元素分析知识总结

元素分析知识总结第一. 原子吸收光谱1•共振线，第一共振线共振吸收线：原子由基态跃迁到激发态所吸收的谱线。第一共振线：由基态跃迁到能量最低的激发态所吸收的谱线。这条谱线强度最大，灵敏度最高。2•原子吸收谱线的自然宽度、中心频率、半峰宽原子吸收线并非是一条严格的几何线 ，而是占据着极窄的频率范围，具有一定的自然宽度。原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心频率和半宽度来表征。半宽度(△v):是指在极大吸收系数一半处，吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差海森堡测不准原理：当核外电子跃迁到激发态时，激发态的能级和电子在激发态留的时间是测不准的，具有不确定度。即：E1:E1±AEt1:t1±△tEAt》h/2n只有当At-x，△E-0，此时激发态的能量E1才有定值，但是电子在激发态的时间只有约10-8,所以激发态的能量E1是测不准的，只能是一个范围。而电子基态是稳定的，所以电子在基态停留时间的 At，所以AE-0，E0具有定值。所以V(E1-E0)/h是测不准的，中心频率具有不确定度，所以原子吸收线具有自然宽度。自然宽度(AuN)10-5nm3•为什么原子吸收线具有自然宽度？根据海森堡测不准原理：AEAt>h/2电子在基态是稳定的，所以电子在基态停留时间的At-x，所以AE-0，基态能量E0具有定值。而电子在激发态的时间只有约10-8，所以激发态的能量E1是测准的，只能是一个范围。所以谱线的频率V(E1-E0)/h是测不准的，中心频率具有不确定度，所以原子吸收线具有自然宽度。 自然宽度(AuN)一般为10-5nm数量级。4•多普勒变宽、洛伦兹变宽、霍尔兹马克变宽多普勒变宽：（中心频率不变）一个运动着的原子所发射出的光，若运动方向朝向观察者（检测器），则观测到光的频率较静止原子所发出光的频率来得高（波长来得短）；反之，若运动方向背向观察者，则观测到光的频率较静止原子所发出光的频率来得低（波长来得长）。由于原子的热运动是无规则的，但在朝向、背向检测器的方向上总有一定的分量，所以检测器受到光的频率（波长）总会有一定的范围，因此谱线变宽。多普勒变宽的表达式：式中：艮:为频率表示的多普勒变宽u 为谱线的频率：T 対光源的绝对温度：MI为被测元素的原子量2000-3000K0.001-0.005nm100v0不变，只是两侧对称变宽，但k0值变小压力变宽：是由于微粒间相互碰撞的结果，因此也称碰撞变宽。吸光原子与蒸汽中的其它原子或粒子相互碰撞引起能级的稍微变化， 而且也使激发态原子的平均寿命发生变化，导致吸收线的变宽，这种变宽与吸收区气体的压力有关，压力变时，碰撞的几率增大，谱线变宽也变大。根据与其碰撞粒子的不同，又分为洛伦兹（Lorents）变宽和赫尔兹马克（Holtsmark）变宽两种。洛伦兹变宽：（不同种元素）是由吸光原子与其它外来粒子（原子、分子、离子、电子）相互碰撞时产生的，洛伦兹变宽用可表达为NA为阿佛加德罗常数，Z为碰撞面积，P为压力，R为气体常数，T温度，A、M分别为被测元素和外来粒子的相对原子量。压力越大，变宽的范围越大；外来粒子质量越大，使中心频率发生紫移，反之则红移。洛伦兹变宽使中心频率发生位移，且谱线轮廓不对称，使光源（空心阴极灯）发射的发射线和基态原子的吸收线产生错位，影响了原子吸收光谱分析的灵敏度。赫尔兹马克变宽：（同种兀素）这种变宽是指和同种原子碰撞所引起的变宽，也称为共振变宽。