化验基础理论知识

化验基础理论知识（一）1化验基础理论知识（一）第一部分:化验基础理论&127;铭酸洗液的主要成分是（重铭酸钾）（浓硫酸）和（水），用于去除器壁残留（油污），洗液可重复使用.洗液用到出现（绿色）时就失去了去污能力,不能继续使用.比色皿等光学仪器不能使用（去污粉），以免损伤光学表面.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为（105-12O°C）,时间为（1小时）干燥器底部最常用的是（变色硅胶）和无水（氯化钙）硅胶可以烘干重复使用.6.&127;对于因结品或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在（水）中或（稀盐酸）中，经过一段时间可能打开.天平室的温度应保持在（18-26C）内，湿度应保持在（55—75%）化验室内有危险性的试剂可分为（易燃易爆危险品）（毒品）和（强腐蚀剂）三类.9.&127;在分析实验过程中,&127;如找不出可疑值出现原因,不应随意（弃去）或（保留），而应经过数据处理来决定（取舍）准确度的大小用（误差）来表示，精密度的大小用（偏差）来表示.&127;化验室大量使用玻璃仪器，是因为玻璃具有很高的（化学稳定性）&127;（热稳定性）有很好的（透明度）一定的（机械强度）和良好绝缘性能.带磨口的玻璃仪器，长期不用时磨口应（用纸垫上）以防止时间久后，塞子打不开.滤纸分为（定性）滤纸和（定量）滤纸两种，重量分析中常用（定量）.放出有毒，有味气体的瓶子，在取完试剂后要（盖紧塞子），还应该用（蜡）封口.滴定管使用前准备工作应进行（洗涤）（涂油）（试漏）（装溶液和赶气泡）五止步.16.&127;玻璃仪器的干燥方式有（晾十）（烘干）（热或冷风吹干）三种.17.&127;石英玻璃的化学成份是（二氧化硅），耐（酸）性能好，能透过（紫外线），在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件.干燥器保持（烘干）或（灼烧）过的物质，也可干燥少量制备的产品.物质的一般分析步骤，通常包括（采样），称样，（试样分解）.分析方法的选择,干扰杂质的分离，（分析测定）和结果计算等几个环节.在进行超纯物质分析时,应当用（超纯）试剂处理试样若用一般分析试剂,则可能引入含有数十倍甚至数百倍的被测组分.21.&127;分析结果必须能代表全部物料的（平均组成），因而,仔细崛而正确在采取具有（代表性）&127;的（平均试样），就具有极其重要的意义.&127;采样误差常常（大于）分析误差，因而，掌握采样和制样的一些基本知识是很重要的.22.不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为（溶解）和（熔融）两种.23.&127;溶解试样时就是将试样溶解于（水）（酸）（碱）或其它溶剂中.24.&127;熔融试样就是将试样与（固体熔剂）混合，在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于（水）或（酸）的化合物.25.酸溶法溶解试样就是利用酸的（酸）性（氧化还原）性和（络合）性使试样中被测组分溶入溶液.26.&127;用盐酸分解金属试样时，主要产生（氢气）和（氯化物），反应式为（M+nHCl=MCLn+n/2H2t,M代表金属,n为金属离子价数）硝酸与金属作用不产生氢气，这是由于所生成的氢在反应过程中被（过量硝酸）氧化之故.