第六 十二章复习课件

第六-十二章复习第六章相平衡1.基本概念相—系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分相数—系统内相的数目，用P表示相态：当系统的P和各相的形态不变时，称系统处于确定的相态。自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用F表示。1第六-十二章复习第六章相平衡1.基本概念相—系统中相律：C为组分数R′为独立的限制条件R为独立平衡反应方程式数S为物种数一般相平衡系统：半透膜平衡系统：恒温系统：恒压系统（或凝聚态系统）：2相律：C为组分数R′为独立的限制条件R为独立平衡反应方程式例.将过量的NaHCO3(s)放入一真空密闭容器中，在50℃下，NaHCO3按下式进行分解：2NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)，系统达平衡后，则其组分数C=（）；F=（）(A)

3，2；(B)

3，1；(C)

2，0；(D)

2，1。C在上题中已达平衡的系统中加入CO2(g)时，系统重新达平衡后，则系统的组分数C=（）；F=（）(A)

3，2；(B)

3，1；(C)

2，0；(D)

2，1。B3例.将过量的NaHCO3(s)放入一真空密闭容器中，在50例3.CuSO4与水可形成CuSO4H2O,CuSO43H2O,CuSO45H2O三种水合物,则在一定压力下，与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：()(A)3种(B)2种(C)1种(D)不可能有共存的含水盐C例：在410K，Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g)，此平衡体系的自由度为：（）(A)0；(B)1；(C)2；(D)－1。A4例3.CuSO4与水可形成CuSO4H2O,CuSO七张基本相图（t-x图）①⑤②③⑦④⑥2.关于二元相图的总结5七张基本相图（t-x图）①⑤②③⑦④⑥2.关于二元相图的总结高温相和低温相均完全互溶，且低温相理想或近于理想。①②高温相和低温相均完全互溶，且低温相不理想。6高温相和低温相均完全互溶，且低温相理想或近于理想。①②高温相部分互溶双液系或部分互溶双固系③高温相完全互溶，低温相完全不互溶。例如苯－水的g-l图④7部分互溶双液系或部分互溶双固系③高温相完全互溶，低温相完全不生成稳定化合物的s-l图⑤⑥生成不稳定化合物的s-l图8生成稳定化合物的s-l图⑤⑥生成不稳定化合物的s-l图8⑦高温相完全互溶，低温相部分互溶9⑦高温相完全互溶，低温相部分互溶9+相图的关系与演变（外压较大时）（外压较小时）10+相图的关系与演变（外压较大时）（外压较小时）10+11+11⑦互溶度变小极限＝④⑦互溶度变大极限＝②12⑦互溶度变小极限＝④⑦互溶度变大极限＝②12如下图为形成简单低共熔混合物的二元相图（1）当组成为x的物系，冷却到t℃时，析出何物？此时固、液两相重量之比为多少(用字母表示)？13如下图为形成简单低共熔混合物的二元相图（1）当组成为x的物系例A、B二组分凝聚系统相图如图所示。（1）试写出1、2、3、4、5、6各相区的相数、相态和自由度数14例A、B二组分凝聚系统相图如图所示。（1）试写出1、2、相区相数P相态自由度数F12l+C(s)122l+D(s)132l+(s)141(s)252D(s)+(s)161l215相区相数P相态自由度数F12l+C(s)122l+D(s)1（2）三相线上的相平衡关系：

l==A(s)+C(s)

D(s)==C(s)+l

l==D(s)+(s)

16（2）三相线上的相平衡关系：16第七章电化学1.电解质溶液法拉第定律迁移数的定义电导G电导率单位S·m-1单位为S摩尔电导率Λm单位为S.m2.mol-1c:电解质浓度，mol·m-317第七章电化学1.电解质溶液法拉第定律迁移数的定义电导强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如H2SO4和KOH溶液。电导率与浓度的关系：中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。18强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程摩尔电导率与浓度的关系在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，19摩尔电导率与浓度的关系在很稀的溶液中，强电解质19离子独立运动定律基本单元电导测定的应用（1）计算弱电解质的解离度及解离常数（2）计算难溶盐的溶解度、溶度积难溶盐溶解度很小，20离子独立运动定律基本单元电导测定的应用（1）计算弱电解质的解电解质溶液的活度离子强度的定义：德拜-休克尔极限公式:应用：不同价型电解质，(低价型)>(高价型)；