只有当被测元素的浓度较高时，同种原子的碰撞才表露出来。因此，在原子吸收法中，共振变宽一般可以忽略。标准工作曲线AJ标准工作曲线曲线在低浓度区呈直线，在高浓度时曲线向浓度轴弯曲，即曲线IIabc.溶液浓度过大，赫尔兹马克变宽严重。d.样品中的基体产生化学干扰或物理干扰。曲线在低浓度区呈直线，浓度增高时，曲线向上弯曲，即曲线 川是由于某些元素的电离度随浓度不同而引起的：a.在低浓度时，电离度较大，基态原子数少；含量增高时，电离度减小，基态原子数目相对增加什么是多普勒变宽和洛伦茨变宽？各有什么特点？多普勒变宽由原子的热运动引起。若原子运动方向朝向检测器，则观测到光的频会变高；反之，若运动方向背检测器，贝U观测到光的频率变低。所以检测器受到光的频率总会有一定的范围，因此谱线变宽。多普勒变宽时，中心频率 V0不变，只是两侧对称变宽，谱线强度变小。洛伦兹变宽：是由吸光原子与其它外来粒子（原子、分子、离子、电子）相互碰撞时产生的。洛伦兹变宽使中心频率发生位移，且谱线轮廓不对称，使光源（空心阴极灯）发射的发射线和基态原子的吸收线产生错位，影响了原子吸收光谱分析的灵敏度。5•干扰效应干扰效应按其性质和产生的原因，可以分为：物理干扰、化学干扰、电离干扰、光谱干扰、背景干扰物理干扰：是指试样在转移、蒸发和原子化的过程中，由于物理的特性（如粘度、表面张力、密度等）的变化引起吸收强度下降的效应AJ消除物理干扰的方法1调节雾化器，改变进样量和雾化效率2.使标准溶液和样品溶液的物理性质一致，使用相同的溶剂稀释样品 3•采用标准加入法化学干扰:化学干扰是指试样溶液转化为自由基态原子的过程中， 待测元素与其他组分之间的化学作用而引起的干扰效应，它主要影响待测元素化合物离解及其原化。这种效应可以是正效应，提高原子吸收信号；也可以是负效应，降低原子吸收信号。化学干扰是一种选择性干扰，它不仅取决于待测元素与共存元素的性质，而且还与喷雾器，燃烧器，火焰类型、状态、部位密切相关。化学干扰的来源主要有：（1）待测元素与共存元素之间形成热力学更稳定的化合物，使参与吸收的基态原子数减少。（2）自由基态原子白发地与环境中的其他原子或基团反应，导致参与吸收的基和氢氧化物，有时也由于形成碳化物或氮化物所造成的。 析试样溶液的有机或无机基体与待测元素形成易挥发化合物，参与吸收的基态原子数减少，灵敏度降低。（4）还有一些其它来源，如高含量盐类存在会使吸收信号几种常见的化学干扰阳离子干扰：在测定Ca,Mg时，常受到Al的干扰,还有钛、铬、铍、钼、钨、钒、锆等都对碱土金属有抑制作用 （镁、钙、锶、钡等）。主要是一些阳离子与被测元素形成难熔化合物。女口：Al对Mg的干扰主要是形成MgO与AI2O3生成金石，Mg的原子化受到干扰。•Ca时，磷酸盐、硅酸盐时会对碱土金属产生干扰 ，主要形成难熔氧化物使它们的熔点提高。消除化学干扰的方法1）改变火焰温度。对于生成难熔、难解离化合物的干扰，可以通过改变火焰的种类、提高火焰的温度来消除。如在空气-乙炔火焰的PO43-对Ca的测定有干扰，当改用氧化二氮-乙炔火焰后，提高火焰温度，可消除此类干扰。2）加入释放剂:向试样中加入一试剂，使干扰元素与之生成更稳定、更难解离的化合物，而将待测元素从其与干扰元素生成的化合物中释放出来。如测Mg2+时铝盐会与镁生成MgAI2O4难熔晶体，使镁难于原子化而干扰测定。若在试液中加入释放剂SrCI2,可与铝结合成稳定的SrAI2O4而将镁释放出来。