验成功是不会上主体建筑物的，三峡工程的质量保证基本上就是遵循这么一个法则。虽然爆破对大坝主体冲击不大，但是对薄弱部位比如船闸的冲击确是一次考验。江水变清是祸是福？记者：我们注意到，坝下的江开始变清了，这种现象是祸是福？泥都留在水库里吗？曹广晶：河水变清当然是利大于弊，这说明了长江上游生态环境的好转。沙的含量越来越少，下游江水变清对河道和海岸线还是有一定影响的。但是下游最大的问题还是在于防洪，泥沙沉底，江汉平原很多河段都是地上河，泥沙在下游淤积，造成不断的加高堤防。清水下泻不仅对河底进行冲刷，也对河岸冲刷，地球自转，水对河岸的冲刷是由河流的本身特性所决定的，而清水对河床底部的冲刷，清洗河床本身是有好处的。记者：水库里面的泥沙越来越多，对此有什么对策？曹广晶：水库里面沉积的泥沙，我们更为重视，它直接关系到大坝的寿命。最好的解决办法是排放到下游，来多少排多少。汛期排放的泥沙更多。在汛期保持低水位，维持较高的流速，排放中带出泥沙。修水库以后，肯定有一部分泥沙滞留在水底，大坝设计了死库容，另外有库容，可以长期调节使用。汛期水位降低，水流量也大，所有机组同时发电，可以达到65万千瓦，比平时的70万千瓦少不了多少，这也是在目标矛盾的情况下最有利的一种选择方法。遇到大洪峰，超出安全系数的部分也是通过水位下降尽量排。我们不能忘记水患，国家兴建大坝，从根本上讲是为了根除江汉平原的水灾。记者：三峡大坝库区水土流失有恶化的趋势，对吧？曹广晶：三峡库区是造成了大量的水土流失，但是总的来讲，移民搬迁过程中还是减少了，1992年以后比上世纪50年代到1992年减少了一亿多吨。原因主要有：一是上游建设水利工程，起到一定的拦沙作用；二是上游水土保持的结果，多植树，通过卫星拍摄的照片显示，现在自然侵蚀面积已经少了很多；三是上游大量的挖沙，对沙子的利用也使长江含沙量减少。所以尽管三峡库区搬迁工程对水土流失还是有影响，但总的来讲整个上游水土保持是有效的。别的国家在炸坝，我们为什么还要建个不停？记者：美国等发达国家已经停止建坝，甚至开始炸坝，您怎么看待这个问题？曹广晶：这是一个能源理念问题。能源问题不仅是发展问题，也是个政治问题。在中国能源构成中煤炭大约占3/4，水电约占1/4,核电所占比重很小，在很长一段时间这种能源构成不会改变。水电是基础能源之一，电力走什么路，立足于国内的供给情况，核电带来的隐患比水电可能更大，安全标准更高，投资也更大。煤电的主导地位未来几十年不会改变，但是煤炭毕竟是有限的资源，几十年后就差不多枯竭了。去年年产21亿吨煤，有一半用于发电，在运输、开采、燃烧过程中造成的二氧化碳污染也是很大的，中国已经签订了《京都议定书》，以后将会承担起相应的国际责任。而中国的水电储量非常丰富，由于中国地形的三级落差，水电潜能的储量世界第一，而且不受战争的影响。现在世界上电力开发充分的是挪威最充分，达到了99%，西欧在80%以上，美国也达到70%。这些发达国家的经验，都是先开发水电，因为水电某种程度上是取之不尽，用之不竭的，可循环利用的资源，有水就有电。上世纪80年代以后，国际环保人士反对建坝，理由无非就是改变了河道，影响生态。2004年我们请美国大坝委员会主席维奥蒂将美国炸坝情况作了介绍，大坝本身是有寿命的，美国拆的坝都是一些功能废弃的低坝、险坝，没有谁疯狂到把美国胡佛大坝给炸了。这种反坝的潮流本身在美国并没有形成强大的潮流。船闸是否不利于航运记者：三峡大坝到顶后，上游航运航道肯定有明显改善，但是船闸真的有利于整个长江航运吗？曹广晶：水库兴建之后，虽然船过闸会花费一点时间，但是由于大坝上游的水路得到明显改善，总的来讲，时间是缩短了，这与立交桥相似，虽然需要绕行，但是省去了等红绿灯的时间，所以说还是快了。同时航运改善后，货船吨位提高，成本下降，安全性提高等都是有利的。现在过闸只需要3个小时，比初期节省半个小时。记者：长江下游枯水季节的航运呢？曹广晶：依照我们现在的条件，只能说与建三峡之前比，尤其荆江地区浅滩较多，依然是制约长江航道的主要问题，经常在枯水季节告急。修建三峡水库之后，对下游的调节能力得到加强，现在枯水季节能够保持下游流量下限不低于5000，相比以前的3000增加了1000多个流量。对于上游来讲，水速减慢，河面变宽，水深增加；对于下游来讲，调节后水流量增加。所以对于长江航运应该统观，而不是孤立的只看某一个点。比如葛洲坝以前有好几条大的旅游船，枯水季节是根本开不到重庆，因为水太浅了。现在三峡蓄水后，就可以顺利开到重庆。现在货船单船可以达到7000吨，而以前最高只有3000吨。10除干流之外，蓄水后支流也得到改善。山区里支流的流量是季节性的，不稳定，现在水位抬高之后，船可以自由出入了，像矿山原来运不了的也可以运出来了。过去最高年份2002年长江航道货运量为1803万吨，2004年达到4340万吨，2005年大致维持在2004年的水平，过船数量持平，但吨位增加。从长远来看，长江黄金水道的潜力还在于长江船舶的大型化、标准化。摘引自：《光明日报》2006-05-1905:32（本报记者夏斐夏静通讯员肖创权）三峡工程之最三峡工程是当今世界最大的水利枢纽工程。它的许多指标都突破了我国和世界水利工程的纪录。・三峡工程从首倡到正式开工有75年，是世界上历时最长的水利工程。・三峡工程从上世纪四十年代初勘测和五十年代至八十年代全面系统的设计研究,历时半个世纪，积累了浩瀚的基本资料和研究成果,是世界上前期准备工作最为充分的水利工程。・三峡工程的兴建问题在国内外都受到最广泛的关注，是迄今唯一的经过我国最高权力机关全国人民代表大会审议和投票表决的水利工程。•三峡水库总库容393亿立方米，防洪库容221.5亿立方米，水库调洪可消减洪峰流量达每秒2.7—3.3万立方米,是世界上防洪效益最为显著的水利工程。・三峡水电站总装机1820万千瓦，年发电量846.8亿千瓦/时，是世界上最大的水电站。・三峡水库回水可改善川江650公里的航道,使宜渝船队吨位由现在的3000吨级堤高到万吨级，年单向通过能力由1000万吨增加到5000万吨;宜昌以下长江枯水航深通过水库调节也有所增加，是世界上航运效益最为显著的水利工程。・三峡工程包括两岸非溢流坝在内，总长2335米。泄流坝段483米，水电站机组70万千瓦X26台,双线5级船闸+升船机，无论单项、总体都是世界上建筑规模最大的水利工程。・三峡工程主体建筑物土石方挖填总量约1.25亿立方米,混凝土浇筑量2643万立方米，钢材59.3万吨（金结安装占28.08万吨），是世界上工程量最大的水利工程。11・三峡工程深水围堰最大水深60米、土石方月填筑量170万立方米,混凝土月灌筑量55.4万立方米，年浇筑量达543万立方米，年工程量和月工程量都突破世界纪录，是水利施工强度最大的工程。・三峡工程截流流量9010立方米/秒，施工导流最大洪峰流量79000立方米/秒,是世界水利工程施工期流量最大的工程。三峡工程泄洪闸最大泄洪能力10万立方米/秒，是世界上泄洪能力最大的泄洪闸。三峡工程的双线五级、总水头113米的船闸，是世界上级数最多、总水头最高的内河船闸。三峡升船机的有效尺寸为120义18X3.5米，总重11800吨，最大升程113米，过船吨位3000吨，是世界上规模最大、难度最高的升船机。截至2009年底,三峡工程水库移民最终可达113万人,是世界上水库移民最多、工作也最为艰巨的移民建设工程。摘引自：《光明日报》2006-05-1905:321.