用氢氟酸分解试样应在（铂）或（聚四氟乙烯塑料）器皿中进行.加压溶解法是指在密闭容器中，用（酸）或（混合酸）加热分解试样时由于蒸气压增高，酸的（沸点）提高，可以加热至较高的温度，因而使酸溶法的分解效率提高.熔融分解是利用酸性或碱性熔剂与试样混合,在高温下进行（复分解）&127;反应,将试样中的全部组分转化为易溶于（水）或（酸）的化合物.熔融时，由于熔融试样时反应物的（温度）和（浓度）都比溶剂溶解时高得多，所以分解试样的能力比溶解法强得多.重量分析的基本操作包括样品（溶解）（沉淀）过滤（洗涤）（干燥）和灼烧等步骤.重量分析中使用的滤纸分（定性）滤纸和（定量）滤纸两种,重量分析中常用（定量）滤纸进行过滤，又称为（无灰）滤纸.重量分析中，休用倾泻法过滤的目的是为了避免（沉淀堵塞滤纸的空隙）影响过滤速度.重量分析中，进行初步过滤时，对于溶解度较大的沉淀,可采用（沉淀剂）加（有机溶剂）洗涤沉淀，可降低其溶解度.重量分析中作初步洗涤时,对无定形沉淀,可以用（热的电解质溶液）&127;作洗涤剂，以防止产生（胶溶）现象，大多采用易挥发的（铵）盐溶液作洗涤剂.重量分析中作初步洗涤时,对品形沉淀，可用（冷的稀的沉淀剂）进行洗涤,由于（同离子）效应，可以减少沉淀的溶解损失，但如果沉淀剂为不挥发的物质,&127;就可改为（蒸馏水）等其它合适的溶液洗涤沉淀.由于重量分析中熔融是在（高）温下进行的，而且，熔剂又具有极大的（化学活性）&127;，所以选择进行熔融的坩蜗材料就成为很重要的问题，在熔融时要保证坩蜗（不受损失）.而且要保证分析的（准确度）王水可以溶解单独用盐酸或硝酸所不能溶解的贵金属如铂，金等，这是由于盐酸的（络合）能力和硝酸的（氧化）能力.重量分析对沉淀的要求是尽可能地（完全）和（纯净），为达到这个要求，应该按照沉淀的不同类型选择不同的（沉淀条件）重量分析中,沉淀后应检查沉淀是否完全，检查的方法是待沉淀下沉后，在水层（清液）中，沿杯壁滴加1滴（沉淀剂），观察滴落处是否出现（浑浊）&127;,&127;若无（浑浊）出现表明已沉淀完全，若出现（浑浊）需再补加（沉淀剂）直到再次检查时上层清液中不再出现浑浊为止.重量分析中，有些沉淀不能与滤纸一起灼烧，因其易被（还原）&127;，如AgCl沉淀，有些沉淀不需灼烧，只需（烘干）即可称量，在这种情况下,应该用玻璃砂芯坩蜗的滤板是用（玻璃粉末）在高温下熔结而成,按照其微孔的（细度）由大至小分6个等级G1-G6.在重量分析中，一般用G4-G5号玻璃砂芯坩蜗过滤（细品形）沉淀,&127;相当于（慢速）滤纸,G3过滤（粗品形）沉淀,相当于（中速）滤纸,G5-G6号常用于过滤（微生物）.玻璃砂芯漏斗在使用前，先用（强酸）处理，然后再用（水）洗净,洗涤时，通常采用（抽滤）法，该漏斗耐（酸），不耐（碱）.干燥器底部放干燥剂，最常用的干燥剂是（变色硅胶）和（无水氯化钙），其上搁置洁净的（带孔瓷板）..变色硅胶干燥时为（兰）色,为（无水Co2+）色，受潮后变为（粉红色）即（水合Co2+）变色硅胶可以在（120°C）烘干后反复使用，直至破碎不能用为止.滴定分析中要用到3种能准确测量溶液体积的仪器，即（滴定管）（移液管）（容量瓶）.常量滴定管中，最常用的容积为50mL的滴定管,读数时，可读到小数点后的（2）位，其中（最后1位）是估计的，测量结果所记录的有效数字,应与所用仪器测量的（准确度）相适应.