磷酸根会与钙生成难解离化合物而干扰钙的测定，若加入释放剂LaCI3,则由于生成更难离解的LaPO4而将Ca释放出来3）加入保护络合剂：保护络合剂可与待测元素生成稳定的络合物，使待测元素不再与干扰元素生成难解离的化合物而消除干扰。 如PO43-干扰Ca的测定，当加入络合剂EDTA后，Ca与EDTA生成稳定的鳌合物，而消除PO43-的干扰8-羟基喹啉与AI形成更稳定的化合物，从而抑制AI对Mg的干扰。葡萄糖、二醇、甘油、甘露醇等都是保护剂。 4）加入缓冲剂加入缓冲剂即向试样中加入过量的干扰成分，使干扰趋于稳定状态，此含干扰成分的试剂称为缓冲剂。如用氧化二氮-乙炔测定钛时，铝有干扰，难以获准结果，向试样中加入铝盐使铝的浓度达到200ug/mL时，铝对钛的干扰就不再随溶液中铝含量的变化而改变，从而可以准确测定钛。但这种方法不很理想，它会大大降低测定灵敏度。5）加入助熔剂；氯化铵有助于铬，钼的测定，可以抑制AI、硅酸根、磷酸根、硫酸根的干扰。①氯化铵熔点低，对高熔点的元素起助熔作用。②氯化铵的蒸汽压高，在数千度高下氯化铵的蒸汽可冲破雾滴有利熔融蒸发。③氯化铵能使测定元素转变成氯化物，这可以排除干扰，提高灵敏度。 6）改变介质、溶剂或改善喷雾器的性能•如测定铬时，溶液中加酸时，可提高灵敏度；测定铌时，加入HF酸可提高灵敏度。此外，加入醇类、酮类等有机溶剂后，可改变火焰温度和气氛，使溶液的粘度、表面张力有显著改变，有利提高喷雾效率。7）化学分离常用的螯合剂有：吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）常用的萃取剂有：4-甲基-2-戊酮（MIBK）电离干扰：是指待测元素在火焰中吸收能量后，除进行原子化外，还是部分原子电离，从而降低了火焰中基态原子的浓度，火焰温度愈高，电离干扰越显著。消除电离干扰的方法当分析电离电位较低的元素（如K、Na、Be、Sr、Ba、Al）,1%CsCI（KCI、RbCI）溶液，因CsCI在火焰中极易电离产生高的电子云密度，此高电子云密度可以只待测元素的电离而除去干扰。1分子吸收.23消除背景干扰的方法.1442利用连续光源背景校正器扣除背景.190-370nm370nm克灯背景校正茨萱示蕙图2塞曼效应背景校正.：光的向与磁场方向垂直，在强磁场作用下，原子吸收线分裂为和S+组分：n平行于磁场方向，波长不变； S+组分垂直于磁场方向，波长分别向长波与短波移动。这两个分量之间的主要差别是n分量只能吸收与磁场平的偏振光，而S+分量只能吸收与磁场垂直的偏振光，而且很弱。即 S+组分为背景吸收，n组分为原子吸收。Zeeman背景校正的特点：a.波长范围宽（190-900nm）；b.校正准确度较高，可用于强背景校正；c.与非Zeeman效应扣背景相比，灵敏度略有下降（因为入射线分裂，使其光强下降）；d.曰車昂贵。光谱干扰：指所选用的光谱通带内，除分析元素吸收的辐射之外，还有光源或原子化器的某些不需要辐射同时被检测出来的干扰。6•释放剂、保护剂、消电离剂、基体改进剂基体改进剂的类型：a.无机改进剂：许多铵盐、无机盐、金属氧化物，如硝酸铵、PdCI2、磷酸氢二铵等。b.有机改进剂：如EDTA、抗坏血酸、硫脲、草酸、蔗糖等。如：欲降低氯化物背景吸收干扰，通常用硝酸铵来控制，其反应：NH4NO3+NaCI—NH4CI+NaNO37•氘灯扣背景、塞曼扣背景8•标准曲线法A=IglO/I=KLNO=KCA；K:吸光系数;LNO:为待测元素的基态原子数。