食品接触材料及制品 1,3-丁二烯含量及迁移量的测定

9食品安全国家标准食品接触材料及制品1，3-丁二烯含量及迁移量的测定范围本标准规定了顶空气相色谱法测定食品容器、包装材料及其制品和模拟物中1，3-丁二烯的方法。本标准适用于食品容器、包装材料、食品中1，3-丁二烯单体的测定以及食品包装材料中1，3-丁二烯迁移量的测定。原理液态食品样品直接加入顶空瓶中，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空气进行气相色谱测定。根据保留时间定性，n-戊烷作为内标物，以内标法定量。固态食品样品和食品包装材料经N，N-二甲基乙酰胺溶剂溶解或分散于顶空瓶中，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空气进行气相色谱测定。根据保留时间定性，n-戊烷作为内标物，以内标法定量。如果内标法存在干扰，则可以采用附录C中的外标法进行定量。试剂和材料注：本方法所用水为GB/T6682规定的一级水。试验中容器及转移器具应避免使用塑料材质。3.1试剂3.1.1N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）：分析纯，在1，3-丁二烯保留时间处无干扰峰。3.1.2水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物（配制过程参照GB/T23296.1-2009）。3.2标准品3.2.11，3-丁二烯：2000μg/mL，色谱级。3.2.2n-戊烷：纯度大于99.5%，色谱图上与1，3-丁二烯有相同保留时间的杂质峰面积不得超过1%。注：英文名字和CAS登记号参见附录A。3.31，3-丁二烯标准溶液配制3.3.11，3-丁二烯标准贮备液：准确移取1，3-丁二烯（3.2.1）0.5mL至10mL容量瓶，加入N，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）稀释定容至刻度，此贮备液每毫升相当于1，3-丁二烯100μg，-10℃密封保存。3.3.21，3-丁二烯标准使用液：吸取贮备液（3.3.1）0.2mL，0.4mL，0.6mL，0.8mL，1.0mL，分别移入10mL容量瓶中，各加N，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）定容至刻度，混匀（每毫升相当于1，3-丁二烯2μg，4μg，6μg，8μg，10μg），使用当天配制。3.4n-戊烷标准溶液配制按照与3.3相似的过程用N，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）配制一份浓度约为10μg/mL的n-戊烷标准溶液。仪器和设备4.1顶空进样气相色谱仪（带氢火焰离子化检测器）。4.21mL玻璃移液管。4.320mL顶空气测定瓶；配有表层涂聚氟乙烯硅橡胶盖及铝帽。4.4涡旋振荡器。4.5分析天平：感量0.1mg。4.610mL容量瓶。4.7100uL微量注射器。4.85mL玻璃移液管。分析步骤5.1试样制备5.1.1固体食品取样品10g，用粉碎机粉碎混匀，分装入洁净的容器内。5.1.2食品包装材料取食品包装材料10g，用粉碎机粉碎混匀，分装入洁净的容器内。5.2试液制备5.2.1食品液体食品：用5mL移液管移取5.0mL样品装入顶空瓶中，准确称量移入试样质量，立即加盖密封，用100μL微量注射器在顶空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷标准溶液（3.4），混匀，待测。固体食品：准确称取5g（精确至0.05g）样品装入顶空瓶中，加入2.0mLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1），立即加盖密封，用100μL微量注射器在顶空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷标准溶液（3.4），混匀，待测。5.2.2包装材料称取2g（精确至0.01g）样品（5.1）装入顶空瓶中，加入3.0mLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1），立即加盖密封，用100μL微量注射器在顶空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷标准溶液（3.4），于涡旋振荡仪上振荡使试样溶解或完全分散，待测。5.2.3水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物5.2.3.1总则本标准食品模拟试验采用水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物，所需试液通过迁移试验获取，可在4℃冰箱中避光保存一周。食品模拟物配制过程参照GB/T23296.1-2009。