香料学缩羰基类香料课件

第十章缩羰基类香料§10.1概述一.定义

醛或酮与醇发生缩合反应生成产物称为缩醛(Acetal)或缩酮(ketal)。

缩醛比缩酮容易生成，缩硫醛（酮）比相应的缩醛（酮）更容易生成。第十章缩羰基类香料§10.1概述1二.特点近二三十年发展起来1.化学性质稳定（缩醛、缩酮>酮>醛），可在碱性介质中使用。2.香气齐全，应用广泛。青香、花香、果香----令人喜爱。木香、动物香----生动温暖。有些醛本身的香气令人难以接受，尤其是低碳的醛，如正戊醛具有令人不愉快的臭气；香茅醛香气尖刺。但当形成相应的缩羰基化合物时，香气就变得和润，受到调香师们的欢迎。缩羰基香料化合物在皂用、化妆品、食品香精中广泛应用。3.原料丰富，生产工艺简单，售价低，适合于大规模生产，所以发展较快。二.特点近二三十年发展起来2三.分类三.分类3香料学第十章缩羰基类香料课件4四.缩羰基香料代表物缩醛苯乙醛二甲缩醛橙花醛二乙缩醛玫瑰-香叶香蔬菜-青果香2-正丁基-4,4,6-三甲基-1,3-二氧噁烷4,7-二氢-2-(戊基-3)-1,3-二氧柒烷(庚英)薰衣草-薄荷-月桂香胡萝卜青香四.缩羰基香料代表物缩醛5缩酮2-甲基-2-乙酸乙酯-1,3-二氧茂烷4,7-二氢-2-异戊基-2-甲基-1,3-二氧庚英（乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮，苹果酯A）苹果香清香-芳樟醇香环十二酮二乙缩酮环十二酮（环）乙二缩酮木香-龙涎香针叶-薄荷香OC2H5OC2H5缩酮OC2H5OC2H56§10.2缩羰基香料一般制法一.原料1.醛、酮：脂肪族、芳香族、萜类、脂环、大环酮。2.醇：一元、二元、多元醇，或原甲酸三酯、原硅酸四酯。原甲酸极不稳定，原甲酸三乙（甲）酯性质活泼，遇水分解。原甲酸（原碳酸）原甲酸三乙酯原硅酸原硅酸四乙酯H4CO3H4CO4