证券市场中介机构证券市场中介机构为证券的发行与交易提供服务的各类机构。中介机构是连接证券投资人与筹资人的桥梁，是证券市场运行的组织系统。在证券市场起中介作用的机构是证券公司和其它证券服务机构，通常把两者合称为证券中介机构。证券市场功能的发挥，很大程度上取决于证券中介机构的活动。通过它们的经营服务活动，沟通了证券需求者与证券供应者之间的联系，不仅保证了各种证券的发行和交易，还起到维持证券市场秩序的作用。.证券公司证券公司又称证券商，是指依法设立可经营证券业务的、具有法人资格的金融机构。证券公司的主要业务有代理证券发行、代理证券买卖、自营性证券买卖以及其它咨询业务，如兼并和收购等。证券公司一般分为综合类证券公司和经纪类证券公司。在我国，证券公司是指依照《公司法》规定，经国务院证券监督管理机构审查批准的从事证券经营业务的有限责任公司或者股份有限公司。.综合类证券公司综合类证券公司在我国是指可以经营证券经纪业务、证券自营业务、证券承销业务和经国务院证券监督管理机构核定的其它证券业务的证券公司。.经纪类证券公司经纪类证券公司在我国是指只能从事单一的经纪业务的证券公司。它是我国依据分类管理的原则划分的证券公司的一种形式。12.证券经纪业务证券经纪业务又称代理买卖证券业务。是指证券公司接受投资者（客户）委托代投资者（客户）买卖有价证券的行为，是证券公司最基本的一项业务。.证券自营业务证券自营业务是指证券公司为本机构购买证券、赚取差价并承担风险的行为。.证券投资咨询证券投资咨询是指综合类证券公司为客户提供的有关资产管理、负债管理、风险管理、流动性管理、投资组合设计、估价等多种咨询服务。有时候，证券经营机构提供的咨询服务包含在证券承销、经纪、基金管理等业务之中。.资产管理资产管理是指委托人将自己的资产交给受托人，由受托人为委托人提供理财服务的行为。.证券公司的管理模式证券公司的管理模式是指目前国内证券公司若干具有代表性的组织管理形式。证券公司的管理模式将随着市场的演变而发生变化。大体上，目前国内证券公司基本实行总部式、分公司式和结合式管理方式。.总部式管理总部式是指由证券公司按照业务分类设立若干总部，分别管理各块业务。这种管理模式比较倾向于证券公司的垂直管理，强调专业化管理。.分公司式管理分公司式管理是指由证券公司按照区域分别设立分公司，由分公司对区域内的各块业务实施分块管理。这种模式比较倾向于按地域实行分块管理。.结合式管理结合式管理是指将上述两种管理模式结合起来，倾向于实行矩阵式组织结构。这种模式结合了总部式和分公司式两种管理模式的优点，在业务总部和地区分公司之上设立了一些专业化委员会和协调小组，促进各平行和垂直组织的沟通和协调，优化配置企业资源，实现在保证业务部门和地区分公司相对独立前提下的集中调控。.证券公司的业务管理证券公司的业务管理通常是指证券公司通过制定业务发展规划，规范业务流程、鼓励业务创新、控制业务风险等手段，实行证券公司发展战略的全过程。证券公司的业务管理证券公司管理的基础。.承销业务管理承销业务管理是指证券公司对开展为客户提供战略咨询、企业并购、代理发13行有价证券，以及辅导、保荐企业上市等业务过程、业务统计和业绩评价进行管理。.经纪业务管理经纪业务管理是指证券公司对营业网点和经纪业务人员所开展对运用各种电子服务手段接受客户委托、代理证券买卖，与证券交易所进行清算交割，并提供投资咨询、账户管理等服务过程和业务统计、业绩评价等进行的管理。.自营业务管理自营业务管理是指证券公司对自营业务人员所开展的证券投资计划、下单买卖的过程、证券买卖的结果等业务过程和业务统计、业绩评价进行的管理。.资产管理业务资产管理业务是指证券公司对资产管理业务人员所开展的为客户设计证券投资计划、下单买卖的过程和结果和给客户的回报等业务过程和业务统计、业绩评价进行的管理。.证券公司财务管理证券公司财务管理，是指证券公司通过为企业取得和运用资金，制定内部财务会计政策，建立一套会计系统记录和报告财务信息，以追求证券公司价值最大化的全过程。.证券服务机构证券服务机构是指依法设立的从事证券服务业务的法人机构。主要包括证券登记结算公司、证券投资咨询公司、信用评级机构、会计师事务所、资产评估机构、律师事务所、证券信息公司等。.律师事务所律师事务所是律师开展业务的工作机构。在证券市场上，它是以法律咨询形式参与证券市场，向证券市场的主体通过法律帮助的专业机构。其中，律师是指依照有关法规对取得律师资格证书，经司法行政机关批准获得律师职业证，在律师事务所从事律师业务的执业人员。.会计师事务所会计师事务所是指依法独立承担注册会计师业务的中介服务机构。我国对从事证券相关业务的会计师事务所和注册会计师实行许可证管理制度。根据有关部门颁布的《关于注册会计师执行证券期货相关业务实行许可证管理的暂行规定》，注册会计师必须取得有关部门颁发的执行证券期货相关业务许可证，方可从事对公开发行和交易股票的企业、证券经营机构和证券交易场所进行会计报表审计、净资产验证、咨询服务等证券相关业务。22.资产评估机构14资产评估机构是指组织专业人员依照国家有关规定和数据资料，按照特定的目的，遵循特定的目的，遵循适当的原则、方法和计价标准，对资产价格进行评定估算的专门机构。其中，从事证券业务的资产评估机构是指对股票公开发行、上市交易的公司资产进行评估和开展与证券业务有关的资产评估业务的专门机构。.证券投资咨询公司证券投资咨询公司是指对证券投资者和客户的融资活动、证券交易活动和资本运营提供咨询服务的专业机构。目前，我国证券投资咨询公司主要有两种类型：一是专门从事证券咨询业务的专营咨询机构，另一类是兼作证券投资咨询业务的兼营咨询机构。.信用评级机构信用评级机构是金融市场上一个重要的服务性中介机构，它是由专门的经济、法律、财务专家组成的、对证券发行人和证券信用进行等级评定的组织。证券信用评级的主要对象为各类公司债券和地方债券，有时也包括国际债券和优先股票，普通股股票一般不作评级。执业药师考试中药化学中药有效成分的提取方法有哪些（一）（一）溶剂法针对中药所含有效成分及共存杂质的性质，选择适当的溶剂，采用适宜的方法将有效成分从药材中提取出来。需要掌握4个方面的问题：.常用溶剂及性质常用溶剂包括石油醚、苯、乙醚（Et2O）、氯仿（CHCl3）、乙酸乙酯（EtOAc）、FT醇（n-BuOH）、丙酮（Me2O）、乙醇（EtOH或Alc）、甲醇（MeOH）、水等，极性依次由小渐大。其中排在正丁醇以前的溶剂与水混合后能够分层，可用于从水溶液中萃取化学成分，而丙酮、乙醇、甲醇与水混合后不分层。另外象氯仿比水重、乙醚沸点低等一些基本知识，需要知道。.中药化学成分的极性中药化学成分因分子结构的不同会表现不同的极性。化合物极性的大小由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素所决定。一般而言，中药成分的分子越小，取代基的极性越强，极性基团的数目越多，则该成分极性越大，亲水性越强。如何判断某混合物中各成分的极性相对大小，是一个非常重要的问题。.溶剂提取法的基本原理一一相似相溶原理“相似相溶原理”的“相似”指的是极性相似，即所用溶剂的极性要与所提取成分的极性相似。一般，亲脂性强的溶剂，如石油醚，可提取亲脂性强的中药成分，如油脂、挥发油、游离甾体和三萜类化合物；氯仿或乙酸乙酯可提取游离生物碱、有机酸及黄酮甘元、香豆素昔元等中等极性化合物；丙酮或乙醇、甲醇可提取甘类、生物碱盐、鞣质等极性化合物；水15可提取氨基酸、糖等水溶性成分。.