仪器分析(详细)

====Word行业资料分享====Word行业资料分享--可编辑版本--双击可删====源源-于-网-络-收-集第一章绪论组分，是分析化学的主要发展方向。仪器装置复杂、相对精密度：是指在相同条件下对同一样品进行多次测评，各平行测定结果之间的符合程度。量，它受校正曲线的斜率和仪器设备本身精密度的限制。准确度：是多次测定的平均值与真实值相符合的程度，用误差或相对误差来描述，其值越小准确度越高。通常将没有试样时，仪器所产生的信号主要是由随机噪声产生的信号。它是由仪器本身产生的化学分析是常量分析向仪器分析主要有哪些分类：①光分析法分为非光谱分析法和光谱法两类。非光谱法：是不涉及物质内部光谱的波长和强度进行分析的方法，包括发射光谱法和吸收光是利用溶液中待测组分：利用样品共存组分间溶解能力、亲和能力、渗透能：利用生物学、动力学、热学、声学等性质进行测定的仪器分析方法和技术，如质谱(⑤分析技术联用技术气相色谱—质谱GC-M液相色谱—质谱LC-M）、仪器分析的联用技术有何显著优?1S内能提供1800多种气体，液体或蒸汽的测定结果，真正实现了高速分析。同时，分析的精密度、灵敏度、准确度也有很大程度的提高。第二章分子吸光分析法、为什么分子光谱是带状光谱答：因为分子跃迁产生光谱的过程中涉及能振动能级Ev和转动能级Er三种能级的改变。E=Ee△EvE。如果分子吸收红外线，则引起分子的振动能级和转动能级的时，分子发生电子能级跃迁时，必定伴随着振动能级和转动能级的跃迁，而许许多多的振动能级和转动能级是叠加在电子跃迁上的，U-Vi光谱是带状光谱。2、何为生色团，助色团，长移，短移，浓色效应，淡色效应，向红基团和向蓝基团？向长波方向移动浓色是指使吸收强度增加的现象，又是指使吸收强度降低的现象是指长移是指使波长蓝移的基团，吸收曲线的峰叫吸小吸收吸收曲线的低谷称为波谷，最低波谷所对应波长称为最小吸收波在曲线波长最短的一又称吸收光谱，通常以入射光的波长为横坐标，以物质对不同波长光的吸光度A为纵坐标，在200—800nm波长范围内所绘制A-λ曲线为紫外-可见曲线。吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。分子光谱是带状光谱。光最大强度Imax一半处的波长宽度，常用（）n。但由于的纯度很高，这样的单色光在光谱分析中称锐线光。、 丙酮λmax 化合物所用的溶剂663n71max处的摩尔吸光系数、何谓溶剂效应？为什么溶剂的极性增强时πn到跃迁的吸收峰发生蓝移？答：溶剂效应在π到道能量下降幅度大于π与π间的能量差减少导致吸收峰红移。N到跃迁中，N电子与极性溶剂形成氢键，降低N与蓝移。7、有机化合物分子的跃迁有哪几种类型？哪些跃迁能在紫-可外见光区吸收反应出来？答：有机化合物分子的跃迁有σ→＊π、σπ＊＊π＊其中可见光区吸收光谱中反映出来。、什么是参比溶液？如何选择参比溶参比溶液的作用是什么？参比溶液：是指测量时用作比较的，不含被测物质但其基体尽可能与试样溶液相似的溶液是在一定的入射光波长下调当显色剂在测定波长下均无吸收时，用纯溶剂作参比溶液，称为溶剂空白，若显色剂和其他参比溶液在一定的入射光波长下调、有机分子的吸收带有哪几种类型？产生的原因是什么？各有何点R由发色团（如C=、N=N=—）的π＊属弱吸收带。K共轭非封闭体系的*R吸收带大，跃迁概率大，一.B由芳香族化合物中的→产生的。在23270nm=1当苯环上合物中的→E1和E2E1在184nmE2在204nmUV-Vis：光源→单色器→比色皿（样品室）→.：在整个紫外光区或nm单色器：可见分光光度计样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）5.检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理。UV-Vis光谱基本上是分子中生色团及助色团的特征，而不是整个分子的特征（确定类能确定物质的类别（研究有机化合物20800nm链状或环状脂肪族化合物及简单的衍生物（不含双链的共轭体系2250﹥1两个共轭双键含有孤对电子的未共轭生260nm长链共轭体系或稠环芳烃。