相同价型电解质，只与I有关，与离子性质无关

21电解质溶液的活度离子强度的定义：德拜-休克尔极限公式:应用：例：下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大(A)

0.01MNaCl；

(B)0.01MCaCl2；(C)

0.01MLaCl3；

(D)0.02MLaCl3。A例：质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4的活度aB为（）(A)4m4γ±4；

(B)4mγ±4；

(C)27mγ±4；

(D)27m4γ±4。(D)22例：下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大(A)

2.原电池：原电池热力学电池中可逆热：电池外烧杯中恒温、恒压可逆热：232.原电池：原电池热力学电池中可逆热：电池外烧杯中恒温、恒压电池电动势的能斯特(Nernst)方程：电极电势的能斯特(Nernst)方程：标准平衡常数的计算：24电池电动势的能斯特(Nernst)方程：电极电势的能斯特(N原电池电动势的计算1)根据电极反应，分别计算电极电势E右、E左

E=E右－E左2)根据电池反应，由Nernst方程计算：

首先查表计算：然后将E和各组分活度代入Nernst方程，即可算得E。25原电池电动势的计算1)根据电极反应，分别计算电极电势E右、原电池设计例：H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l)阳：H2(g)2H++2e-

阴：1/2O2(g)+2H++2e-H2O(l)氧化－还原反应中和反应例：H++OH-==H2O选阴极：H++e-1/2H2(g)阳极：1/2H2(g)+OH-H2O+e-26原电池设计例：H2(g)+1/2O2(g)==沉淀反应例：Ag++Cl-

==AgCl(s)选阳极：Ag+Cl-

AgCl(s)+e-

阴极：Ag++e-Ag

电池表示：Ag|AgCl(s)|Cl-||Ag+|Ag27沉淀反应例：Ag++Cl-==AgCl(s)选阳极电动势测定的应用计算实验可测的值（1）28电动势测定的应用计算实验可测的值（1）28（2）求电解质溶液的平均活度因子已知，测定E，可求出a→g±29（2）求电解质溶液的平均活度因子已知，测定E，可求出a求AgCl(s)的Ksp设计电池，使电池反应为（3）求难溶盐的溶度积Ksp电池表示：阳极Ag=Ag++e-阴极AgCl(s)+e-=Ag++Cl-30求AgCl(s)的Ksp设计电池，使电池反应为（3）求难溶盐例：下列反应

AgCl(s)+I-=AgI(s)+Cl-其可逆电池表达式为（）(A)

AgI(s)|I-|Cl-|AgCl(s)；

(B)AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s)；(C)

Ag(s)|AgCl(s)|Cl-||I-|AgI(s)|Ag(s)；(D)

Ag(s)|AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s)|Ag(s)。D31例：下列反应AgCl(s)+I-=AgI(s)+例：可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是(A)

Pt|H2(p)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|Ag(B)

Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s)|Pb(s)(C)

Ag(s)|Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s)|Ag(s)(D)

Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|Ag(s)D例.巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu2++2e=Cu，E=0.337V；Cu++e=Cu，E=0.521V，由此求算得Cu2++e=Cu+的E等于（）(A)

0.184V；

(B)-0.184V；

(C)0.352V；

(D)0.153V。D32例：可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是D例.巳知下3.电解和极化进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进分解所需的最小外加电压即为分解电压。V外=E分时的电极电势称为析出电势电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，与之相应的是平衡（可逆）电极电势。基本概念：超电势：某一电流密度下电极电势与其平衡电极电势之差的绝对值称为超电势，以表示。333.电解和极化进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进分解所电解池与原电池极化的差别电解池：

J，E分，能耗原电池：

J，E端，做电功E原电池的极化曲线E阴正极E阴，平阴负极E阳，平E阳阳JE阳，平E阴，平EE阴E阳阴阳正极负极电解池的极化曲线J34电解池与原电池极化的差别电解池：原电池：E原电池的极化曲电解时的电极反应电解时：阳极：极化电势低的物质优先被氧化；阴极：极化电势高的物质优先被还原。E(阳，极化)=E(阳，平)+(阳)E(阴，极化)