提取方法溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法5种。其中浸渍法和渗漉法属于冷提法，适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉法，但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较，煎煮法只能用水作提取溶剂，回流提取法溶剂消耗量较大，连续回流提取法节省溶剂，但提取液受热时间长。（二）水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件，即挥发性、热稳定性和水不溶性（或虽可溶于水，但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出，如麻黄碱）。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱（如麻黄碱等）、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素等。（三）升华法适用于具有升华性的成分的提取，如游离的醌类成分（大黄中的游离蒽醌）、小分子的游离香豆素等，以及属于生物碱的咖啡因，属于有机酸的水杨酸、苯甲酸，属于单萜的樟脑等。如何对中药有效成分进行分离与精制（二）根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？.结晶法需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距W2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。.沉淀法可通过4条途径实现：1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂甘）等。2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂昔）等。根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子愈大，愈好分离。.纸色谱（PC）属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。16.分配柱色谱可分为正相色谱与反相色谱。正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。反相色谱与此相反，适宜分离脂溶性化合物。如何根据物质分子大小对中药有效成分进行分离与精制？.透析法适用于水溶性的大分子成分（如蛋白质、多肽、多糖）与小分子成分（如氨基酸、单糖、无机盐）的分离。.凝胶过滤法又称凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱。分离混合物时，各组分按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。常用凝胶有葡聚糖凝胶（SephadexG）和羟丙基葡聚糖凝胶（SephadexLH-20）。前者只适于在水中应用。后者既可在水中应用，又可在有机溶剂中应用，分离混合物时，既有分子筛作用，又有吸附作用。如分离游离黄酮时，主要靠吸附作用；分离黄酮昔时，则分子筛的性质起主导作用。.超滤法.超速离心法根据物质吸附性的差别，如何对中药有效成分进行分离？在中药化学成分分离及精制工作中，应用较多的是固液吸附，其中涉及吸附剂、被分离物质和洗脱剂3个要素。按常用吸附剂的不同，大致可分为以下几种。1）硅胶吸附色谱硅胶为极性吸附剂，吸附力的大小取决于被分离物质的极性（极性越大，吸附力越强）和洗脱溶剂的极性（溶剂极性越弱，硅胶对被分离物质的吸附能力越强）。因此，用硅胶吸附色谱分离一组极性不同的混合物时，极性大的物质因吸附力大而洗脱慢；洗脱溶剂的极性增大，洗脱能力增强，洗脱速度加快。另外硅胶有一定的酸性，在用其分离碱性成分时，需注意。2）氧化铝吸附色谱氧化铝亦为极性吸附剂，其吸附规律与硅胶相似。不同的是，氧化铝有一定的碱性，且具有铝离子，在用其分离一些酸性或酚性成分时，易产生不可逆吸附而不能被溶剂洗脱。如蒽醌类、黄酮类（葛根异黄酮除外）成分分离时一般不选择氧化铝。3）活性炭吸附色谱活性炭为非极性吸附剂，其吸附规律与硅胶、氧化铝恰好相反。对非极性物质具有较强的亲和力，在水中对物质表现出强的吸附能力。常用于水溶液的脱色素，也可用于糖、环烯醚萜昔的分离纯化等。4）聚酰胺吸附色谱聚酰胺吸附属于氢键吸附，系通过其分子中众多的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪竣酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。因此，聚酰胺吸附色谱特别适合分离酚类、醌类和黄酮类化合物。聚酰胺对被分离物质吸附力的大小取决于被分离物质分子结构中可与聚酰胺形成氢键缔合的基团数目及氢键作用强度。同时，溶剂也会影响聚酰胺对被分离物质的吸附，表现出各种溶剂在聚酰胺吸附色谱中洗脱能力有大有小，其由弱到强的大致顺序为水、甲醇、丙酮、氢氧化钠水溶液等。5）大孔吸附树脂吸附色谱大孔吸附树脂同时具有吸附性和分子筛性。一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性物质在水中易被极性树脂吸附。物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。对非极性大孔吸附树脂来说，洗脱溶剂极性越小，洗脱能力越强。该法可用于皂甘类成分的纯化分离。17选择离子交换法分离中药有效成分，需注意什么问题？1）离子交换法适用于酸性、碱性或两性成分的分离，即要求被分离物质在水（或酸水，或碱水）溶液中呈解离状态。2）根据被分离物质呈解离状态时所带电荷的性质，可选择阴离子交换树脂或阳离子交换树脂。鉴于中药所含大多数酸性、碱性或两性成分的酸碱性均较弱，一般在分离碱性成分时选择强酸性的阳离子交换树脂，在分离酸性成分时选择强碱性的阴离子交换树脂。3）通过选择阴离子交换树脂和阳离子交换树脂，可将中药水提物中酸性、碱性、两性和中性成分进行分离。4）离子交换法亦可用于相同电荷离子的分离，其分离的依据是解离程度的不同（酸性或碱性不同的化合物，在相同条件下，其解离程度会有差异）。解离程度越大，被洗脱下来的速度越慢。生物碱（三）.什么是生物碱？其在植物界的分布规律及在植物体内的存在形式有哪些？生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮有机化合物。多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状结构内，大多呈碱性，一般具有生物活性。但有些生物碱并不完全符合上述生物碱的含义，如麻黄碱的氮原子不在环内，咖啡不显碱性等。分布规律：（1）绝大多数生物碱分布在高等植物，尤其是双子叶植物中，如毛茛科、罂粟科、防己科、茄科、夹竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。