方法：⑴比较法（器，溶剂条件[maxUV⑵最大吸收波长计算法：Scott的maxλ→计算值样测定值 →对比经验规则、溶剂效）、定量分析：⑴朗伯→比尔定律Abc摩尔吸光系数L/mol/c，仅与入射光波长、被测组分性质和温度有关，物质特质常数、定性分析标越大定量灵敏度越高强吸收较强吸中强吸弱吸收b:液层厚度cm c被测组分浓mol/L在一定条件下A与c的乘积成正比（必须：入射光为单色光，被照射物质是均匀的非散射性物质）可见光谱法，浓度大0.01mol/L时会偏离定律。12、产生红外吸收的条件是什么？是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱？为什么？答：1、条件：辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相匹配；辐射与物质分子之间有偶合作用，即分子振动的必须伴随偶极矩的变、分子振动必须伴随偶极矩的变化才能吸收光谱（如H2、何谓配对池？如何正确选择使用配对池？定的准确度。14、进行红外光谱分析时，为什么要求式样为单一组且为纯样品？为什么式样不能含有游离水分？Br答：双原子分子通常同时具有振动和转动振，动能态改变时总伴随着转动能态的改变产，生光谱称为振动转动光谱基频峰最强。子吸收光谱的特点：灵敏度高、精密度好、选择性好UV-Vi）与原子吸收光谱AA）的相同点比尔定律，都属于吸收光谱法③所测物质的状态都为液态:AAS产生的是现UV-Vi主要是进行定量分析（辅佐AASUV-Vis的紫外光源是氢灯或氘灯，可见光源为钨）AAS是空心极阴灯等光源发出UV-Vi的设备没有原子化器AAS的设备有原子化器⑤测定范围不同。2、原子吸收法主要有哪些干扰？怎样抑制或消除各举一例，加以说明。答：原子吸收法主要有光谱干扰、电离干扰、化学干扰和物理干扰四大类。光谱干扰①非共振线的干扰：用减小单色器出射狭缝宽度的办法可改善或消除；②空心阴极灯的发射干扰要时甚至要更换新357.7nm357.9nm考虑更换新灯。6eVPO存在时对钙的测定有严重干扰，这是由于生产难挥发、难离解的焦磷酸钙：2CaCl2+2H3PO4=Ca2P2O7+4HCl+HPO生产了更难离解的磷酸镧3PO4+LaCl3=LaPO4+3Hl物理干扰：消除的方法是尽量保持试剂与标准溶液的物理性质和测定条件一中溶剂和溶质的蒸发、运动速率等变化而造成干扰，所以要保持温度一致。3、使谱线变宽的主要因素有哪些？它们对原子吸收法的测定有什么影响？分析的灵敏度和准确度。具体的说主要有自然变宽、热变宽、压力变宽、谱线叠加变宽、自吸变宽。、什么是正常焰，富燃焰，贫燃焰？为什么说原子吸收分析中一般不提倡使用燃烧速度太快的燃气？是按化学计量配比的燃助比大于化学计量配比值将损坏仪器甚至可能发生爆炸。5.共振线：人们把原子在基态与激发态之间的相互跃迁称为共振跃迁，由此产生的谱线称为共振线。6、何谓锐线光源？原子吸收法中为什么要采用锐线光源？原子吸收谱线的半宽度通常小光谱法那样采用一个连续光源，即使采用质量很高的单色器，02nm的纯度较高的光作为原子吸收法的入射光，也只有很少一部分光被吸收1光的强度几乎没有什么差异，吸光A2nmHg答：石墨炉原子化法试液和固体样品；④整个原子化过程是在一个密闭的配有冷却装置的系统中进行，较安全，且记忆效应小。缺点：因多采用人工加样，精密度不高，且装置复杂，操作不简便，分析速率较慢。As的基本原理Ar或N2排尽空气后KB4或NaBH，As3AsCl3+4KBH4+HCl+8H2O=As3ArN2

