甲醇检验方法课件

工业甲醇的测定第一节外观的测定1原理甲醇试样与水比较，观察试样的澄清度和机械杂质。2测定步骤取试样注入100毫升比色管至刻度线，在充足的光线下观察，一、二级品应为无色透明液体，无可见杂质；三级品应为透明液体，无可见杂质。保留比色管中的试样为测定色度时的试样。色度的测定

第二节色度的测定1适用范围：本标准适用于测定透明或稍带接近于参比铂—钴色号的液体化工产品的颜色，这种颜色特征通常为“棕黄色”。2方法原理试样的颜色与标准铂—钴比色液的颜色目测比较，并以（铂—钴）颜色单位表示结果（铂—钴）颜色单位：即每升溶液含1克铂（以氯铂酸计）及2毫克六水合氯化钴溶液的颜色。3试剂3.1六水氯化钴（CoCL3·6H2O）：分析纯3.2盐酸：分析纯3.3氯铂酸（H2PtCL6）氯铂酸的制法：在玻璃皿或瓷皿中用沸水浴上加热法，将1.00克铂溶于足量的王水中，当铂溶解后，蒸发溶液至干，加4毫升盐酸溶液再蒸发至干，重复此操作两次以上，这样可得2.10克氯铂酸。3.4氯铂酸钾（K2PtCL6）：分析纯4仪器4.1纳氏比色管：50或100毫升，在底部以上100毫米处有刻度标记。5分析步骤5.1标准色阶的配制5.1.1标准比色母液的制备（500HaZen单位）在1000毫升容量瓶中溶解1.00克六水合氯化铝（COCL2·6H2O）和相当于1.05克的氯铂酸或1.245克的氯铂酸钾于水中，加入100毫升盐酸溶液，稀释至刻线，并混匀。5.1.2标准铂—钴对比溶液的配制：分别吸取5.0，10.0，15.0，20.0毫升的标准比色母液于500mL容量瓶内，用蒸馏水稀释到刻线并混匀，则它们相对应的溶液铂—钴色号分号为5，10，15，20。5.1.3贮存：标准比色母液和稀释溶液放入带塞标色玻璃瓶中，置于暗处，标准比色母液可以保存1年，稀释溶液可以保存1个月，但最好应用新鲜配制的。5.2试样的测定5.2.1向自一支纳化比色管中注入一定量的试样，使注满到刻线处，同样向另一支纳化比色管中注入具有类似颜色的标准铂—钴对比溶液注满到刻线处。5.2.2比较试样与标准铂—钴对比溶液的颜色，比色时在日光或日光灯照射下，正对白色背景，从上往下观察，提出接近的颜色。密度的测定适用范围：本标准适用于一般液体化工产品密度的测定方法一密度计法：1方法原理：密度是指在规定温度下单位体积物质的质量，单位为g/cm3。密度计法是由密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度，读出该液体的密度。2仪器：2.1密度计：分度值为0.001g/cm3，测甲醇密度时，要求示值范围：0.750~0.800g/cm32.2玻璃量筒：250~500ml2.3温度计：0~50℃，分度值为0.1℃2.4恒温水浴：温度控制在20±0.1℃3分析步骤3.1在常温下的测定将待测试样注入清洁干燥的量筒内，不得有气泡，待温度恒定后。将清洁干燥密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不能与筒壁接触，密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2-3分度，将密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度（标有读弯月面上缘刻度的密度计除外）即为在常温试样的密度。3.2在恒温（20℃）下的测定：按上述操作将量筒置于20℃恒温水浴中进行。测定甲醇的密度要求在常温下进行，然后换算为20℃时的密度。4结果表述4.1常温t（℃）下测定试样的密度Pt（g/cm3）按下式（1）计算。