（2）极少数生物碱分布在低等植物中。（3）同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。（4）一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存，且它们的化学结构有相似之处。存在形式：有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、昔等。.生物碱的常见结构类型有哪些？这一部分内容需要结合后面的重点中药（如麻黄、黄连、洋金花、苦参、汉防己、马钱子、乌头等）中所含的生物碱的结构类型去掌握。重要类型包括：吡啶类：主要是喹喏里西啶类（苦参所含生物碱，如苦参碱）。莨菪烷类：洋金花所含生物碱，如莨菪碱。异喹啉类：主要有苄基异喹啉类（如罂粟碱）、双苄基异喹啉类（汉防己所含生物碱，如汉防己甲素）、原小檗碱类（黄连所含生物碱，如小檗碱）和吗啡类（如吗啡、可待因）。吲哚类：主要有色胺吲哚类（如吴茱萸碱）、单萜吲哚类（马钱子所含生物碱，如土的宁）、二聚吲哚类（如长春碱、长春新碱）。萜类：乌头所含生物碱（如乌头碱）、紫杉醇。甾体：贝母碱有机胺类：麻黄所含生物碱，如麻黄碱、伪麻黄碱。.生物碱的物理性质有哪些？这一部分内容需要重点掌握某些生物碱特殊的物理性质，主要包括：液体生物碱：烟碱、槟榔碱、毒藜碱。具挥发性的生物碱：麻黄碱、伪麻黄碱。具升华性的生物碱：咖啡因具甜味的生物碱：甜菜碱有颜色的生物碱：小檗碱、蛇根碱、小檗红碱。另外需注意生物碱的旋光性受多种因素的影响，如溶剂、pH值、生物碱存在状态等。同时生物碱的旋光性影响其生理活性，通常左旋体的生理活性强于右旋体。生物碱一中药化学（四）18.生物碱的溶解性有何规律？1）亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂（如氯仿、乙醚），可溶于醇类溶剂，难溶于水；生物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于水。2）季铵型生物碱难溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类溶剂，易溶于水、酸水、碱水。3）一些小分子生物碱既可溶于水，也可溶于氯仿，如麻黄碱、苦参碱、秋水仙碱等。4）具有竣基的生物碱，可溶于碱水，如碳酸氢钠水溶液；具有酚羟基的生物碱，可溶于苛性碱溶液，如吗啡、青藤碱。5）具有内酯（或内酰胺）结构的生物碱可溶于热苛性碱溶液，如喜树碱。5.生物碱的碱性大小如何表示？影响生物碱碱性大小的因素有哪些？生物碱的碱性大小用pKa（生物碱的共轭酸的解离常数的负对数）表示，pKa大，生物碱的碱性强。此处需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之间的相互关系，它们与生物碱碱性大小的关系为：pKa大、pKb小、Ka小、Kb大，生物碱的碱性强，反之则弱。影响生物碱碱性大小的因素包括：1）N原子的杂化方式：SP3氮大于SP2氮大于SP氮2）电效应:诱导效应：烷基的供电子诱导效应使碱性增强；苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键（含双键或氧原子的基团）的吸电子诱导效应使碱性降低。共轭效应：大部分共轭效应使碱性降低，其中苯胺型、酰胺型生物碱碱性降低明显，如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱；烯胺型生物碱大部分碱性降低，个别碱性增强，如蛇根碱。3）空间效应：碱性降低，如叔胺碱的碱性一般弱于仲胺碱。东莨菪碱碱性小于莨菪碱，甲基麻黄碱的碱性小于麻黄碱即是因为这个缘故。4）氢键效应：碱性增强，如麻黄碱的碱性小于伪麻黄碱。6.进行生物碱沉淀反应时需注意什么问题？1）常用沉淀试剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子酸，其中碘化铋钾试剂（Dragendorff试剂）最为常用。雷氏铵盐试剂可用于水溶性生物碱的分离。2）反应条件：稀酸水溶液。3）假阳性：蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性，需净化。净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液进行沉淀反应。4）假阴性：麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。5）应用：生物碱预识；生物碱提取、分离、纯化；生物碱检识（薄层或纸层色谱显色剂）。B17生物碱一中药化学（六）刘斌（北京中医药大学中药学院）.苦参生物碱的结构类型是什么？其理化性质和提取分离方法有哪些？（1）结构类型苦参所含生物碱主要是苦参碱和氧化苦参碱。此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安那吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱（苦参烯碱）等。这些生物碱都属于喹喏里西啶类衍生物。分子中均有2个氮原子，一个是叔胺氮，一个是酰胺氮。（2）理化性质碱性：苦参中所含生物碱均有两个氮原子。一个为叔胺氮（N-1）,呈碱性；另一个为酰胺氮（N-16）,几乎不显碱性，所以它们只相当于一元碱。苦参碱和氧化苦参碱的碱性比较强。溶解性：苦参碱的溶解性比较特殊，不同于一般的叔胺碱，它既可溶于水，又能溶于氯19仿、乙醚等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，难溶于乙醚，但可溶于氯仿。极性：苦参生物碱的极性大小顺序是：氧化苦参碱〉羟基苦参碱〉苦参碱。(3)提取分离苦参以稀酸水渗漉，酸水提取液通过强酸性阳离子交换树脂提取总生物碱。苦参碱和氧化苦参碱的分离，利用二者在乙醚中的溶解度不同进行。.麻黄生物碱的结构类型是什么？其理化性质、鉴别反应和提取分离方法有哪些？(1)结构类型麻黄中含有多种生物碱，以麻黄碱和伪麻黄碱为主，其次是甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。麻黄生物碱分子中的氮原于均在侧链上，属于有机胺类生物碱。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物，且互为立体异构体，它们的结构区别在于Cl的构型不同。(2)理化性质挥发性：麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小，具有挥发性。碱性：麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱，碱性较强。由于伪麻黄碱的共轭酸与C2-OH形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，所以伪麻黄碱的碱性强于麻黄碱。溶解性：由于麻黄碱和伪麻黄碱的分子较小，其溶解性与一般生物碱不完全相同，既可溶于水，又可溶于氯仿，但伪麻黄碱在水中的溶解度较麻黄碱小。