HC(OC2H5)3H4SiO4Si(OC2H5)4有些醛酮，不能用醇直接生成缩羰基化合物时，或者产率很低者，可用原甲酸三乙（甲）酯进行反应，如柠檬醛等。§10.2缩羰基香料一般制法一.原料73.催化剂：HCl（干燥）：1％甲醇溶液（用于低碳醇）有机酸：柠檬酸、草酸、对甲苯磺酸等。阳离子交换树脂。浓H2SO4。4.溶剂：低沸点、无水例如：无水乙醇、环己烷、苯、甲苯等。3.催化剂：8二.制法1.醛酮与一元醇、二元醇反应催化剂：FeCl3、ZnCl2、HCl、H3PO4、草酸、柠檬酸、对甲苯磺酸等。2.醛酮与原甲酸三甲（乙）酯3.醛与原硅酸四酯4.氯代烷与醇钠反应二.制法1.醛酮与一元醇、二元醇反应9三.合成反应举例1.2.3.三.合成反应举例104.5.6.7.香料学第十章缩羰基类香料课件11§10.3缩羰基类香料代表物一.苯乙醛二甲缩醛（phenylacetaldelydedimethylacetal）存在：可可、保加利亚烟草。香气：类似风信子花香和青香香气。安全性：FEMANo.2876,FDA,CE,FCC,RIFM用途：最常用的缩醛。由于香气近似玫瑰、风信子、紫丁香，最宜用于配制此三种香精，在茉莉、兰花香型中作协调剂。大量用于皂用、化妆品香精，微量用于李子、杏子等食用香精。制备：§10.3缩羰基类香料代表物一.苯乙醛二甲缩醛（phe12二.柠檬醛二乙缩醛（Citraldimethylacetal）结构式：橙花醛二乙缩醛（30％）香叶醛二乙缩醛（70％）柠檬醛有6个同分异构体（α,β-橙花醛，α,β-香叶醛，γ-柠檬醛；异柠檬醛），生成的缩醛也有6个异构体。一般市售的是混合物。天然存在：未见报道。香气：清香的柑桔香气。安全性：FEMANo：2304；FDA二.柠檬醛二乙缩醛（Citraldimethylace13用途：花香型香精的头香，青香-果香型香韵中起修饰作用。可以皂用，化妆品香精及柑桔型食用香精。制法：用途：14三.对叔丁基环己酮乙二醇缩酮（吉普缩酮）天然存在：未见报道。性质：浅黄色液体，带有木香-麝香香气。安全性：安全外用用途：新型香料之一，用于皂用和洗涤剂香精中。制法：三.对叔丁基环己酮乙二醇缩酮（吉普缩酮）天然存在：未见报道15四.乙醛乙醇苯乙醇缩醛（风信子素）结构式：存在：未见报道。性质：无色液体具有类似风信子的青甜花香，香势特强。安全性：不可作食用，IFF认为可以安全外用。用途：香势特强，微量用于风信子、铃兰、紫丁香等花香精中，赋于清甜而新鲜的花香的头香。不可食用。主要用在皂用、洗涤剂等碱性介质的加香。合成：四.乙醛乙醇苯乙醇缩醛（风信子素）结构式：16五.苹果酯A乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮、2-甲基-2-乙酸乙酯基-1,3-二氧杂环戊烷天然存在：未见报道。性质：无色液体，具有令人愉快的苹果香气。制备：安全：IFF认为可安全外用，微量食用。用途：新型香料，用于果香型日用、食用香精。五.苹果酯A乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮、2-甲基-2-乙酸乙酯17六.苯乙酮环乙二缩酮甲基苯基-1,3-二氧杂环戊烷存在：未见报道。性质：无色液体，具有强烈的豆香-杏仁香气。制备：安全：可安全外用。用途：用于日用香精，定香剂：果香型、木香型香精；协调剂：花香型香精。六.苯乙酮环乙二缩酮甲基苯基-1,3-二氧杂环戊烷18作业1.写出下列香料化合物的化学结构式并简述其香气特征。乙缩醛、叶青素、风信子素、柠檬醛二甲缩醛、苹果酯A、吉普缩酮2.写出合成下列香料化合物的化学反应方程式。苯乙醛二乙缩醛、苯甲醛二甲硫醇缩醛、苯乙酮乙二缩酮作业1.写出下列香料化合物的化学结构式并简述其香气特征19第十章缩羰基类香料§10.1概述一.定义