=E(阴，平)

-(阴)35电解时的电极反应电解时：阳极：极化电势低的物质优先被氧化；E第十章界面现象表面张力:可看作引起表面收缩的单位长度上的力，单位：N·m-1。使系统增加单位表面所需的可逆功，称为表面功。单位：J·m-2。表面吉布斯函数:三者物理意义不同，但量值和量纲等同，单位均可化为：N·m-1单位：J·m-236第十章界面现象表面张力:可看作引起表面收缩的单位长度上的界面张力及其影响因素（1）与物质的本性有关（2）温度的影响：温度升高，界面张力下降。极限情况：T→Tc时，

→0。（3）压力的影响。一般：p↑↓（4）表面惰性物质:无机酸、碱、盐、多羟基化合物等c，,在表面发生负吸附。（5）表面活性剂：(8C以上的有机酸盐、胺等)，

c，；正吸附37界面张力及其影响因素（1）与物质的本性有关（2）温度的影响定义：界面两侧(p内与p外)的压力差Δp称为附加压力

，Δp=p内－p外p的方向：p加在曲率半径中心一侧——Laplace方程毛细现象：38定义：界面两侧(p内与p外)的压力差Δp称为附加压力，Δp微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式足够长的时间原因：——Kelvin公式由Kelvin公式可知：1)r越小，pr越大;2)p凸>p平>p凹会利用附加压力及开尔文公式解释现象：爆沸、人工降雨39微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式足够长的——Langmuir吸附等温式由Vam求吸附剂的比表面积：——杨氏方程S≥0自动铺展习惯上也用接触角来判断润湿：<90°润湿；>90°不润湿；=0°或不存在，完全润湿；=180°完全不润湿。40——Langmuir吸附等温式由Vam求吸附剂的比表面积：—第十一章化学动力学恒容反应(V为常数)：反应速率：A的消耗速率：Z的生成速率：41第十一章化学动力学恒容反应(V为常数)：反应速率：A

基元反应的速率方程─质量作用定律对于基元反应其速率方程称为质量作用定律。反应速率常数化学反应速率方程的一般形式反应分级数反应速率常数反应级数与反应分子数的区别？42基元反应的速率方程─质量作用定律对于基元反应其速率方程称为反应速率常数k与生成速率常数和消耗速率常数间的关系：43反应速率常数k与生成速率常数和消耗速率常数间的关系：43速率方程的积分形式零级反应：一级反应：二级反应44速率方程的积分形式零级反应：一级反应：二级反应44速率方程的确定1.尝试法2.半衰期法45速率方程的确定1.尝试法2.半衰期法45阿伦尼乌斯方程46阿伦尼乌斯方程46典型复合反应对行反应47典型复合反应对行反应472．平行反应482．平行反应48复合反应速率的近似处理法1．选取控制步骤法2．平衡态近似法49复合反应速率的近似处理法1．选取控制步骤法2．平衡态近似法43．稳态近似法反应活泼中间体在反应过程中不发生积累，除了反应初期，在较长的反应阶段内可认为其浓度不变，即达到稳态，此时称为稳态近似法。503．稳态近似法反应活泼中间体在反应过程中不发非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系51非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系51例题1.已知某化学反应速率常数的单位是mol·m-3·S-1

则该化学反应的级数为（）。（A）零级（B）一级（C）二级A2.若反应物的浓度1/C与时间t呈线性关系则此反应为（）。（A）零级反应（B）一级反应（C）二级反应C3.二级反应的1/C～t作图为一直线，直线的斜率为slope，则此反应速率常数k为（）。A.k=slopeB.k=－slopeC.k=slope/C0A52例题1.已知某化学反应速率常数的单位是mol·m-3·S-14.某反应，反应物反应掉5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍,这个反应是（）。(A)一级(B)二级(C)零级A5.某复合反应由以下的基元反应组成，534.某反应，反应物反应掉5/9所需的时间是它反应掉1/3所胶体分散系统1<d<1000nm第十二章胶体化学基本性质：溶胶的光学性质：丁铎尔效应溶胶的动力学性质：布朗运动、扩散、沉降与沉降平衡溶胶的电学性质：电泳、电渗、流动电势、沉降电势