麻黄碱和伪麻黄碱形成盐以后的溶解性能也不完全相同，如草酸麻黄碱难溶于水，而草酸伪麻黄碱易溶于水；盐酸麻黄碱不溶于氯仿，而盐酸伪麻黄碱可溶于氯仿。(3)鉴别反应麻黄碱和伪麻黄碱不能与大数生物碱沉淀试剂发生反应，但可用下述反应鉴别：二硫化碳-硫酸铜反应属于仲胺的麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。属于叔胺的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和属于伯胺的去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱不反应。铜络盐反应麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠，溶液呈蓝紫色。(4)提取分离溶剂法：利用麻黄碱和伪麻黄碱既能溶于水，又能溶于亲脂性有机溶剂的性质，以及麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小的差异，使两者得以分离。方法为麻黄用水提取，水提取液碱化后用甲苯萃取，甲苯萃取液流经草酸溶液，由于麻黄碱草酸盐在水中溶解度较小而结晶析出，而伪麻黄碱草酸盐留在母液中。水蒸汽蒸馏法：麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性，可用水蒸汽蒸馏法从麻黄中提取。离子交换树脂法：利用生物碱盐能够交换到强酸型阳离子交换树脂柱上，而麻黄碱的碱性较伪麻黄碱弱，先从树脂柱上洗脱下来，从而使两者达到分离。执业药师考试辅导：生物碱-中药化学(七)

北京中医药大学中药学院刘斌.黄连生物碱的结构类型是什么？小檗碱有何主要理化性质和鉴别反应？(1)结构类型黄连生物碱主要包括小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱、木兰碱等，均属于苄基异喹啉衍生物，除木兰碱为阿朴菲型外都属于原小檗碱型，且都是季铵型生物碱。其中以小檗碱含量最高(可达10%),有抗菌、抗病毒作用。(2)小檗碱的理化性质1)性状小檗碱为黄色针状结晶，加热至110c变为黄棕色，于160c分解。盐酸小檗碱加热至220℃分解，生成红棕色的小檗红碱。202)碱性小檗碱属季铵型生物碱，可离子化而呈强碱性，其pKa值为11.50。3)溶解性游离小檗碱能缓缓溶解于水中，易溶于热水或热乙醇，在冷乙醇中溶解度不大。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小，较易溶于沸水，难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸，如甘草酸、黄苓甘、大黄鞣质等结合，形成的盐在水中的溶解度都很小。4)互变异构小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在，可以离子化呈强碱性，能溶于水，溶液为红棕色。但在其水溶液中加入过量强碱，季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式，其溶液也转变成棕色或黄色。醇式或醛式小檗碱为亲脂性成分，可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。(3)小檗碱的鉴别反应小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外，还具有两个特征性检识反应。1)丙酮加成反应在强碱性下，盐酸小檗碱可与丙酮反应生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物。2)漂白粉显色的反应在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉(或通入氯气)，小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。.汉防己生物碱的结构类型是什么？有何主要理化性质？如何提取分离？(1)结构类型汉防己甲素和汉防己乙素均为双苄基异喹啉衍生物，氮原子呈叔胺状态；轮环藤酚碱为季铵型生物碱。(2)理化性质1)碱性汉防己甲素和汉防己乙素分子结构中均有两个处于叔胺状态的氮原子，碱性较强。轮环藤酚碱属于原小檗型季铵碱，具强碱性。2)溶解性汉防己甲素和汉防己乙素亲脂性较强，具有脂溶性生物碱的一般溶解性。但由于两者分子结构中取代基的差异，前者为甲氧基，后者为酚羟基，故汉防己甲素的极性较小，能溶于冷苯；汉防己乙素极性较大，难溶于冷苯。轮环藤酚碱为水溶性生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。(3)提取分离汉防己用乙醇提取得总生物碱，然后根据各成分溶解性和极性的差异进行分离。将总生物碱溶于稀酸水，利用汉防己甲素和汉防己乙素在苯中溶解度的差异，碱化后用苯萃取出汉防己甲素，再用氯仿萃取出汉防己乙素；轮环藤酚碱为水溶性生物碱，仍留在碱水层。汉防己甲素和汉防己乙素的分离也可采用氧化铝柱色谱，利用其极性的差异进行分离，汉防己甲素极性小，先被洗脱，而汉防己乙素极性大，后被洗脱。昔类一中药化学(十)倪健昔类化合物的一般性状、溶解性、旋光性、显色反应如何？(1)一般性状：昔类多是固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂背，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。昔类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的。(2)溶解性：甘类的亲水性与糖基的数目有密切的关系，其亲水性往往随糖基的增多而增大，大分子昔元如甾醇等的单糖昔常可溶于低极性有机溶剂，如果糖基增多，则昔元所占比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。因此用不同极性的溶剂顺次提取时，在各提取部位都有发现昔的可能。C-昔与O-昔不同，无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。(3)旋光性：多数昔类呈左旋光性，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋光性，比较水解前后旋光性的变化，可用以检识昔类的存在。(4)显色反应：Molish反应。Molish试剂由浓硫酸和a-萘酚组成。可检识糖和昔的21存在。苷类化合物昔键裂解方法有哪些？通过昔键的裂解反应可使苷类化合物苷键切断，其目的在于了解组成昔类的苷元结构及所连接的糖的种类和组成，决定昔元与糖的连接方式及糖与糖的连接方式。昔类化合物昔键裂解方法主要包括以下几种。（1）酸催化水解昔键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反应是苷原子先质子化。然后断键生成阳碳离子或半椅型中间体，在水中溶剂化而成糖。