醛或酮与醇发生缩合反应生成产物称为缩醛(Acetal)或缩酮(ketal)。

缩醛比缩酮容易生成，缩硫醛（酮）比相应的缩醛（酮）更容易生成。第十章缩羰基类香料§10.1概述20二.特点近二三十年发展起来1.化学性质稳定（缩醛、缩酮>酮>醛），可在碱性介质中使用。2.香气齐全，应用广泛。青香、花香、果香----令人喜爱。木香、动物香----生动温暖。有些醛本身的香气令人难以接受，尤其是低碳的醛，如正戊醛具有令人不愉快的臭气；香茅醛香气尖刺。但当形成相应的缩羰基化合物时，香气就变得和润，受到调香师们的欢迎。缩羰基香料化合物在皂用、化妆品、食品香精中广泛应用。3.原料丰富，生产工艺简单，售价低，适合于大规模生产，所以发展较快。二.特点近二三十年发展起来21三.分类三.分类22香料学第十章缩羰基类香料课件23四.缩羰基香料代表物缩醛苯乙醛二甲缩醛橙花醛二乙缩醛玫瑰-香叶香蔬菜-青果香2-正丁基-4,4,6-三甲基-1,3-二氧噁烷4,7-二氢-2-(戊基-3)-1,3-二氧柒烷(庚英)薰衣草-薄荷-月桂香胡萝卜青香四.缩羰基香料代表物缩醛24缩酮2-甲基-2-乙酸乙酯-1,3-二氧茂烷4,7-二氢-2-异戊基-2-甲基-1,3-二氧庚英（乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮，苹果酯A）苹果香清香-芳樟醇香环十二酮二乙缩酮环十二酮（环）乙二缩酮木香-龙涎香针叶-薄荷香OC2H5OC2H5缩酮OC2H5OC2H525§10.2缩羰基香料一般制法一.原料1.醛、酮：脂肪族、芳香族、萜类、脂环、大环酮。2.醇：一元、二元、多元醇，或原甲酸三酯、原硅酸四酯。原甲酸极不稳定，原甲酸三乙（甲）酯性质活泼，遇水分解。原甲酸（原碳酸）原甲酸三乙酯原硅酸原硅酸四乙酯H4CO3H4CO4

HC(OC2H5)3H4SiO4Si(OC2H5)4有些醛酮，不能用醇直接生成缩羰基化合物时，或者产率很低者，可用原甲酸三乙（甲）酯进行反应，如柠檬醛等。§10.2缩羰基香料一般制法一.原料263.催化剂：HCl（干燥）：1％甲醇溶液（用于低碳醇）有机酸：柠檬酸、草酸、对甲苯磺酸等。阳离子交换树脂。浓H2SO4。4.溶剂：低沸点、无水例如：无水乙醇、环己烷、苯、甲苯等。3.催化剂：27二.制法1.醛酮与一元醇、二元醇反应催化剂：FeCl3、ZnCl2、HCl、H3PO4、草酸、柠檬酸、对甲苯磺酸等。2.醛酮与原甲酸三甲（乙）酯3.醛与原硅酸四酯4.氯代烷与醇钠反应二.制法1.醛酮与一元醇、二元醇反应28三.合成反应举例1.2.3.三.合成反应举例294.5.6.7.香料学第十章缩羰基类香料课件30§10.3缩羰基类香料代表物一.苯乙醛二甲缩醛（phenylacetaldelydedimethylacetal）存在：可可、保加利亚烟草。香气：类似风信子花香和青香香气。安全性：FEMANo.2876,FDA,CE,FCC,RIFM用途：最常用的缩醛。由于香气近似玫瑰、风信子、紫丁香，最宜用于配制此三种香精，在茉莉、兰花香型中作协调剂。大量用于皂用、化妆品香精，微量用于李子、杏子等食用香精。制备：§10.3缩羰基类香料代表物一.苯乙醛二甲缩醛（phe31二.柠檬醛二乙缩醛（Citraldimethylacetal）结构式：橙花醛二乙缩醛（30％）香叶醛二乙缩醛（70％）柠檬醛有6个同分异构体（α,β-橙花醛，α,β-香叶醛，γ-柠檬醛；异柠檬醛），生成的缩醛也有6个异构体。一般市售的是混合物。天然存在：未见报道。香气：清香的柑桔香气。安全性：FEMANo：2304；FDA二.柠檬醛二乙缩醛（Citraldimethylace32用途：花香型香精的头香，青香-果香型香韵中起修饰作用。可以皂用，化妆品香精及柑桔型食用香精。制法：用途：33三.对叔丁基环己酮乙二醇缩酮（吉普缩酮）天然存在：未见报道。性质：浅黄色液体，带有木香-麝香香气。安全性：安全外用用途：新型香料之一，用于皂用和洗涤剂香精中。制法：三.对叔丁基环己酮乙二醇缩酮（吉普缩酮）天然存在：未见报道34四.乙醛乙醇苯乙醇缩醛（风信子素）结构式