Pt=Pt1+Pt1·α（20－t）………………（1）式中：Pt1——试样在t（℃）时密度计的读数值，g/cm3α——密度计的玻璃膨胀系数，一般为0.00002520——密度计的标准温度，℃t——测定时的温度，℃4.2常温t（℃）试样的密度换算为20℃时的密度P20（g/cm3）按式（2）计算P20=Pt+K（t－20）………………（2）式中：K——试样密度的温度核已系数，甲醇在15~35℃的温度内为0.00093g/cm3℃。取两次平行测定结果的算术平均值为结果5允许差两次平行测定结果的差值不大于0.0005g/cm3。方法二：比重瓶法（促裁法）1分析原理在同一温度计，将比重瓶用蒸馏水标定其体积，然后测定同体积试样的质量以求其密度。2仪器2.1分析天平：分度值为0.0001g2.2比重瓶：20—50cm3（见图）2.3恒浊水浴，温度控制在20±0.1℃2.4温度计：分度值为0.1℃。3操作步骤：洗净并干燥比重瓶，带塞称量，用新煮沸并冷却至20℃的蒸馏水注满比重瓶，不得还入汽泡，装好后立即浸入20±0.1℃的恒温水浴中，恒温20min以上取出，用6滤纸除去溢出去细管的水，擦干后立即称量，将比重瓶里的水倾出，清洗，干燥后称量以试样代替水，同上操作，即得试样的质量。4结果表述：密度P（g/cm3）按下式计算：式中：m1——充满比重瓶所需试样的质量，gm2——充满比重瓶所需水的质量，gρ0——在20℃时蒸馏水的密度，g/cm3A——浮为校正为ρ1·V，其中ρ1是干燥空气在20℃，760mmHg的密度；V是所取试样的体积（cm3），但一般情况下，A的影响很小，忽略不计。5允许差取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的差值不大于0.0005g/cm3。5分析步骤测定前对所使用仪器（比色管，移液管）预先用盐酸（1+1）泡洗，再用自来水冲洗，然后用蒸馏水洗涤，干燥。用移液管移取约15℃的甲醇试样50ml注入比色管中，放入15±0.5℃水浴中，水浴中的水面要高出比色管中试样水平线上，经过15min后从水浴中取出比色管，用移液管加入2ml高锰酸钾溶液，加入第一滴记录时间，并加盖塞住，摇匀。放回水浴中，此后间隔一定时间从水浴中取出与另一支注入体积的色档的比色管（此管不必放入水溶中），应白色背景下侧象观察甲醇试样的颜色的变化，记录甲醇试样的颜色与色标颜色一致时间的时间，此时间范围即为高锰酸钾试验测定时间，注意避免将试样溶液直接暴露在阳光下，以防高锰酸钾分解。6允许差平行测定结果之差值不超过3min，取两次平行测定结果的算术平均值为分析结果。7附：避免将试样溶液在阳光下直射，以防止高锰酸钾分解。水分的测定—卡尔费休法适用范围：本方法适用于大部分有机和无机固体化工产品游离水或结晶水含量的测定。1分析原理存在于试样中的任何水分（游离水或结晶水）与已知当量的卡尔费休试剂（碘，二氧化硫，吡啶和甲醇）进行定量反应，反应式如下：H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3C5H5N·SO3+RON→C5H5NH·OSO2OR2试剂2.1卡尔费休试剂2.2变色硅胶3仪器3.1卡尔费休测定仪：787（主要由主机、电解池和磁力搅拌器组成）。3.2微量注射器：100μL，0.1μL。4分析步骤5结果的计算：6允差取两次平行测定结果的算术平均值为分析结果，两次平行测定结果读数之差不大于±5Pg7附注7.1当测量指示灯绿灯亮有2个或2个以上时，则表明空白电流过大，应从磁力搅拌器到滴定池，慢慢倾斜转动摇晃，使池内壁上水分吸收入电解液中。7.2当进行测定显示指示红灯亮则为过碘所致，应迅速通过加入少量水消除。