酸催化水解的难易与昔键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系，只要有利于昔键原子的质子化就有利于水解，其水解难易的规律可概括为：①按背键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-昔＞0-昔〉S-昔〉C-昔。②呋喃糖甘较吡喃糖甘易水解。③酮糖较醛糖易水解。④吡喃糖昔中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖〉甲基五碳糖〉六碳糖〉七碳糖。如果接有-C00H,则最难水解。⑤氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。⑥芳香属昔，如酚昔因昔元部分有供电子结构，水解比脂肪属甘如萜昔、甾昔容易得多。⑦昔元为小基团者，苷键横键的比昔健竖键的易水解，因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者，昔键竖键的比横键的易水解，因为昔的不稳定性促使水解。⑧N-昔易接受质子，但当N原子处于嘧啶或酰胺位置时，N-昔也难于用矿酸水解。（2）碱催化水解仅酯甘、酚昔、烯醇昔和B-吸电子基取代的昔等才易为碱所水解。（3）酶催化水解酶催化反应具有专属性高，条件温和的特点。常用的酶有转化糖酶，水解B-果糖甘健。麦芽糖酶专使a-葡萄糖甘键水解。杏仁甘酶是一种B-葡萄糖昔水解酸，专属性较低，水解一般B-葡萄糖昔和有关六碳醛糖甘。纤维素酶也是B-葡萄糖昔水解酶。pH条件对酶水解反应是十分重要的，芥子甘酶水解芥子甘，在pH7时酶解生成异硫氰酸酯类，在pH3〜4时酶解生成腈和硫黄。（4）氧化开裂法Smith裂解是常用的氧化开裂法。特别适用于一般酸水解时昔元结构容易改变的昔以及难水解的C-昔。但不适用于苷元上有1,2-二醇结构的甘类水解。Smith裂解反应分3步：过碘酸钠氧化、四氢硼钠还原、稀酸水解。从Smith裂解得到的多元醇，可确定昔中糖的类型。如六碳糖甘（如葡萄糖、甘露糖、半乳糖）Smith裂解得到的多元醇为丙三醇；五碳糖甘（如阿拉伯糖、木糖）Smith裂解得到的多元醇为乙二醇；甲基五碳糖甘（如鼠李糖）Smith裂解得到的多元醇为1,2-丙二醇。B17昔类一中药化学（十一）北京中医药大学中药学院刘斌5.提取苷类化合物时，应注意什么问题？提取原生昔时，必须设法抑制或破坏酶的活性。一般常用方法是在中药中加入碳酸钙，或采用甲醇、乙醇或沸水提取。同时尽量避免与酸、碱接触。提取次生甘时要利用酶的活性。采用溶剂萃取法分离时，一般可用乙醚或氯仿萃取得到甘元，用醋酸乙酯萃取得到单糖22甘，用正丁醇萃取得到多糖甘。6.研究苷类化合物结构时，糖的鉴定方法有哪些？(1)纸色谱糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂展开，其中以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种溶剂系统应用最为普遍。糖类的纸色谱常用显色剂有：硝酸银试剂；三苯四氮唑盐试剂；苯胺-邻苯二甲酸盐试剂；3,5-二羟基甲苯一盐酸试剂；过碘酸加联苯胺试剂等。(2)薄层色谱糖的极性大，在硅胶薄层上进行层析时，点样不宜过多(一般少于5ug)。若点样太多，斑点就会明显拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖难以获得满意的分离。若硅胶用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐(主要是强碱与弱或中等强度的酸所成的盐)的水溶液代替水调制吸附剂涂铺薄层，则样品承载量可明显增加，分离效果也有改善。(3)气相色谱(4)离子交换色谱液相色谱.研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究内容及相应的研究方法有哪些？研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究主要解决三个问题：单糖的组成；糖与糖的连接位置和顺序；昔键的构型。(1)单糖的组成鉴定一般是将昔键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类。采用薄层扫描法或气相色谱法测定各单糖的分子比。(2)单糖之间连接位置的确定将昔全甲基化，然后水解昔键，鉴定所有获得的甲基化单糖，其中游离的羟基所在位置就是连接位置。注意水解条件应尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反应。目前单糖之间的连接位置多用13CNMR中的昔化位移来确定。(3)糖链连接顺序的确定早期决定糖连接顺序的方法主要是缓和酸水解，酶水解，乙酰解，碱水解等方法，将昔的糖链水解成较小的片段(各种低聚糖)，然后分析这些低聚糖的连接顺序。质谱分析也可用于糖链连接顺序的研究。如在快原子轰击质谱(FABMS)中有时会出现昔分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。此外，目前NOE差谱技术、HMBC谱也可用于糖链连接顺序的确定。(4)昔健构型的确定①利用酶水解进行测定如麦芽糖酶能水解的为a-昔键，而杏仁甘酶能水解的为B-昔键。但必须注意并非所有的B-昔键都能为杏仁甘酶所水解。②利用Klyne经验公式进行计算A[M]D=[M]D昔一[M]D昔元③利用NMR进行测定1HNMR：葡萄糖B-昔键JH1-H2=6〜8Hz,a-昔键JH1-H2=3〜4Hz。鼠李糖、甘露糖不能用上法鉴别。13CNMR：1JC1-H1=170Hz(a-昔键)，1JC1-H1=160Hz(B-昔键)。.苦杏仁昔有何主要理化性质？如何鉴别？苦杏仁昔是一种鼠甘，易被酸和酶所催化水解。水解得到的昔元a-羟基苯乙腈很不稳定，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。因此小剂量口服苦杏仁甘，由于生成a-羟基苯乙腈，并进而释放出少量氢氰酸，对呼吸中枢呈镇静作用，而具有镇咳作用。但大剂量口服，则可产23生中毒症状。鉴别苦杏仁昔时，可利用其水解产生的苯甲醛。苯甲醛不仅具有特殊的香味，而且可使三硝基苯酚试纸显砖红色。以此鉴定苦杏仁昔的存在。B17醌类化合物一一中药化学（十二）北京中医药大学中药学院刘斌中药中含有的醌类化合物的主要结构类型有哪些？代表性的化合物是什么？中药中含有的酶类化合物从结构上分主要有苯醒、萘醒、菲醒、蒽醒等四类。一、苯醛类。可分为邻苯酶和对苯醒两大类，前者不稳定，天然存在者以后者为多见。软紫草中含有的arnebinol、arnebinone属于此类，具有抑制前列腺素PGE2生物合成的作用。二、萘酶类。紫草及软紫草中的紫草素、异紫草素属于萘酶化合物，为紫草的有效成分，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。三、菲酶类。丹参含有多种菲酶衍生物，其中丹参醒IIA、丹参IIB、隐丹参酿、丹参酸甲酯、羟基丹参醒IIA等为邻酶类衍生物，丹参新醒甲、丹参新醒乙、丹参新醒丙为对酶类化合物。丹参酶类结构上具有菲醒母核，但生源属于二萜类。丹参菲酶类成分的鉴别可用浓硫酸试剂。四、蒽醒类。