标准曲线法是原子吸收光谱法中常用的定量方法，通过配制一系列待测元素已知浓度的标准溶液（4-5个左右），利用仪器测定每一个标准溶液的吸光度。以标准溶液的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，即可绘制一条标准曲线。根据未知样品的吸光度值，即可从曲线中计算出其浓度大小。标准曲线法的最佳分析范围的吸光度在0.1-0.6之间。在这个区间吸光度的测量误差最小。标准曲线法适用于样品组成简单，共存组分互无干扰的试样。4：当试样溶液的基体比较复杂时，配置和试样溶液相似的标准溶液可以减少试样溶与标准溶液的性质差异引起的误差，消除某些化学干扰 。方法如下：分别吸取几份等量的待测试验溶液，然后按比例加入不同体积的标准溶液，Cx、Cx+CO、Cx+2C0、Cx+4C0条件下依次测定它们的吸光度。以吸光度对加入量作图，容量緬体积为¥诗测样昌沐度为$ 毎

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Ci*3V,v~9•检出限、灵敏度、精密度、加标回收率S被定义为：S=dx/dc（1）其中：dx为测量值的改变，de为浓度c的改变。S*1%吸收（0.0044A）g/mL/1%表示：S*=CX0.0044/A（2）S*越小，S检出极限：检出极限浓度计算公式为：度 其中：A为为C的试验溶液多次测定的平均吸光度；白溶Z为空白溶液测定的标准偏差。空液：是指组成与样品相同的不含被测样品的溶液。精密度：标准偏差（SDS）相对标准偏差（RSD）A-沙SD= M n-1

—xlOO«准确度：意味着测定结果与 真值”之间的符合程度，它取决于偶然误差和系统误差。表示方法：绝对误差&a=X-T，相对误差（r）£

r=（X-T）/TX100%其中：X为测量值的平均值（meanvalueT为真值（truevalue）5 ） 力□标 回 收某元耒的回收率二加标样品中某元索的测定值■样品中某元素的测定值加入标准荫•常用的光源，光源的自吸现象空心阴极灯，使用时要选择合适的灯电流；2）高强度空心阴极灯，适用于分析在远紫外区灵敏度低的元素、谱线复杂的元素（如稀土元素）和有谱线干扰的元素。3）无极放电灯，能产生最大光强度和最窄谱线宽度的光源灯 4）多元5）200-1500nm光源（空心阴极灯）发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收，从而导致自吸现象，使空心阴极灯发射的谱线强度急剧下降。灯电流愈大，产生热量愈大，使阴极被溅射出的原子也愈多，有的原子没被激发，所以阴极周围的基态原子也愈多，自吸变宽就愈严重。空心阴极灯中，发射线自吸的直接原因是灯电流较大造成的，在分析工作中，只要光强度够用，灯电流宜小些，以减少自吸变宽。•原子吸收光谱仪的结构：一、光源系统二、原子化系统三、分光系统 （单器）四、检测系统五、数据处理系统1）原子化系统：将元素由离子或化合物形式转化为原子形式的过程叫做原子化。原化器的作用是将样品中的待测元素转化为基态原子。 原子化系统主要分为两大类：a.火焰原子化b.石墨炉原子化•火焰原子化器的结构：雾化器、雾化室、燃烧器•为什么样品的利用率低？雾化效率低，雾化效率：是指由雾化器转变成气溶10%-15%，性能优良的雾化器，雾滴直径可达5-25m。排尾气•火焰分类、燃气助燃气的种类30多种元素该火焰适合于测定其氧化物的离解能小于5eV的元素。火焰温度高，可达2300-2500C；烧稳定；重现性好；噪声低； 燃烧速度适当；在小于230nm的波段有明显的分子吸收。