787使用时注意事项1．每天测定开始之前应检查滴定管和连接管路中是否有气泡。如果发现气泡，将手动加液速度旋钮置于最大，反复按<DOS>和<STOP>，将气泡排出。2．定期更换分子筛。建议每两个星期更换一次。需要使用分子筛的部分包括：卡氏试剂瓶（保证试剂稳定）、溶剂瓶（保证溶剂干燥）、滴定杯盖干燥管（保证滴定杯干燥）。3．定期检查，更换密封圈。滴定杯盖、溶剂瓶盖和废液瓶盖上的密封圈老化可能导致无法完成预滴定，无法吸排液，或结果准确度和平行性变差等故障。使用甲苯、二甲苯类溶剂，密封圈的寿命会变短。4．定期检查，更换进样隔垫。进样隔垫在多次扎穿后无法保证气密性，应更换，否则可能导致结果准确度和平行性变差。5．使用适当的搅拌速度。搅拌速度以形成明显的旋涡并无大量气泡为宜。酸度或碱度的测定1分析原理甲醇试样用不含二氧化碳的水稀释，加入澳百里香酚蓝指示剂，试样呈酸性则用氢氧化钠标准滴定溶液中和洲离酸，试样呈碱性用硫酸杯准滴定溶液中和游离碱。2试剂2.1氢氧化钠标准滴定溶液：C(NaOH)=0.01mol/L;2.2硫酸标准滴定溶液:C(1/2H2SO4)=0.01mol/L;2.3溴百里香酚蓝溶液1g/L：称取0.1g溴百里香酚蓝溶解于50%乙醇中，并稀释至100ml。2.4不含二氧化碳水的制备：将蒸馏水放入烧瓶中煮沸10min，立即将装有碱石棉玻璃管的塞子塞紧，放冷后使用。3仪器3.1滴定管：容量10ml，分刻度0.05ml3.2三角瓶：250~300ml。4分析步骤用醇试样用等量的不含二氧化碳水稀释，加入溴百里香酚兰溶液鉴别，呈黄色为黄色反应测酸度，呈蓝色则为碱性反应，测碱度。取50ml无二氧化碳水，注入三角瓶中，加入4~5滴溴百里香酚蓝溶液，测定洲离酸时，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至成浅黄色（不计消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积），然后用50.00ml移液管加入50ml甲醇试样，用氢氧化钠标准滴定溶液滴至溶液由黄色变为浅黄色，30S不褪色即为终点，测定离碱时，用硫酸标准滴定溶液由蓝色变为黄色，30S不变色即为终点。5结果计算以质量百分数表示的酸度X1（%）（以HCOOH计）或碱度X2（%）（以NH3计），分别按公式（1）和式（2）计算：式中：C1——氢氧化钠标准确定溶液的实际浓度，mol/LV1——滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml0.046——甲酸的毫摩尔质量，单位为，g/mmolPt——在温度t时甲醇试样的密度，g/cm3C2——硫酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/LV2——滴定消耗硫酸的标准滴定的体积，ml0.017——氨的毫摩尔质量，g/mmol取两次平行测定结果的算术平均值为结果6允许差取两次平行测定的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的相对偏差不大于30％羰基化合物含量的测定—分光光度法1分析原理甲醇试样中的羰基化合物，在酸性介质中与2.4一二硝基肼发生化学反应，生成2，4一二硝基苯腺，将溶液转化成碱性后即呈红棕色，用分光度计在430mm处进行测定。2试剂2.1苯乙酮（COH5CH3）：色谱纯2.2氢氧化钾溶液：称取10g氢氧化钾，溶天地20ml水中，冷却后加入80ml无羰基甲醇，混合均匀，当日配制。