基础有机化学 羧酸

羧酸

Carboxylicacids第十二章有机化学1§1、分类和命名一、分类

根据分之中羧基的数目：

一元酸mon-

二元酸di-

多元酸pl-

根据R的性质：

芳香羧酸饱和羧酸不饱和羧酸脂肪羧酸2二、命名

选取含取代基的最长碳链——主链从靠近羧基的一端开始编号取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出

3-甲基-2-丁烯酸

β-甲基戊酸（3-甲基戊酸）

3-硝基苯甲酸（或间-）32、3、4-三甲基戊酸α、β、γ-三甲基戊酸

甲基丁二酸4-甲基-3-己烯酸3-苯基丙烯酸49-十八碳烯酸（油酸）9、12-十八碳二烯酸（亚油酸）3-甲基-5-苯基戊酸4-对甲苯基-3-丁烯酸5§2、羧酸的物理性质

1、分子中两部位可形成H-键，常以二聚体存在。

b.p很高（比M相近的醇高）例：M甲酸=M乙醇

b.p100.7℃78.5℃与水形成H-键=>易溶于水

C1—C4

的酸与水混溶，R增大，水溶性↓62.波谱性质：

IR：特征吸收：

νC=O：1700-1725cm-1

芳香羧酸1690-1720cm-1νO-H：缔合2500-3000cm-1

游离3550cm-1

辅助：νC-O：～1250cm-1NMR:7三、化学性质

81、酸性

酸性:大多无机酸>羧酸>H2CO3>苯酚>ROHpKa（甲酸3.75）4.75-56.379.9816-17

溶于Na2CO3

不溶91）、电子效应对酸性的影响：

诱导效应：X—CH2COOH-I（吸电子）使酸性增强

X=FClBrICHONO2N(CH3)3pKa2.662.862.903.183.531.681.83+I（推电子）使酸性减弱

HCOOH

CH3COOH

(CH3)2CHCOO

pKa3.754.764.86

10

共轭效应：

X=OHOCH3CH3HClNO2

pKa4.574.474.384.203.973.42

酸性：对氯代苯基丙炔酸〉邻位场效应：空间的静电作用δ-

δ+11

2、羧基中羟基被取代的反应：

共同的反应历程：‖oNu121）酯化：

措施：反应物之一过量除去产物之一（常是H2O）使平衡向左移动例：

+TsOH：对甲苯磺酸

13反应机理：

同位素说明反应按a进行114反应历程：研究表明：1º，2º醇的酯化按a进行：亲核加成-消除，二级反应3º醇的酯化按b进行：消除-加成，动力学上是一级反应。

++15羧酸与甲醇的酯化相对速度如下：

CH3COOH1同种醇酯化速度相差很大大烃基不利于醇的亲核进攻支持a机理

因:速控步骤是加成一步，CH3CH2COOH0.840.330.037(C2H5)3-COOH0.0001616

2）生成酰卤的反应：

3）生成酸酐的反应：

174）生成酰胺的反应

18（三）-H的反应羧酸的α-H不如醛酮的活泼，需红磷（光，碘，硫等）催化19(四）脱羧反应P12：α-C上有强吸电子基的一元羧酸不稳定

汉斯狄克(Humsdiecher)反应20二元酸的热解反应P20:1、乙二酸、丙二酸受热脱羧2、丁二酸、戊二酸受热脱水213、己二酸、庚二酸受热脱羧又脱水。4、更长的二元羧酸分子间脱水，生成聚酐。22例题与讨论1、写出下列反应产物的构造式232、完成下列化学方程式：24P3225（五）还原反应NaBH4不能还原羧基！26五、制备（一