蒽酶类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。按母核可分为单蒽核类及双蒽核类，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。（一）单蒽核类1、蒽醒及其昔类。天然蒽醒以9,10-蒽醒最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。①大黄素型。羟基分布于两侧的苯环上。多数化合物呈黄色。大黄中的大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素属于此类。虎杖也含有此类成分。②茜草素型。羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色，种类较少，如茜草中的茜草素、羟基茜草素和伪羟基茜草素等。2、氧化蒽酚类。蒽酶在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醒。3、蒽酚或蒽酮类。蒽酶在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。4、C-糖基蒽类。（二）双蒽核类1、二蒽酮类衍生物。二蒽酮以苷的形式存在。若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeC13氧化则生成二分子蒽醒。大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻昔A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。二蒽酮类化合物C10-C10'键易于断裂，生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻昔A,就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。2、二蒽醒类。3、去氢二蒽酮类。醌类化合物有哪些主要物理性质？1、性状。酶类化合物如无酚羟基，则近乎无色。随着助色团酚羟基的引入而表现出一定的颜色。引入的助色团越多，颜色越深。天然醒类多为有色晶体。苯酶及萘醒多以游离状态存在，蒽醒往往结合成昔。2、升华性。游离的醒类多具升华性，小分子的苯醛类及萘酶类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。3、溶解性。游离酶类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，微溶或不溶于水。而醒类成背后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂。24醌类化合物的酸性大小与结构有何关系？酶类化合物多具有酚羟基，呈酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱也不一样。一般规律如下：(1)带有竣基的蒽酶类衍生物酸性强于不带竣基者，一般蒽核上竣基的酸性与芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。(2)如羟基位于苯醒或萘醒的醒核上，属插烯酸结构，酸性与竣基类似。(3)由于a-羟基蒽醒中的OH与C=O形成分子内氢键，B-羟基蒽酶的酸性强于a-羟基蒽酶衍生物。a-羟基蒽酶的酸性较弱，不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。(4)羟基数目越多，酸性越强。随着羟基数目的增加，无论a位或B位，其酸性都有一定程度的增强。蒽酶类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH＞含二个以上B-OH＞含一个B-OH＞含二个以上a-OH＞含一个a-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离蒽酶类化合物：用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取，其结果为酸性较强的化合物(带COOH或二个B-OH)被碳酸氢钠提出；酸性较弱的化合物(带一个B-OH)被碳酸钠提出；酸性更弱的化合物(带二个或多个a-OH)只能被1%氢氧化钠提出；酸性最弱的化合物(带一个a-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。醌类化合物有哪些重要显色反应？Feigl的反应酶类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。(2)无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醛及萘醒。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醛类区别。3)Borntrager反应在碱性溶液中，羟基蒽酶类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醒后才能呈色。4)Kesting-Craven反应当苯酶及萘酶类化合物的醒环上有末被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，呈蓝绿色或蓝紫色，可用以与苯醛及萘酶类化合物区别。(5)与金属离子的反应蒽酶类化合物如具有a-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。如果核上只有一个a-OH或一个B-OH或二个OH不在同环上，显橙黄色至橙色；如已有一个a-OH,并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色，若在间位则显橙红色至红色，在对位则显紫红色至紫色。如何从中药中提取分离蒽醌类化合物？1、提取。一般选用甲醇、乙醇作为提取溶剂。2、分离。①蒽醒昔类和游离蒽醛衍生物的分离：蒽醒昔类与游离蒽酶衍生物的溶解性不一样，后者易溶于有机溶剂如氯仿，前者易溶于水。②游离蒽醛衍生物的分离：一般采用溶剂分步结晶法、梯度pH萃取法和色谱法。梯度pH萃取法是最常用的手段。另外柱色谱也是常用手段，常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺，一般不用氧化铝，以免发生不可逆的化学吸附。从中药大黄中提取分离游离蒽醒衍生物时，可采用以下方法：大黄用乙醇回流提取一乙醇提取物用乙醚溶解一乙醚溶液依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠和5%氢氧化钠萃取一碱水液分别酸化，过滤，依次得到大黄酸、大黄素以及大黄素甲醚、大黄酚、芦荟大黄素三者的混合物一后三者混合物用热异戊二醇溶解分离出芦荟大黄素一大黄素甲醚、大黄酚的分离采用聚酰胺柱色谱，先洗脱得到大黄酚，后洗脱得到大黄素甲醚。③蒽醒昔类的分离：常用载体有聚酰胺、硅胶及葡聚糖凝胶。25蒽醌类化合物的紫外光谱、红外光谱和质谱有何特征？1、紫外光谱。