②乙炔一一氧化二氮（N2O）火焰使火焰法可测定的元素由30余种扩大到70种左右。火焰特点： a.火焰温度高，最高可达2995C。火焰燃烧中，N2O分解为34%的氧和66%的氮；b.火焰燃烧速度慢，可连续维持；c.具有较强的还原性气氛，有强还原性的CH、CO、C、CN、NH基团，能测许多易生成稳定氧化物的元素，如： Be、Al、Ti、Zr、Ta、Si、V、W、Mo等；③丙烷一空气火焰④氢气一空气火焰⑤氢气一氩气火焰按照燃气/ab.ca>b~c>外焰区〉焰心区。温度最高的是内焰区•燃烧器高度有让谱线正好穿过内焰区的作用•光谱通带1）光谱通带是选定缝宽时，通过出口狭缝的波长范围。△入=DXS其中：D――单色器的线色散率倒数（在单色器的焦平面上单位距离的两条谱线的波长差）（?/mm）S――出口狭缝的宽度（mm）•检测器、光电倍增管，一次只能测定一种元素•火焰原子化器常见的故障雾化器阻塞：及时排废气，回收废液，清理燃烧器积碳。•石墨炉升温步骤：干燥、灰化、原子化、净化。斜坡升温T 原刊七厂號殛灰化室温•氩气作用（内气路：吹走杂质，净化废气，外气路：保护石墨管）循环水作用：冷却电极。22•平台升温的特点：平台升温滞后于管壁升温23•常用的石墨管①普通石墨管②热解石墨涂层管③难熔碳化物石墨涂层管④衬钽石墨管24•氢化物发生技术氢化物发生原理As、Sb、Bi、Se、TeGe、、Sn八种元素，在酸性介质中被还原生成该元素的氢化物，以气体形式从溶液中分离出来：氢化物由惰性载气带入原子化器中加热分解（300-900E）3个数量NaBH4KBH40.5-8%（W/V），NaOH0.1mol/L•影响氢化物发生效率的因素1）酸的种类和浓度的影响：pH=1.5-2.0范围内才能获得PbH4;Sn的氢化物SnH4的生成需要pH=1.0-1.5。HF在较低的浓度下产生干扰，而HCl、HNO3、H2SO4只有在较高浓度时才会抑制信号。2）共存离子的干扰：常见金属元素如碱金属和碱土金属、Al、V、Ti、ZnCr（III）、Mn（II）不干扰形成氢化物元素的测定，干扰主要来自第VIII和第IB族中的元素。为此可以：增加酸;使用混合酸;萃取分除去。3）价态的影响：第VA族元素，待测元素在+3价时的峰高灵敏度是+5价时的近两倍；6价的Se和Te没有可测量的信号。常用的还原剂是KI和抗坏血酸的混合物，或采用KI的强酸性溶液。4）NaBH4（KBH4）溶液浓度的影响：NaBH4（KBH4）浓度过大，会产生大量的氢气，使灵敏度下降； NaBH4（KBH4）5）载气及载气流量的ArN20.5-1.0L/min•石英管原子化器、氩氢火焰、低温火焰石英管原子化器特别适用于氢化物原子化石英管原子化器的特点是不需要外加子化效率高，背景辐射低，物理和化学干扰小，重现性好。•荧光猝灭、原子荧光1）原子荧光：共振荧光、非共振荧光、敏化荧光。荧光猝灭：影响荧光效率的另一个主要因素就是荧光猝灭现象。处于激发态的原子，与其他粒子（如分子、原子、离子或电子）降低，强度减弱，甚至导致荧光熄灭。•样品消解方法法。常用的酸解体系有：硝酸-硫酸、硝酸-高氯酸、硝酸-盐酸、氢氟酸，过氧化氢等，它们可将待测物中的有机物和还原性物质全部破坏；碱解多用苛性钠溶液。消解可在坩埚（镍制、聚四氟乙烯制）中进行。干灰化法。包括高温下利用空气中氧的高温炉干灰化法， 100300r下利用化了的氧原子的等离子氧低温灰化法。微波消解法。