酸式滴定管适用于装（酸）性和（中）性溶液,不适宜装（碱）性溶液，因为（玻璃活塞易被碱性溶液腐蚀）碱式滴定管适宜于装（碱）性溶液，有需要避光的溶液，可以采用（茶色或棕色）滴定管.滴定分析中使用的微量滴定管是测量小量体积液体时用的滴定管，其分刻度值为（0.005）或（0.01）mL.滴定分析中使用的自动滴定管的防御客中可以填装（碱石灰），目的是为了防止（标准溶液吸收空气中的二氧化碳和水份）滴定管液面呈（弯月）形，是由于水溶液的（附着力）和（内聚力）的作用.滴定管使用前准备工作应进行（洗涤）（涂油）（试漏）（装溶液和赶气泡）五止步.有一容量瓶，瓶上标有"E20C.250mL〃字样,这里E指（容纳）意思,表示读容量瓶若液体充满全标线，（20）C时,恰好容纳250mL体积.一种以分子（原子）或离子状太分散于另一种物质中构成的均一而稳定的体系，叫（溶液）。按溶剂的状态不同，溶液可分为（气态溶液.液态溶液和固态溶液.溶液又为（真溶液）的简称，其分散相粒子直径为（＜1nm）.用于加速溶解的方法有（研细溶质.搅动.振动.和加热溶液），某物质的溶解度是指在（一定温度）下，某物质在（100g）溶剂中达到（溶解平衡）状态时所溶解的克数.物质的溶解难易一般符合（相似者相容）经验规律.我国现行化学试剂的等级通常用GR.AR和CP表示,它们分别代表（优级纯）（分析纯）和（化学纯）纯度的试剂.痕量分析要选用（高纯）或（优级纯）纯试剂，以（降低空白）和避免（杂质干扰）65.&127;化验室内有危险性的试剂可分为（易燃易爆）（危险品.毒崛品）和（强腐蚀剂）三类.66.使用液体试剂时,不要用吸管伸入（原瓶）试剂中吸取液体，取出的试剂不可倒回（原瓶）&127;67.容量仪器的校正方法是称量一定（容积）的水，然后根据该温度时水的（密度），将水的（质量）换算为容积,&127;这种方法是基于在不同温度下水的（密度）都已经准确地测定过.68.&127;在20公斤样品（K=0.2）,如果要求破碎后能全部通过10号崛筛（筛孔直径为2.00毫米）则样品应该缩分（四）次.69.&127;容量瓶的校正方法有（两）种,名称为（绝对校正法）和（相崛对校正法）.70.&127;烘干和灼烧的目的是（除去）洗涤后沉淀中的水分和洗涤液中（挥发性）物质,使沉淀具有一定组成，这个组成经过烘干和灼烧后成为具有（恒定）组成的称量式.71.&127;过滤的目的是将（沉淀）&127;与（母液）分离，通常过滤是通过（滤纸）或（玻璃砂芯漏斗）（玻璃砂芯坩蜗）进行.在样品每次破碎后,用机械（采样器）或人工取出一部分有（代表性）&127;的试样继续加以破碎.这样，样品量就逐渐缩小，便于处理，这个过程称为缩分，缩分的次数不是（随意的），在每次缩分时,试样的（粒度）与保留的（试样量）之间，都应符合（采样Q=Kd）应用四分法制样的主要步骤是（破碎）（过筛）（混匀）（缩分）74.&127;要得到准确的分析结果,试样必须分解（完全），处理后的溶液不应残留原试样的（细屑或粉末），不应引入（被测组分）和（干扰物质）.硝酸被还原的程度，是根据硝酸的浓度和金属活泼的程度决定的，浓硝酸一般被还原为（NO2）稀硝酸通常被还原为（NO）,若硝酸很稀，而金属相当活泼时，则生成（NH3）.锑，锡与浓硝酸作用产生（白色）（HSbO3）（H2SnO3）沉淀.用硝酸分解试样后，溶液中产生（亚硝酸）和（氮）的其它氧化物常能破坏有机显色剂和指示剂，需要把溶液（煮沸）将其除掉.纯硝酸是（无）色液体，加热或受光的作用即可促使它分解分解的产物是（NO2）,致使硝酸呈现（黄棕）色.