用5mL移液管移取5.0mL食品模拟物装入顶空瓶中，准确称量移入液体质量，立即加盖密封，用100μL微量注射器在顶空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷标准溶液（3.4），混合均匀，待测。5.2.3.2迁移试验注：实际食品模拟物及迁移条件参考相关国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则。a）原料将原料样品单层紧密平铺于已知尺寸的纸上，按长方体计算其表面积（厚度不可忽视），按0.06dm2食品接触面积比10mL（或10g）食品模拟物，于40℃放置240h（±0.5h），进行迁移试验（或以重量计）。b）成型品根据成型品的几何形态，选择合适的迁移试验条件，详见GB23296.1相关描述。5.2.3.3浸泡液的处理用5mL移液管移取迁移试验中得到的食品模拟物5.0mL装入顶空瓶中，准确称量移入液体质量，立即加盖密封，用100μL微量注射器在顶空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷标准溶液（3.4），混合均匀，待测。5.3空白试验在不含1，3-丁二烯的食品或食品模拟物中，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行平行操作。5.4气相色谱条件5.4.1色谱柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯石英毛细管柱，30m×0.32mm×10μm，或相当者。5.4.2温度柱温：80℃保持12min，10℃/min升至170℃保持3min。进样口温度：220℃检测器温度：250℃5.4.3气体速度载气氮气流速：50mL/min氢气流速：40mL/min空气流速：400mL/min5.4.4压力进样口恒压进样：100Kpa5.5顶空进样器条件5.5.1平衡时间：30min5.5.2炉温：60℃5.5.3压力：20Psi5.5.4加压时间：2min5.5.5进样时间：0.4min5.5.6传输线温度：65℃5.6标准曲线制作5只顶空瓶分别按照5.2的试液制备过程统一加入不含1，3-丁二烯的食品模拟物，只将5.2过程中加入的50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）换成加入50μL1，3-丁二烯系列标准溶液（3.3），此时各测定瓶中的1，3-丁二烯含量分别相当于0.1μg，0.2μg，0.3μg，0.4μg，0.5μg。同试样测定，顶空法注入气相色谱仪，测量峰面积，计算1，3-丁二烯与n-戊烷峰面积比值。以1，3-丁二烯含量为横坐标，1，3-丁二烯与n-戊烷峰面积比值为纵坐标绘制校准曲线，根据试样中1，3-丁二烯与内标物n-戊烷峰面积比值计算定量。1，3-丁二烯单体气相色谱图参见附录B。5.7试样溶液的测定气相色谱调至最佳工作状态，将装有待测试液（5.2）的顶空瓶置于顶空进样器中，取液上气进气相色谱，进行测定，得到相应1，3-丁二烯与n-戊烷的色谱峰，根据保留时间定性，并测量其相应的峰面积。结果计算6.1校准曲线法根据不同浓度校准溶液（5.6）的1，3-丁二烯与n-戊烷的峰面积比值，绘制比值与1，3-丁二烯浓度的校准曲线，1，3-丁二烯浓度采用毫克每升或毫克每千克表示。按5.7操作得到试样中1，3-丁二烯与n-戊烷的峰面积比值，在校正曲线上查得试样（5.2）的1，3-丁二烯浓度。6.2迁移量的转化计算由6.1得到的食品模拟物试液中1，3-丁二烯浓度，根据迁移实验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出1，3-丁二烯的特定迁移量，单位以（mg/kg）或（mg/dm2）表示。具体换算过程参考SN/T2280-2009中第13章。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测XX果的算术平均值表示，保留三位有效数字。精密度在重复性条件下获得的两次独立测XX果的绝对差值不得超过算术平均值的10%（或者以其他技术指标表示）。检出限与定量限本标准食品中1，3-丁二烯的检出限：0.01mg/kg；定量限：0.02mg/kg。本标准包装材料中1，3-丁二烯的检出限：0.02mg/kg；定量限：0.05mg/kg。

附录A1，3-丁二烯与n-戊烷中文与英文名称、CAS号1，3-丁二烯与n-戊烷中文与英文名称、CAS号见表A.1。表A.11，3-丁二烯与n-戊烷中文与英文名称、CAS号序号中文名称英文名称CAS号11，3-丁二烯1，3-butadiene106-99-02n-戊烷n-Pentane109-66-0

附录B1，3-丁二烯标准色谱图1——n-戊烷2——1，3-丁二烯图B.11，3-丁二烯单体气相色谱图

附录C外标法C.1如果内标法存在干扰，则可以采用外标法进行计算。在此情况下，除不向校准