，反应产生的砷化氢气体待反应完测定HgSnCl2等强还原剂还原为金属汞N2光程的石英窗吸收管内进行测定。8、原子吸收定量分析方法有哪几种？各使用于何种场合？含量绘制标准曲线。原子吸收的主要部分和作用光源—原子化系统—分光系统—检测系统换为电信号，经放大后显示出来，UV-Vis计算：将试样分成完全等同的两份,其CCx+C则Ax=KCx Ao=K(Cx+Co) Cx=(Ax/Ao-A)Co第八章色谱分析导论1、色谱分析法的最大特点是什么？它有哪些类型？足之处是对未知物不易确切定性使分析水平有了很大提高，解决了一个又一个技术难题。按两相状态分类分为气相色谱法G【气液色谱GL、气固色谱GSL【液液色谱LL、薄层色谱TL、液固色谱LS、键合色谱CBP、凝胶色谱GP、离子交换色谱IE（SFC）等；进谱范第姆特提出。）答：气相色谱的流动相为惰性气体，混合物样品进入色谱柱后因此最后离开色谱柱。各组分在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。组分先离开色谱柱检测、记录下来。、气相色谱流程：载气（流动相样品（汽化）—分离柱（固定相）—分离检测器—﹥记录3、气相色谱仪：由五大系统组成：气路系统—进样系统—分离系统—温控系统—检测记录系统。①气路系统：通过该系统可获得纯净的、流速稳定的载气。②进样系统：是把待测样品（气体或液体）快速而定量地加到色谱柱中进行色谱分离的室。③分离系统：由色谱柱组成，是色谱仪的心脏，安装在温控的柱室内用于分离样品。色谱柱主要有两类：填充柱和毛细管柱。④温控系统：是对气相色谱的汽化室、色谱柱和检测器进行温度控制的装置。对担体的要求：粒度均匀，具有一定的机械强度和浸润性以及好的热稳定性。5、对固定液的要求：2,1“最高使用温度第三，化学稳定性好。固定液不能与试样或载气发生不可逆的化学反应。第四，对试样各组分有适当的溶解能力。、固定液的选择：一般可按“相似相溶”原则来选择固定液。所谓相似是指待测组分和固定相分子的性质（极性、官能团等）此时分子间的作用力强，选择性高，分离效果好。具体说来，可从以下几个方面进行考虑：后流出。如果非极性混合物中含有极性组分，当沸点相近时，极性组分先出峰。分离极性物质，则宜选用极性固定液。试样中各组分按极性次序流出，极性小的先流出，极性大的后流出。对于非极性和极性的混合物的分离，一般选用极性固定液。这时非极性组分先流出，极性组分后流出。小先后流出，最不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的后流出。对于复杂的难分离物质，则可选用两种或两种以上的混合固定液。样品极性未知时12性的固定液。四种。TCD相色谱检测器之一。但其灵敏度较低，一般适用于常量及含10*10-数量级以上的组分分析。FID对含碳有机物有很高的灵敏度FIDECD是一种高灵敏度、高选择性（只具有电负性有机物最有效的检测器，已广泛用于农药残留、大气及水质污染分析以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域。但其线性范围窄，响应易受操作条件的影响，重现性较差。FPD又称硫、磷检测器，是一种对含硫、磷有机化合物具有高选择性好高灵敏性的质量型检测器，可用于大气中痕量硫化物以及农副产品、水中的纳克级有机磷和有机硫农药残留量的测定。①用已知纯物质对照定性；②用经验规律和文献值进行定性分析；③与其他方法结合定性9、定量分析方法：归一化法、外标法、内标法10、色谱柱及柱温的选择：为一般仪器所采用。增加柱长可使理论塔板数增大，但同时峰宽也会加大，分RL柱长选择以使组分能完全分离，分离度达到所期望的值为(1)2 1 1R n L使柱效22。宜，峰形不拖尾为度。同时柱温不能超过固定液的最高使用温度，以免造成固定液流失。12、气相色谱法的特点：分离效率高、灵敏度高、选择性好、分析速度快、应用范围广。第十章高效液相色谱法及超临界流体色谱法色谱法相比，具有以优点：(）0稳定性差、相对分子质量大的有机物，主要采用高效液相色谱法进行分离和分析。以提高HPLC的分离效率，气相色谱法一般都在较高温度下进行分离和测PLC分子化合物。(4）HPLC除用于分离和分析外，还可用于制备。当提高柱温以提高组分在流动相中的扩散系固流动相流速应适当H与d2p通过化学反应将有机分子键合在担体（一般为硅胶）硅氮键合和硅烷化键合等学键合相的特点：PLC、按照固定相和流动相的极性差别，液液分配色谱可相色谱法和反相色谱两类品中极性小的组分先流出5、高效液相色谱仪主要有四部分：高压输液系统、进样系统、分离系统（色谱柱）和检