2.32，4一二硝基苯肼溶液，称取约0.03g2，4一二硝基苯肼，称准至0.001g，溶于49ml无羰基甲醇中，加入1.5ml盐酸，混匀，当月配制。2.4盐酸：分析纯。2.5无羰基甲醇：取1L甲醇放入蒸馏瓶中，加入6g2，4一二硝基苯肼10滴盐酸，将蒸馏瓶放在水浴上，（加入少许沸石或碎瓷片），装上回流冷凝器，加热至潭腾并回流3-4小时后放置过夜，装上适宜的分馏柱和冷凝器进行缓慢蒸馏，并弃去初馏液75ml，接收随后馏出液850ml，传余下的弃去，如果馏出液带颜色，则应重新蒸馏。2.6羰基化合物标准溶液的制备：用针筒减量法（针尖用硅橡胶封住），称取1.200苯乙酮注入100ml干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度混匀，此溶液为溶液A。取溶液A1ml于100ml干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度，摇匀，此溶液为溶液B，此溶液1ml含苯乙酮0.00012g，相当于甲醛30kg。3仪器3.1水浴：可控浊50±2℃3.2分光光度计7230G4分析步骤：4.1羰基化合物标准曲线的绘制取数个25ml容量瓶，分别准确地加入溶液B0，2.5，5.0，7.5，10.0，10.0，12.5，15.0，20.0mL，用无羰基甲醇稀释至刻度，相当于每毫升含0，3，6，9，12，15，18，24kg甲醛。从上述各容量瓶中，各取1ml溶液置于比色管中，分别向各支比色管中加入1ml2.4一二硝基苯肼溶液盖紧塞子，放入水浴中，保持50±2℃，30min后取出，冷至室温，分别自各支比色管中加入5ml氢氧化钾溶液，混匀，放置15min后，用分光光度计在波长430mm处用0.5cm比色皿，以试剂补偿溶液调节吸光度的零点，测定每个标准溶液的吸光度，以测得的吸光度值为纵坐标，标准溶液的甲醛含量为横坐标，绘制标准曲线，并用回归方程计算斜率和截距，此曲线使用期为3个月。4.2试样测定用移液管吸取1mL甲醇试样置于比色管中，取1ml无羰基甲醇于另一支比色管中以用调吸光度零点，测定步骤按4.1进行操作。将测得试样的吸光度从标准曲线上查得（或由回归方程计算得出）相当于甲醛含量的质量（μg），如果甲醇试样中含羰基化合物超过曲线范围，取0.5mL试样用无羰基甲醇稀释至1ml，于测定其吸光度。硫酸洗涤试验1方法原理在一定条件下，试样与硫酸混合，混合液与铂—钴标准比色溶液对比，进行目视比色法测定。2试剂2.1硫酸2.2铂，钴标准比色溶液，按GB1T3143配制。3仪器3.1比色管：50ml3.2滴定管（带取四氟乙烯旋塞）25ml4分析步骤4.1试验中所用的玻璃仪器不能含有与硫酸显色的物质，用重铬酸钾—酸洗液洗涤玻璃仪器，然后用水清洗，用清洁空气干燥或用与硫酸不显色的甲醇清洗。4.2取30ml试样于125ml三角瓶中，置于电磁搅拌器上，搅拌匀速加入25ml硫酸，硫酸加入时间为5min±0.5min，室温下放置15min±0.5min，移入比色管中，取另一支比色管，加入50ml铂—钴标准比色液，在白色或镜面背景以上50mm~150mm轴向比色。5结果报告取目祝测定与铂—钴标准比色液最接近地铂—钴号为分析结果。6允差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于5个铂—钴号。乙醇的测定1方法原理用气相色谱法，在选定的工作条件下，使甲醇中的乙醇等杂质得到分离，用火焰离子化检测器检测，测定定量校正因子，根据内标法计算出乙醇的质量分数。2试剂与材料2.1无水乙醇2.2异丙醇：色谱纯；（内标物）2.3山梨醇：色谱固定液2.4酸洗6201型担体：0.18mm~0.25mm2.5