单独使用盐酸,不适宜于钢铁试样的分解，因为会留下一些褐色的（碳化物）当用硝酸溶解硫化矿物时，会析出大量（单质硫），常包藏矿样,&127;妨碍继续溶解,&127;但如果先加入盐酸）&127;可以使大部分硫形成（H2S）挥发，再加入硝酸,可以避免上述现象.纯高氯酸是（无）色液体，在热浓的情况下它是一种强剂和（氧化）和（脱水）剂.碱溶法溶解试样，试样中的铁.锰等形成（金属残渣）析出，铝.&127;锌等形成（含氧酸根）进入溶液中，可以将溶液与金属残渣（过滤）分开，溶液用酸酸化，金属残渣用（硝酸）溶解后，分别进行分析Na2O2是强（氧化）性，强（腐蚀）性的碱性熔剂，能分解许多难溶物质，能使其中大部分元素氧化成（高价）状态.混合熔剂烧结法又称（混合熔剂半熔）法,此法是在低于（熔点）的温度下，让试样与（固体试剂）发生反应.用于重量分析的漏斗应该是（长颈）漏斗,颈长为（15-20）cm,&127;漏斗锥体角应为（60°C）,颈的直径要小些，一般为（3-5）mm,以便在颈内容易保留水柱，出口处磨成（40C）角.在很多情况下，容量瓶与移液管是配合使用的，因此，重要的不是要知道所用容量瓶的（绝对容积）&127;,而是容量瓶与移液管的（容积比）是否正确，因此要对容量瓶与移液管做（相对校正）即可.对于不同的分析对象，分析前试样的采集及制备也是不相同的,&127;这些步骤和细节在有关产品的国家标准和部颁标准中都有详细规定,化学试剂取样及验收规则的标准号为（GB619-88）.对于现场无条件测定的项目，例如氤化物，可采用固定的方法,&127;使原来易变化的状态能变为稳定状态,&127;固定的方法是加入（NaOH）,使PH值调至（11.0以上），并保存在（冰箱）中,PH值，余氯必须（当场测定）对于现场无条件测定的重金属，应采取的固定方法为加（盐酸）或（硝酸）酸化，使PH值在（3.5）左右，以减少（沉淀或吸附），对于硫化物,&127;应采取的固定方法是在250-500mL采样瓶中加入（1）mL,（25）%溶液，使硫化物沉淀.制备试样的破碎步骤指用（机械）或（人工）方法把样品逐步破碎，大致可分为（粗碎）（中碎）（细碎）等阶段.在测定钢铁中的磷时，应当用（HCL+HNO3）混合酸来分解试样，将磷氧化成（H3PO4）进行测定，避免部分磷生成挥发性的（磷化氢）而损失.92.50.00mL的滴定管,25mL的校正值是+0.08mL,30.00mL的校正值是-0.02mL,&127;即为28.36mL的校正值是（+0.02mL）&127;实际体积是（28.38）mL.向滴定管中装标准溶液时，应将瓶中标准溶液（摇匀），目的是为了使（凝结在瓶内壁的水）混入溶液.滴定管装标准溶液前，应用标准溶液淋洗滴定管（2-3）次以除去滴定管内（残留的水份）确保标准溶液的（浓度）不变.用移液管吸取溶液时，先吸入移液管容积的（1/3左右）取出,&127;横持,并转动管子使溶液接触到（刻线以上）部位，以置换内壁的（水份）&127;,然后将溶液从管口的下口放出并弃去，如此反复（2-3）次.玻璃容量容积是以20°C为标准而校准的，但使用时不一定也在20°C，因此,器皿的（容量）及溶液的（体积）都将发生变化.化工生产分析是（定量分析）在化工生产中的应用.它的任务是研究各种生产中的（原料）&127;（辅助材料）及（产品）的分析方法,各种生产过程中的（新产品）&127;和（副产品）的分析方法,及化工生产中（燃料）&127;（工业用水）（三废）的分析方法，此外还有动火分析安全生产分析等分析方法.