54胶体分散系统1<d<1000nm第十二章胶体化学基本性电解质对电势的影响：溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使电势在数值上变小直至为0=0时，为等电点，胶粒间无静电斥力，溶胶极易聚沉表面电势0：带电质点表面与液体的电势差电势：固液两相发生相对运动的边界处与液体内部的电势差55电解质对电势的影响：=0时，为等电点，胶粒间无静溶胶的胶团结构法扬斯—帕尼思（Fajans—Pancth）规则：胶核（常有晶体结构）优先吸附能与组成固体表面的离子生成难溶物或电离度很小化合物的离子56溶胶的胶团结构法扬斯—帕尼思（Fajans—Pancth）规胶团结构表示：例：AgNO3过量时，吸附Ag＋带正电，NO3－为反离子KI过量时，吸附I－带负电，K＋为反离子:写胶团结构时，应注意电荷平衡，整个胶团是电中性的57胶团结构表示：KI过量时，吸附I－带负电，K＋为电解质的聚沉作用聚沉值

溶胶发生明显聚沉所需电解质的最小浓度聚沉能力聚沉值的倒数电解质对溶胶的聚沉规律：

(i)反离子的价数起主要作用价数，聚沉值，聚沉能力

(ii)同价离子，有感胶离子序正离子的聚沉能力：H+>Cs+>Rd+>NH4+>K+>Na+>Li+负离子的聚沉能力：

F－>Cl－>Br－>NO3－>I－>OH－58电解质的聚沉作用聚沉值溶胶发生明显聚沉所需电解质的最小第六-十二章复习第六章相平衡1.基本概念相—系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分相数—系统内相的数目，用P表示相态：当系统的P和各相的形态不变时，称系统处于确定的相态。自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用F表示。59第六-十二章复习第六章相平衡1.基本概念相—系统中相律：C为组分数R′为独立的限制条件R为独立平衡反应方程式数S为物种数一般相平衡系统：半透膜平衡系统：恒温系统：恒压系统（或凝聚态系统）：60相律：C为组分数R′为独立的限制条件R为独立平衡反应方程式例.将过量的NaHCO3(s)放入一真空密闭容器中，在50℃下，NaHCO3按下式进行分解：2NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)，系统达平衡后，则其组分数C=（）；F=（）(A)

3，2；(B)

3，1；(C)

2，0；(D)

2，1。C在上题中已达平衡的系统中加入CO2(g)时，系统重新达平衡后，则系统的组分数C=（）；F=（）(A)

3，2；(B)

3，1；(C)

2，0；(D)

2，1。B61例.将过量的NaHCO3(s)放入一真空密闭容器中，在50例3.CuSO4与水可形成CuSO4H2O,CuSO43H2O,CuSO45H2O三种水合物,则在一定压力下，与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：()(A)3种(B)2种(C)1种(D)不可能有共存的含水盐C例：在410K，Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g)，此平衡体系的自由度为：（）(A)0；(B)1；(C)2；(D)－1。A62例3.CuSO4与水可形成CuSO4H2O,CuSO七张基本相图（t-x图）①⑤②③⑦④⑥2.关于二元相图的总结63七张基本相图（t-x图）①⑤②③⑦④⑥2.关于二元相图的总结高温相和低温相均完全互溶，且低温相理想或近于理想。①②高温相和低温相均完全互溶，且低温相不理想。64高温相和低温相均完全互溶，且低温相理想或近于理想。①②高温相部分互溶双液系或部分互溶双固系③高温相完全互溶，低温相完全不互溶。例如苯－水的g-l图④65部分互溶双液系或部分互溶双固系③高温相完全互溶，低温相完全不生成稳定化合物的s-l图⑤⑥生成不稳定化合物的s-l图66生成稳定化合物的s-l图⑤⑥生成不稳定化合物的s-l图8⑦高温相完全互溶，低温相部分互溶67⑦高温相完全互溶，低温相部分互溶9+相图的关系与演变（外压较大时）（外压较小时）68+相图的关系与演变（外压较大时）（外压较小时）10+69+11⑦互溶度变小极限＝④⑦互溶度变大极限＝②70⑦互溶度变小极限＝④⑦互溶度变大极限＝②12如下图为形成简单低共熔混合物的二元相图（1）当组成为x的物系，冷却到t℃时，析出何物？此时固、液两相重量之比为多少(用字母表示)？71如下图为形成简单低共熔混合物的二元相图（1）当组成为x的物系例A、B二组分凝聚系统相图如图所示。（1）试写出1、2、3、4、5、6各相区的相数、相态和自由度数72例A、B二组分凝聚系统相图如图所示。（1）试写出1、2、相区相数P相态自由度数F12l+C(s)122l+D(s)132l+(s)141(s)252D(s)+(s)161l273相区相数P相态自由度数F12l+C(s)122l+D(s)1（2）三相线上的相平衡关系：