密闭容器反应和微波加热这两个特点，决定了其消解完全、快速、低空白的优点。缺点：但不可避免地带来了高压（可能过压的隐患）、消化样品量小的不足。•常用的酸体系1.常用的酸：HNO3（Au、Pt、Nb、Ta、Zr不被溶解）HCl；HClO4：沸点130r。是一种强氧化剂，能彻底分解有机物。但高氯酸直接与有机物接触会发生爆炸，因此，通常都与硝酸组合使用。或先加入HNO3反应一段时间后再加入HClO4HClO4用；HF、H2O2、H2SO4一般不单独用H2SO4，而是与HNO3一起组合使用；H3PO4：热HPO4适用于消解那些用HCl消解时会使某些特定痕量组分挥发损失的铁基合金,和逆王水：HCl:HNO3=3:1（v/v）.王水可用来溶解许多金属和合金，其中包括钢、高温合金钢、铝合金、锑、铬和铂族金属等。逆王水可用来溶解氧化硫和黄铁矿。2常用的混合酸：（a）HN03:H2SO4,1:1（v/v）这种混酸的最高温度仅比单纯HN03时的最高温度高10C左右。高温条件下，易于形成硫酸盐络合物，还具有脱水和氧化的性质。通常在完成最初的消化后，可加入H2O2以完成消化。但是，只有当液量减少且冒S02气体后才能添加H2O2。用它消解的样品有：聚合物、脂肪及有机物质。（b）HN03:HF，5：1（v/v）。这种混合酸对于溶解金属钛、铌、钽、锆、铪、钨及其合金特别有效，也可用来溶解铼、锡及锡合金、各种碳化物及氮化物、铀及钨矿石、硫化物矿石及各种硅酸盐。 （C）H2SO4:H3PO4，1:1（v/v）此种混合酸可在低压下产生极高的温度，因此要小心使用。H3PO4的作用是充当助溶剂。用于消解陶瓷，尤其是一些含铝高的陶瓷和耐火材料等（D）HNO3、HCl、HF混酸。HNO3:HCI:HF=5:15:3配制（v/v）这种混酸适于消解合金、矽酸盐、岩石、熔渣、沸石、玻璃、陶瓷等•灰化助剂为加速有机物分解或增进待测物回收而加入的化学品称为 灰化助剂”（1）作为辅助氧化剂加速对有机物氧化，如HNO3，（2）稀释剂。当有机物逐渐被分解为可挥发的简单的氧化物时，器皿和灰分中待测组分的接触和反应的机MgO以稀释灰分，可以减少它们被器皿的滞留和提高回收率。（3）既是氧辅助剂又是稀释剂。例如Mg（NO3）2、Al（NO3）3等轻金属的硝酸盐，这类硝酸盐在高温下是不稳定的可以分解为轻金属的氧化物和NO2和O2,（4）改变待测元素化合物形式。例如H2SO4、K2SO4、H3BO3、NaOH等。最简单的例子是向样品加入H2SO4，使挥发的PbCI2转变成难挥发的PbSO4或将氯离子转变为氯化氢而赶走。NaOH曾被用来沉淀铁为氢氧化铁或转锌为锌酸盐； H3BO3可以防止Pb（NO3）2被器皿滞留，是因为硼与硅和铅反应形成了硼-硅-铅玻璃，在酸的作用下，可以使Pb定量的转入溶液，而防止了被石英器皿滞留。 （5）溶解灰化残渣中元素时，应据待测元素的灰化产物的溶解性能选择溶剂，一般多用稀HCI或HNO3，或先用（11）HClHNO3容易使某些元素钝化而难以全部转入溶液。第二章原子发射光谱（多元素）•等离子体（高度电离，高纯氩气）•离子线。离子被激发后发射的谱线。在高温下产生的离子与溶液中的离子不AI+、AI2+、Al3+Na+、Na2+等离子状态。M+II表示，M2+的谱线用III表示，其余类推。•等离子体点火方式（图）等离子体焰炬呈环状结构•三层矩管作用，中：点火进样，内：进氩气，外：冷却•等离子体火焰温度分布it沁区M色.不透时，是爲鹼电流形成的鹘皈氐等离的耍通过这題域与品顽出应钱関橇舍而劇ft.