无机分析的对象是无机物,它们大多数是（电介质）因此一般都是测定其（离子）或（原子团）来表示其各组分的百分含量.有机分析的对象是有机物，它们大多数都是（非电介质），因此一般是分析其（元素）&127;或（官能团）来确定组成的含量,但也经常通过测定物质的某些物理常数,&127;如（沸点）（冰点）及（沸程）来确定其组成及含量.酸碱滴定法是利用（酸碱间）的反应来测定物质含量的方法，因此也称为（中和法），反应实质为（H++OH-=H2O）101.&127;酸碱指示剂变色是由于其本身为弱的（有机酸）或（弱的有机碱）&127;，它们在溶液中或多或少地离解成离子，因其分子和离子具有（不同的结构），因而具有不同的颜色.102.配制混合指示剂时，要严格控制两种组分的（组成）和（比例），否则颜色的变化会有误差.103.&127;酸碱指示剂颜色变化与溶液的（PH）有关，酸碱指示剂的变色范围与（PK）有关.标定滴定分析用标准溶液浓度时，所用基准试剂为（容量分析工作基准）.铭黑T与很多金属离子生成（红色）络合物，为使终点敏锐，最好控制PH值在（9--10）之间.106.&127;自然界中无机络合物反应很多，而能用于滴定分析的并崛不多，原因是许多无机络合反应常常是（分级进行），并且络合物的（稳定性较差），因此（计量关系）不易确定，滴定终点（不易观察）.107.&127;钙试剂能与Ca2+形成（红色）络合物，在（PH=13）时,可用于钙镁混合物中钙的测定，在此条件下,Mg2+生成Mg（OH）2沉淀,不被滴定.氧化还原滴定和酸碱滴定法在测量物质含量（步骤上）是相似的，但在（方法原理）上有本质不同，酸碱反应是（离子交换）反应,&127;反应历程（简单快速），氧化还原反应是（电子转移反应），反应历程（复杂），反应速度（快慢不一），而且受外界条件影响较大.各种氧化还原指示剂都具有特有的（标准电极电位）选择指示剂时,&127;应该选用（变色点的电位值）在滴定突跃范围内的氧化还原指示剂,指示剂（标准电位）和滴定终点的（电位）越接近，滴定误差越小.110.&127;碘量法误差来源有两个，一个（碘具有挥发性易损失）二是（I-在酸性溶液中易被来源于空气中氧化而析出I2）111.&127;莫尔法是以（铭酸钾）为指示剂，在（中性或弱碱性）介质崛中用（硝酸银）标准溶液测定（卤素化合物）含量的方法.112.&127;吸附指示剂是一类（有机染料），在溶液中难被胶体沉淀表面吸附（发生结构改变），从而引起颜色变化.113.&127;沉淀形成哪一种状态，主要由其生成沉淀时的（速度）决定的，即由（聚集速度）与（空白速度）来决定.114.&127;过滤的目的是将（沉淀）与（母液）分离，通常过滤是通过滤纸或（玻璃砂芯漏斗）或（玻璃砂芯坩蜗进行）115.&127;烘干和灼烧的目的是除去洗涤后沉淀中的（水分）和（洗涤液中挥发性物质）&127;，使沉淀具有一定组成，这个组成经过烘干和灼烧后成为（具有恒定组成）的称量式.116.碘量法是利用（I2）的氧化性和（I-）的还原性进行物质含量的分析.117.&127;定量分析的步骤通常包括采样，称样，（试样分解）（分析崛方法）选择，（干扰杂质）的分离与处理，（分析数据）的处理，结果计算等几个环节. 118.强碱滴定强酸时,PH突跃范围不仅与（体系的性质）有关,而且与（酸碱）的浓度有关.119.&127;EDTA与金属离子络合特点是不论金属是（几价）的,它们以（1:1）的比例关系络合，同时释放出（两个H+）120.