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文档简介
第十一章化学动力学复习一、概念1.反应速率,反应物消耗速率,产物生成速率,它们关系2.基元反应,反应机理(历程),质量作用定律,反应分子数3.非基元反应(化学计量方程),速率方程,反应级数4.反应速率常数,反应物(产物)消耗(生成)速率常数,它们关系5.基元反应活化能第1页级数速率方程特征微分式积分式K单位直线关系t1/20-dcA/dt=kmol.m-3.s-1cA-tcA,0/2k1-dcA/dt=kcAs-1lncA-tln2/k2-dcA/dt=kcA2m3.mol-1.s-11/cA-t1/kcA,0n-dcA/dt=kcAn(mol.m-3)1-n.s-11/cAn-1-t第十一章化学动力学复习二、公式1.第2页2.微分法确定速率方程tcA第十一章化学动力学复习二、公式第3页3.尝试法4.半衰期法计算法做图法第十一章化学动力学复习第4页5.阿伦尼乌斯方程6.可逆反应热与活化能关系第十一章化学动力学复习第5页第十一章化学动力学复习7.复合反应速率近似处理法选取控制步骤法平衡态近似法稳态近似法8.单链反应链开始,链传递,链终止第6页第十一章作业出现问题11.6偶氮甲烷(CH3NNCH3)分解为一级反应。CH3NNCH3(g)→C2H6(g)+N2(g)在真空密闭容器中充入初始压力为21.332kPa偶氮甲烷气体,反应进行到1000s时测得系统总压为22.732kPa求速率常数和半衰期。解:首先导出系统总压p总与反应物分压pA关系:A(g)→B(g)+C(g)t=0p0=21.33200t=1000spAp0-pAp0-pA
p总=pA+2(p0-pA)=2p0-pA,pA=2p0-p总=19.93kPa第7页第十一章作业出现问题11.12硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水水解反应为二级。NO2C6H4COOC2H5+H2O→硝基苯甲酸+乙醇在15°C时动力学数据以下,两个反应物初始浓度皆为0.05mol/L求速率常数。解:首先导出二级反应速率方程积分式:A+B→C+D
t/s120180240酯转化率x%32.9541.7548.8第8页第十一章作业出现问题11.12硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水水解反应为二级。NO2C6H4COOC2H5+H2O→硝基苯甲酸+乙醇在15°C时动力学数据以下,两个反应物初始浓度皆为0.05mol/L求速率常数。解:计算反应到了各个时刻CA:A+B→C+Dt=00.050.0500t0.05(1-x)0.05(1-x)0.05x0.05x
t/s120180240酯转化率x%32.9541.7548.8t/s120180240x%32.9541.7548.8CA/(mol/L).0335.0291.02561/CA29.8534.3339.06做1/CA-t图,得到一条直线,斜率为k=0.0810L/(mol•s)或者计算得到一组k,求平均值。第9页第十一章作业出现问题11.16已知NO与H2进行以下反应2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g);在密闭容器中,等摩尔比NO与H2混合物在不一样初始压力下半衰期以下。求反应总级数。解:首先导出n级反应速率方程积分式:2A+2B→C+2Dp总/kPa50.045.438.4……t1/2/min95102140……第10页第十一章作业出现问题11.16已知NO与H2进行以下反应2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g);在密闭容器中,等摩尔比NO与H2混合物在不一样初始压力下半衰期以下。求反应总级数。解:再导出初始总压p总与pA0关系:pA0=0.5p总,p总/kPa50.045.438.4……pA0
/kPa25.027.719.2……t1/2/min95102140……经过做lgt1/2-lgpA0图,求出直线斜率=-1.46,n=2.46≈2.5或用计算法求多个n,取平均值第11页第十一章作业出现问题11.45若反应A2+B2=2AB有以下机理,求以vAB表示速率方程(1)A2→2A(慢),(k1是A速率常数)B2
↔2B(快速平衡,K2很小)A+B→AB(快)解:对第三个基元反应用质量作用定律:vAB=k3
cAcB,A和B是中间物,需要求出它们浓度。因为k1远小于k2,可知A是活泼中间物,对它用稳态法:k1K2k3教材答案误写为vAB=k1
cA第12页第十一章作业出现问题11.45若反应A2+B2=2AB有以下机理,求以vAB表示速率方程(1)A2→2A(慢),(k1是A速率常数)B2
↔2B(快速平衡,K2很小)A+B→AB(快)常见错误一:对第三个基元反应用质量作用定律时:解:对第三个基元反应用质量作用定律:vAB=k3
cAcB,A和B是中间物,需要求出它们浓度。因为k1远小于k2,可知A是活泼中间物,对它用稳态法:k1K2k3第13页第十一章作业出现问题11.45若反应A2+B2=2AB有以下机理,求以vAB表示速率方程(3)A2+B2
→A2
B2
(慢),A2
B2
→2AB(快)(k2是反应速率常数)解:对第三个基元反应用质量作用定律:vAB=2k2〔A2
B2
〕,A2
B2是中间物。因为k1远小于k2,可知A2
B2是活泼中间物,对它用稳态法:k1k2教材误写为2A2B2→2AB第14页第十一章作业出现问题11.49反应H2+I2→2HI机理为:I2+M→2I·+MEa,1=150.6kJ/molH2+2I·→2HIEa,2=20.9kJ/mol2I·+M→I2+MEa,3=0(1)推导反应速率方程(2)计算反应表观活化能解:k1k2k3为反应速率常数对第2个基元反应用质量作用定律,得到HI生成速率为:因为Ea,1>Ea,2,可见I·生成慢而消耗快,不能积累,是活泼中间物,用稳态法处理(因为Ea,2>Ea,3,所以k3>>k2)k1k2k3第15页第十一章作业出现问题11.49反应H2+I2→2HI机理为:I2+M→2I·+MEa,1=150.6kJ/molH2+2I·→2HIEa,2=20.9kJ/mol2I·+M→I2+MEa,3=0(1)推导反应速率方程(2)计算反应表观活化能解:总反应速率常数k与各基元反应速率常数关系为:对上式等号两边取对数,并对温度求导,得:代入阿累尼乌斯方程得:k1k2k3第16页第十一章作业出现问题有题,习题集给解答有错误之处,有同学全盘照抄,缺乏独立思索,是学习之大忌!如:45(3),46最终一步,49(1)第17页第十二章胶体化学复习1.按分散相粒子直径将分散系统分为三类,各种性质加以比较2.什么是溶胶?主要有哪些性质?3.胶体光学性质。丁铎尔现象本质,发生光散射条件。4.由瑞利公式分析哪些原因影响散射光强度。5.胶体动力性质。胶粒布朗运动本质。6.粒子大小怎样影响粒子扩散系数(能力)?第18页第十二章胶体化学复习7.真溶液,胶体,粗分散系统分散相粒子受重力作用和扩散作用哪个占优势?8.胶体电学性质。电动现象。9.斯特恩扩散双电层:斯特恩(紧密)层,扩散层,ζ电势10.溶胶中加入电解质时,扩散层变薄还是变厚?反离子在双电
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