l==A(s)+C(s)

D(s)==C(s)+l

l==D(s)+(s)

74（2）三相线上的相平衡关系：16第七章电化学1.电解质溶液法拉第定律迁移数的定义电导G电导率单位S·m-1单位为S摩尔电导率Λm单位为S.m2.mol-1c:电解质浓度，mol·m-375第七章电化学1.电解质溶液法拉第定律迁移数的定义电导强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如H2SO4和KOH溶液。电导率与浓度的关系：中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。76强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程摩尔电导率与浓度的关系在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，77摩尔电导率与浓度的关系在很稀的溶液中，强电解质19离子独立运动定律基本单元电导测定的应用（1）计算弱电解质的解离度及解离常数（2）计算难溶盐的溶解度、溶度积难溶盐溶解度很小，78离子独立运动定律基本单元电导测定的应用（1）计算弱电解质的解电解质溶液的活度离子强度的定义：德拜-休克尔极限公式:应用：不同价型电解质，(低价型)>(高价型)；

相同价型电解质，只与I有关，与离子性质无关

79电解质溶液的活度离子强度的定义：德拜-休克尔极限公式:应用：例：下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大(A)

0.01MNaCl；

(B)0.01MCaCl2；(C)

0.01MLaCl3；

(D)0.02MLaCl3。A例：质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4的活度aB为（）(A)4m4γ±4；

(B)4mγ±4；

(C)27mγ±4；

(D)27m4γ±4。(D)80例：下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大(A)

2.原电池：原电池热力学电池中可逆热：电池外烧杯中恒温、恒压可逆热：812.原电池：原电池热力学电池中可逆热：电池外烧杯中恒温、恒压电池电动势的能斯特(Nernst)方程：电极电势的能斯特(Nernst)方程：标准平衡常数的计算：82电池电动势的能斯特(Nernst)方程：电极电势的能斯特(N原电池电动势的计算1)根据电极反应，分别计算电极电势E右、E左

E=E右－E左2)根据电池反应，由Nernst方程计算：

首先查表计算：然后将E和各组分活度代入Nernst方程，即可算得E。83原电池电动势的计算1)根据电极反应，分别计算电极电势E右、原电池设计例：H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l)阳：H2(g)2H++2e-

阴：1/2O2(g)+2H++2e-H2O(l)氧化－还原反应中和反应例：H++OH-==H2O选阴极：H++e-1/2H2(g)阳极：1/2H2(g)+OH-H2O+e-84原电池设计例：H2(g)+1/2O2(g)==沉淀反应例：Ag++Cl-

==AgCl(s)选阳极：Ag+Cl-

AgCl(s)+e-

阴极：Ag++e-Ag

电池表示：Ag|AgCl(s)|Cl-||Ag+|Ag85沉淀反应例：Ag++Cl-==AgCl(s)选阳极电动势测定的应用计算实验可测的值（1）86电动势测定的应用计算实验可测的值（1）28（2）求电解质溶液的平均活度因子已知，测定E，可求出a→g±87（2）求电解质溶液的平均活度因子已知，测定E，可求出a求AgCl(s)的Ksp设计电池，使电池反应为（3）求难溶盐的溶度积Ksp电池表示：阳极Ag=Ag++e-阴极AgCl(s)+e-=Ag++Cl-88求AgCl(s)的Ksp设计电池，使电池反应为（3）求难溶盐例：下列反应

AgCl(s)+I-=AgI(s)+Cl-其可逆电池表达式为（）(A)

AgI(s)|I-|Cl-|AgCl(s)；

(B)AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s)；(C)