IOOOO K,内幣区也心区I方,踊憑应闕以略吿淡T6000SoooK,扈焰区在内焰区I庆无色透明,温度较恣^6oooK以下*只施激发低能级的谱线.•观测方式（横向，纵向）横向观测的特点：可以进行高浓度测定，离子化干扰小，可以进行高盐有机溶液测定。纵向观测的特点：去除氩的光谱，只有元素光谱高效率的导入分光器，可以提高灵敏度。•中心通道进样的好处、趋肤效应趋肤效应：对于导体中的交流电流，靠近导体表面处的电流密度大于导体内部电流密度的现象。趋肤效应使导体的电阻增大，电感减小。等离子体焰炬呈环状结构，有利于从等离子体中心通道进样并维持火焰的稳定；较低的载气流速（低于1L/min）便可穿透ICP，使样品在中心通道停留时间达2 3ms，可完全蒸发、原子化；分析物在中心通道内被间接加热，对 ICP电性质影响小。光电二极管阵列（PDAD）「电荷注入式固体检测器（CID）固体电荷检测器r电荷耦合固体检测器（CCD）I分段式电荷耦合固体检测器（SCD）第三章XRF（无损分析）•谱线命名法1）X射线是原子内层电子在高速运动电子的冲击下产生跃迁而发射的光辐射，波段在10-3-10nm。X射线光谱分为连续光谱和特征光谱。 高能量粒子与原子碰撞，将内层电子逐出，产生空穴，此空穴由外层电跃入，同时释放出能量，就产生具有特征波长的特征光谱 。 并不是对应于所有能级组合的谱线都能出现，而是必须遵守电子跃迁的选X射线。△n=1a线系，△n=2B线系，依次类推。各系谱线产额依M系顺序递减，因此原子序数＜55的元素通常选K系谱线做为分析线，原子序数＞55的元素，选L系谱线做为分析线。~1~1~iJfMlilies1L由心I-1Klilies4）40•莫斯来定律、布拉格方程5）布拉格方程：X射线荧光分析中利用晶体对X射线分光，分光晶体起光栅的作用。X射线衍射的条件就是布拉格方程：2dsinO=n入。波长为入的X射线荧光入射到晶面间距为d的晶体上，只有入射角O 满足方程式的情况下，才能引起干涉。也就是说，测出角度9，就知道入，再按莫斯莱公式便可确定被测元素。莫斯来定律:•C\H\O\N的转化有机化合物实验式：实验式=含量/原子量测定有机化合物时，通常有3个步骤：1.试样的分解（干法、湿法）、2.3•测定元素的含量C\H素则转化为相应的无机物。有机化合物 +O2I催化剂C^咼温燃烧

2+H2O+其它化合物N的转化测定：有机物中氮的测定，通常是将有机物中氮转化为 N2或NH3的形式。然后分别用气量法或气相色谱法测定N2,用容量法或分光光度法测定NH3，从而计算有机物中氮的百分含量。前法主要归于经典的杜马法（Dumas）后者归于经典的克达尔法 Kjedahl）。有机含氮化合物用浓硫酸消煮（分解成为无机的氨化合物的方法叫Kjeldahl法；消煮分解的产物为硫酸铵,做反应式如下：

浓硫酸，催化剂有机含氮化合物 -(NH)4SO4加热煮沸消煮分解完全后，用氢氧化钠溶液中和至碱性。用水蒸气蒸馏将释放出的氨蒸出，用硼酸溶液吸收氨，而后用标准盐酸溶液滴定。除了用硼酸吸收氨外，也可以使用标准盐酸溶液，但需用标准氢氧化钠溶液进行回滴。试样的分解条件在消化过程中为了加速分解过程，缩短消化时间，常加入适量的无水硫酸钾或硫酸钠做催化剂（统称消化剂）。(NH4)2S5+2NaOH―-NaSO^+2NH3+2NH3+H3BO4_(NH4)H2BO3(NH4)H2BO3+HCl------aNH4CI+H3BO3•催化剂、万能填充剂、催化剂（a）多孔性氧化铜，这是最早使用的一种催化剂，它具有很好的氧化性能，且是一种可逆氧化剂，特别是它不仅能在氧气流中使用，而且在情性气流下具有氧化作用。因此，这种催化剂能提供在情性气流下分解样品的条件， 所以在自动元素分析仪中同时测定样品中的碳、氢和氮时就常采用氧化铜作催化剂。（b）四氧化三钻：四氧化三钻是由CoOCo2O3混合组成。其特点是在氧气流800C时，仍有良好的氧化效能。但是，该催化剂在高温下易腐蚀石英管，使其发脆断裂（c）高锰790C（/r