蒽醒母核可划分成具有苯甲酰基结构的部分和具有醒样结构的部分。苯甲酰基结构部分给出第n和IV峰，醒样结构部分给出第HI和V峰。5个吸收谱带范围大致如下：230nm左右（第I峰）、240〜260nm（第H峰）、262〜295nm（第ni峰）、305〜389nm（第W峰）、400nm以上（第V峰）。①第I峰：羟基蒽醒母核上羟基数目越多，吸收峰波长越长。第I峰的波长与羟基所在的位置是a、B无关，吸收强度主要取决于a羟基的数目。②第m峰：为醒样结构所引起，B-酚羟基取代，吸收峰红移，吸收强度增加。若吸收强度lg£值大于4.1,提示蒽醒母核上具有B-酚羟基，否则B-酚羟基不存在。③第W峰：如蒽醒母核a位有供电子基，峰位红移，强度降低；如取代基处于B位，则吸收峰强度增大。④第V峰：主要受a-酚羟基数目的影响，数目越多，红移越多。2、红外光谱。1,8-二羟基蒽酶和1-羟基蒽酶具有2个羰基峰，其中1,8-二羟基蒽醒的2个羰基峰相差大于40cm-1,1-羟基蒽醒的2个羰基峰相差小于40cm-1。其他类型的羟基蒽醒均为1个羰基峰。3、质谱。蒽酶类衍生物的质谱特征是分子离子峰为基峰，游离醒依次脱去两分子CO,得至1」M-CO及M-2CO的强峰以及它们的双电荷峰。B17香豆素与木脂素—中药化学（十三）

北京中医药大学中药学院刘斌1、常见香豆素的结构类型有哪些？香豆素属于天然苯丙素类成分。苯丙素类成分在植物体内由醋酸或苯丙氨酸和酪氨酸衍生而成，后两种物质脱氨生成桂皮酸的衍生物。香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯。香豆素的母核为苯骈a-吡喃酮。根据其结构特征可分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素、异香豆素类和其他香豆素。（1）简单香豆素：代表化合物是伞形花内酯。（2）呋喃香豆素：分为6,7-呋喃香豆素（线型）和7,8-呋喃香豆素（角型）。前者以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型；后者以白芷内酯为代表，又称异补骨脂内酯型。（3）吡喃香豆素：分为6,7-吡喃香豆素（线型）和7,8-吡喃香豆素（角型）。前者以花椒内酯为代表，后者以邪蒿内酯为代表。（4）异香豆素：香豆素的异构体，代表化合物有茵陈快内酯、仙鹤草内酯等。（5）其他香豆素.香豆素类化合物有哪些重要理化性质？（1）性状：游离香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素甘多数无香味和挥发性，也不能升华。（2）荧光：香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显现蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。香豆素类成分荧光强弱与分子结构中取代基的种类和位置有一定关系：一般在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱可变为绿色荧光；但在C-8位再引入一羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，但较弱。（3）溶解性：游离香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚;香豆素甘能溶于水、甲醇和乙醇，而难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。（4）与碱的作用：香豆素及其昔因分子中具有内酯环，在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但如与碱长时间加热，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐。因此用碱提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。26.香豆素类化合物有哪些重要检识反应？(1)异羟肟酸铁反应由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再于酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。(2)三氯化铁反应具有酚羟基的香豆素可与三氯化铁试剂产生颜色反应。(3)Gibbs反应Gibbs试剂是2,6-二氯(澳)苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。(4)Emnerson反应Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢缩合成红色化合物。Gibbs反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如7-羟香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。.如何从中药中提取分离香豆素类成分？游离香豆素大多是低极性和亲脂性的，一部分与糖结合的极性较大，故开始提取时先用系统溶剂法较好。在提取分离时，可利用其内酯环的性质以酸碱处理，或利用游离香豆素的挥发性采用真空升华法或水蒸气蒸馏法。(1)水蒸气蒸馏法：小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。(2)碱溶酸沉法：由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用0.5%氢氧化钠水溶液(或醇溶液)加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类即可沉淀析出。(3)系统溶剂法：采用系统溶剂提取法，常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。(4)色谱方法：吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。.香豆素类化合物的1HMNR谱有何主要特征？H-3和H-4约在36.1〜7.8产生两组二重峰(J值约为9Hz),其中H-3的化学位移值约为6.1〜6.4,H-4的化学位移值均为7.5〜8.3。(2)多数香豆素C7-位氧化，苯环上的其余三个芳质子，H-5呈d峰，37.38,H-6和H-8在较高场处，36.87,2H,m峰，这组信号夹在H-3和H-4信号之间。(3)芳香环上的甲氧基信号一般出现在33.8~4.0o.含香豆素类成分的常见中药有哪些？(1)秦皮：含有七叶内酯和七叶甘，白蜡素和白蜡树甘等，属于简单香豆素。(2)补骨脂：含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯(呋喃骈香豆素,6,7-呋喃香豆素)，异补骨脂内酯(异呋喃骈香豆素，7,8-呋喃香豆素)等。木脂素常见结构类型有哪些？木脂素是一类由苯丙素双分子聚合而成的天然成分，组成木脂素的单体有四种：①桂皮酸，偶有桂皮醛；②桂皮醇；③丙烯苯；④烯丙苯。木脂素可分为二类，一类由前两种单