Ag(s)|AgCl(s)|Cl-||I-|AgI(s)|Ag(s)；(D)

Ag(s)|AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s)|Ag(s)。D89例：下列反应AgCl(s)+I-=AgI(s)+例：可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是(A)

Pt|H2(p)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|Ag(B)

Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s)|Pb(s)(C)

Ag(s)|Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s)|Ag(s)(D)

Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|Ag(s)D例.巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu2++2e=Cu，E=0.337V；Cu++e=Cu，E=0.521V，由此求算得Cu2++e=Cu+的E等于（）(A)

0.184V；

(B)-0.184V；

(C)0.352V；

(D)0.153V。D90例：可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是D例.巳知下3.电解和极化进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进分解所需的最小外加电压即为分解电压。V外=E分时的电极电势称为析出电势电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，与之相应的是平衡（可逆）电极电势。基本概念：超电势：某一电流密度下电极电势与其平衡电极电势之差的绝对值称为超电势，以表示。913.电解和极化进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进分解所电解池与原电池极化的差别电解池：

J，E分，能耗原电池：

J，E端，做电功E原电池的极化曲线E阴正极E阴，平阴负极E阳，平E阳阳JE阳，平E阴，平EE阴E阳阴阳正极负极电解池的极化曲线J92电解池与原电池极化的差别电解池：原电池：E原电池的极化曲电解时的电极反应电解时：阳极：极化电势低的物质优先被氧化；阴极：极化电势高的物质优先被还原。E(阳，极化)=E(阳，平)+(阳)E(阴，极化)

=E(阴，平)

-(阴)93电解时的电极反应电解时：阳极：极化电势低的物质优先被氧化；E第十章界面现象表面张力:可看作引起表面收缩的单位长度上的力，单位：N·m-1。使系统增加单位表面所需的可逆功，称为表面功。单位：J·m-2。表面吉布斯函数:三者物理意义不同，但量值和量纲等同，单位均可化为：N·m-1单位：J·m-294第十章界面现象表面张力:可看作引起表面收缩的单位长度上的界面张力及其影响因素（1）与物质的本性有关（2）温度的影响：温度升高，界面张力下降。极限情况：T→Tc时，

→0。（3）压力的影响。一般：p↑↓（4）表面惰性物质:无机酸、碱、盐、多羟基化合物等c，,在表面发生负吸附。（5）表面活性剂：(8C以上的有机酸盐、胺等)，

c，；正吸附95界面张力及其影响因素（1）与物质的本性有关（2）温度的影响定义：界面两侧(p内与p外)的压力差Δp称为附加压力

，Δp=p内－p外p的方向：p加在曲率半径中心一侧——Laplace方程毛细现象：96定义：界面两侧(p内与p外)的压力差Δp称为附加压力，Δp微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式足够长的时间原因：——Kelvin公式由Kelvin公式可知：1)r越小，pr越大;2)p凸>p平>p凹会利用附加压力及开尔文公式解释现象：爆沸、人工降雨97微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式足够长的——Langmuir吸附等温式由Vam求吸附剂的比表面积：——杨氏方程S≥0自动铺展习惯上也用接触角来判断润湿：<90°润湿；>90°不润湿；=0°或不存在，完全润湿；=180°完全不润湿。98——Langmuir吸附等温式由Vam求吸附剂的比表面积：—第十一章化学动力学恒容反应(V为常数)：反应速率：A的消耗速率：Z的生成速率：99第十一章化学动力学恒容反应(V为常数)：反应速率：A

基元反应的速率方程─质量作用定律对于基元反应其速率方程称为质量作用定律。反应速率常数化学反应速率方程的一般形式反应分级数反应速率常数反应级数与反应分子数的区别？100基元反应的速率方程─质量作用定律对于基元反应其速率方程称为反应速率常数k与生成速率常数和消耗速率常数间的关系：101反应速率常数k与生成速率常数和消耗速率常数间的关系：43速率方程的积分形式零级反应：一级反应：二级反应102速率方程的积分形式零级反应：一级反应：二级反应44速率方程的确定1.尝试法2.半衰期法103速率方程的确定1.尝试法2.半衰期法45阿伦尼乌斯方程104阿伦尼乌斯方程46典型复合反应对行反应105典型复合反