分析化学 酸碱滴定公式

精确式精确式 H3KaH2(cKaHKaKw0 1K c10Ka w HKaKw可忽略K c10KaKa24Kac2w2 KacKw最简式cKa100Ka可以忽略K c10Ka wcKa100均可忽略H HKac2010级化学一班李海波2011-11-04离子的活度和活度系数ai

cii

（

为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）1n稀溶液中，离子强度：I

cz2分布分数※一元（HA，Ka）

2 iii1 H

K

C

ACHA KaH

A KaH

HA A

计算时要先判断环境是酸性还是碱性。n 1 2 ※多元（HA，Ka、Kan 1 2 nn

像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH-]太小，忽略。精确式精确式2Ka21)KwH较精确式cKa10KwK1w可忽略cKa10Kw1 HHAKa2Ka21H)cKa20Ka1 21 HKa1Ka 4Kac21 12cKa1100KaKw可忽略2cKa100cKa10Kw近似式1 1cKa20Ka1KacKw12HnA H H KaH

2KaKa

Ka

Ka

(3)多元弱酸（碱）溶液一般都按二元酸处理，Ka太小省略掉。1 1

1 2 nHn1Ka 1H An1

Hn

H

n1Ka1

Hn2KaKa1 2

KaKa1 2

KanKaKaKa

12 nAn Hn

Hn1Ka1

Hn2KaKa1 2

KaKa1 2

Kan溶液中PH的计算强酸(eg:HCl)强酸(eg:HCl)c 106，cHCl强碱(eg:NaOH)cc 106HCl,H cHClOHNaOH106，cc106,OH cNaOHHClNaOHNaOHH 一元弱酸（碱）PH计算KaKa可以忽1略2cKaKaKa可以忽1略2cKa100cKa10Kw1最简式cKa20Ka1 HKac2KaKa可以1 2忽略KacKac1 1 2 2②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。KaKaKaKa1c2c酸H碱12精确式 12精确式 HKacOH H cOHH 112当溶液呈酸性（pH<6）时H Ka1cH c当溶液呈酸性（pH>8）时 2HKa1cOHcOH2c 20H，c 20H HA最简式且c 20OHHAA ，cHA20OHKa 1c2c

，共轭碱A-浓度c

）※标准缓冲溶液要考虑离子强度。两性物质溶液pH的计算精确式 H精确式 HKaKa HA Kw1KaHA12HA-得失之子能近似式1 力很弱， HKa(KacKw)122[HA-]ccKa 10Kw2Kac1 HcKaKaKac11 2最简式Kw可忽略c10Ka1 HKa可忽略KaKa1 21缓冲溶液的缓冲容量缓冲溶液的缓冲容量精确式2.30H.30OH2.30cKH Ka2近似式当[H+]、[OH-]较小时230cKH 3c HHKa201精确式H2精确式H243Ka(Ka'NH K)较精确式 NHCHClOOc H 42最简式C比较大 HKaCHClCOO2Ka(Ka'cKacKaKa'4

ClCOONH

（CH

ClCOOH→Ka，NH

→Ka'）

酸碱滴定基本原理强酸（碱）滴弱碱（酸）准确滴定一元弱酸、弱碱的条件准确滴定一元弱酸、弱碱的条件cKa≥10-8，cKb≥10-8[H+] HspKCa a,sp强酸滴弱碱只能用酸性介质中变色的指示剂多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定HAHHAHHHA22cK 108，cK 108，Ka1a2a1K105可准确滴定A2-a2342 3小，Kw也可忽略)混合溶液

HCO3

NH3

→HCO3

cNH3

2ccK cK 108，cKa1a2108，Ka1K105HA-A2-a2cK 108，cKa1a2108，Ka1K105HA-a2强酸（HCl）滴定E强酸（HCl）滴定Et10pH10pH1KwcepHCl一元弱酸（HA）滴定Et10pH10pHcsp