&127;林旁曲线上金属离子位置所对应的PH值，就是滴定这种金属离子时所允许的（最小PH值）121.陈化作用不仅可使沉淀品体（颗粒长大）而且也使沉淀更为（纯净），因为晶休整长大（总表面积）变小，吸附杂质的（量就小，（加热）和（搅拌）可加速陈化作用，缩短陈化时间.122.&127;酸碱滴定中二氧化碳的影响与（滴定终点）时的PH有关，PH值（越高）影响越（小）123.&127;在溶液中EDTA是以（五）种形式共存的，但与金属离子络合时只有Y4-离子才有效的.124.&127;提高络合滴定选择性方法有（控制溶液的酸度）和（利用掩蔽剂消除干扰）125.络合滴定方式有（直接）滴定法，（返）滴定法，（置换）滴定法（连续）滴定法四种.126.&127;由于重量分析法可以直接通过称量而得到分析结果,不崛需要标准试样或其它物质,所以其（准确度）较高.利用测量（电极电位）求得物质含量的方法叫做电位分析法，电位滴定法包括（直接电位）和（电位滴定）法.直接电位法是根据（电极电位）与（离子活度）之间的函数关系直接接测出离子浓度的分析方法.129.&127;电位滴定法是利用滴定过程中，（电位发生突跃）来确定终点的滴定分析法.130.电极电位的大小，主要取决于参加电极反应作用物的（活度）.131.&127;玻璃电极的主要部分是一玻璃泡，泡下半部由特殊成分崛制成的薄膜,膜厚约（50川m,泡内装有PH值一定的缓冲溶液，其中插入一支（银-氯化银）电极的内参比电极.132.&127;钠玻璃制成的玻璃电极在PH（＜1）溶液中，存在〃酸差"PH读数（偏高）&127;，在PH（＞10）或（钠浓度高的溶液，存在"钠差",PH读数（偏低）.甘汞电极由（Hg）和（HgCl2）及（KCl）溶液组成的电极.液体接界电位是两种（浓度）不同或（组成）不同的溶液接触时，界面上产生的电位差，由于正负离子（扩散速度）不同而产生的，在一定条件下的常数.135.&127;电位法测PH值,25°C时,溶液每变一个PH单位，电池电动势变化（59）mv.136.&127;氟离子选择电极的敏感膜是由（NaF3单晶片）制成，电极崛内部溶液是（0.1mol/LNaF和0.1mol/LNaCl）并以（Ag-AgCl）作内参比电极.137.氟离子选择电极唯一受干扰的是（OH-）当［OH-］N［F-］时,干扰变得显著,这是由于（OH-离子半径与电荷和F-）类似的缘故，这个干扰可借助（调节PH）来解除.138.&127;氨气敏电极内部实际是（PH玻璃电极）为指示电极,用它指示内充液中（［OH-］）的变化,直接反应［NH3］的变化.离子选择电极的定量方法有（浓度直接法）（标准曲线法）（标准加入法）（格兰作图法）电位滴定法是在用标准溶液滴定待测离子过程中，用（指示电极电位变化）代替指示剂的颜色变化，指示滴定终点的到达.141.&127;电位滴定确定终终点的方法有（E-V曲线法）&127;（一次微商（△E/AV-V）曲线法），（二次微商（△2E/AV2-V）曲线法.电位滴定在酸碱滴定中，用（玻璃电极）作指示电极，在氧化还原滴定中用（Pt电极）作指示电极，在EDTA络合滴定中，用（Hg/Hg-EDTA电极）作指示电极.在有氧化还原电对的溶液中，插入两支相同的铂电极，电池电动势等于（0）&127;,若在两极间加上一个很小的电压,接正极的铂电极发生（氧化）反应，接负极的铂电柝发生（还原）反应，此时溶液中有电流流过，这种加很小电压引起电解反