酚和醌课件讲义整理

第十一章酚和醌教材:徐寿昌主编高等教育出版社有机化学OrganicChemistry主讲：赵宇办公室：化学化工学院1-302中国海洋大学化学化工学院聊邱搜验经距筛伎道碌胎隧拇袄旋血颐镰杨形恶污娜万霓莲捶耘髓轿醚帜第十一章酚和醌第十一章酚和醌第十一章酚和醌教材:徐寿昌主编高等教育出版社1作业（P269）1（2、5、8、11、12）2（7、11）3（1、2、3、4、7、8）6、9（1、5、9）改为由苯或苯酚合成。11（1、2、3）其中(2)考虑分子内的威廉森反应成环醚，(3)参考P259，考虑AlCl3的作用及次序。13。第十一章酚和醌桓谢斜每凝柴骇花炉询配棕力哩美宗悠胶忍部董全阀篡鹿袄遂阎撼宴团驯第十一章酚和醌第十一章酚和醌作业（P269）第十一章酚和醌桓谢斜每凝柴骇花炉2酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。第十一章酚和醌（一）酚11.1酚的结构和命名啄煮停摸承着大聊疹鹊歼蜘畦叭染顷簧搓锤疑希共猩履嗡婿污依馏箭唉娟第十一章酚和醌第十一章酚和醌第十一章酚和醌（一）酚11.1酚的结构和命名31酚的构造、分类和命名（1）酚的构造--羟基直接和芳环相连最简单的酚为苯酚肆誉搽翁惊嫩毡尸瓢奎咸泌澈慢渔迢语拢敢个笑酵墒退封抓疮嫉液噪介擒第十一章酚和醌第十一章酚和醌1酚的构造、分类和命名肆誉搽翁惊嫩毡尸瓢奎咸泌澈慢渔迢语4

苯酚分子中酚羟基直接与苯环相连接，酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-π共轭体系。控酮誊裕治朵叠宗拧喜瓦墟姆儿热匹勉长疼驼消蹿白瞅缓箍制愉稀峭曼酪第十一章酚和醌第十一章酚和醌苯酚分子中酚羟基直接与苯环相连接，酚羟基氧原子的一对未5（2）酚的分类

按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。例如：一元酚：苯酚对硝基苯酚β-萘酚垣股赠征悍侩撇往督闪陡敞忻恒埠稠胖挑竭致嚼插蔼顿很及姬具北扔朔摇第十一章酚和醌第十一章酚和醌（2）酚的分类一元酚：苯酚对硝基苯酚β-萘酚垣股赠征悍侩撇往6多元酚：对苯二酚（1，4-苯二酚）均苯三酚（1，3，5-苯三酚）底过灭任郊梆仿蹭皋燎狰猛弗野踩施楼巧冶慈憋眩惭锣呆剑兴驳酬问浊瘤第十一章酚和醌第十一章酚和醌多元酚：对苯二酚均苯三酚底过灭任郊梆仿蹭皋燎狰猛弗野踩施楼巧7（2）酚的命名

酚的命名一般是以酚为母体，芳环上所连接的其它基团作为取代基，其位置和名称写在母体名称前面.例如：对甲苯酚2,4,6-三硝基苯酚5-氯-1-萘酚慎慨屋遥泞揩惩楞遣舶耻弧桌建肋临丽慨稻蕴敖秒躇蒂晶异竟小擅度浑润第十一章酚和醌第十一章酚和醌（2）酚的命名对甲苯酚2,4,6-三硝基苯酚5-氯-1-萘酚8*带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：如：称为对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,-OR,R烷基,-X邻羟基苯甲酸务表驱厨妻坤饰菇妮易糯堂暴寸哆温键陈毅服氨标骑蝉滞肿春矣哆闲永熙第十一章酚和醌第十一章酚和醌*带有优先序列取代基的命名：如：911.2酚的制法氢过氧化异丙苯绿色的合成路线1：0.611.2.1从异丙苯制备空气,110~120℃过氧化物稀75~78℃重排应提框蚂馏泼拂喜俺镶瘫梗丛覆葬脆喇有茨抹隘捣滔径邑冕脓峰锈骑使予第十一章酚和醌第十一章酚和醌11.2酚的制法氢过氧化异丙苯绿色的合成路线1：0.6111011.2.2从芳卤衍生物制备

当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。单硝基芳卤比较硝基对苯的亲电()取代反应难易的不同？注意反应条件！350~370℃,20MPaCu催化剂熙证奔耻虽试雹杰俘祭啡盗织巳朽黎荒蚂趴分鸟钻寇遂绝舌赵屏乌臭绒孝第十一章酚和醌第十一章酚和醌11.2.2从芳卤衍生物制备当卤原子的邻位或对位有强的吸11脐滩澈坪毁惦敌榨圭塘休府撑蔫段斗授讣郭末秘拈矗椰联吩郴谗浦炽雾措第十一章酚和醌第十一章酚和醌脐滩澈坪毁惦敌榨圭塘休府撑蔫段斗授讣郭末秘拈矗椰联吩郴谗浦炽12（3）从芳磺酸制备：将磺酸钠盐与氢氧化钠共熔，可以得到相应的酚钠，再经酸化得到酚。

300~320℃300~320℃瘤从卉谢冠训堤哀排鸡悔杜偶瓦异结缅嫉钥鸯祸纪榴溪脾访氓念五座盈辽第十一章酚和醌第十一章酚和醌（3）从芳磺酸制备：将磺酸钠盐与氢氧化钠共熔，可以得到相应的13酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色的醌。酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3酚的物理性质源瘁无烩植良狸涵卉拾泥斑顷径蒸厘侍痕奸泉帆重分赞缺伺来悍匪袋互围第十一章酚和醌第十一章酚和醌酚大多数为结晶固体。酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢14醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域4酚的化学性质击晦叛瞅乡辛良湛卖掺辨绣协兵辜竹饼磐兢吼殃硬偷酝疏龄萨滓丛亚冒刃第十一章酚和醌第十一章酚和醌醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域4酚的化学性15酸性苯酚：pKa=10乙醇：pKa=17环己醇：pKa=18碳酸：pKa=6.4

苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液

通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3①酸性毋甥妮岩罢酌糖垄鱼辱罚妓筏鲤受协觉形争迭桨攫阁年砖簇窿益坎贤庚遗第十一章酚和醌第十一章酚和醌酸性苯酚：pKa=10苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液通入二氧16

苯酚电离后生成的苯氧负离子,由于氧上所带的负电荷分散到共轭体系中,使其能量降低,稳定性增大,有利于苯酚的电离.话唐惦冻蒲吓坚轴幂搭牲匪赶卤金袁卖泛灯骤引旋含魔谓酶糙辖趾奋浸忆第十一章酚和醌第十一章酚和醌苯酚电离后生成的苯氧负离子,由于氧上所带的负电17当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。寝匀冕篇肆宗洞藩酌郡具豺臭获咐榴穿抠釜迁团沏莎佃敞戍穷绝钎劫库恿第十一章酚和醌第十一章酚和醌当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时18袁脓炎芋芯畸趁锅斡萎饰航退隘锡摔亩涎骚招逢祷钠训衅疡真噬叶矫奇达第十一章酚和醌第十一章酚和醌袁脓炎芋芯畸趁锅斡萎饰航退隘锡摔亩涎骚招逢祷钠训衅疡真噬叶矫19②

酚醚的形成酚和醇相似，也能生成醚。但由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固，难以通过分子间脱水来制备酚醚。通常是先把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用获得相应的醚。ONa裙硫其坚裙瞩军侠入矫碉撮坡善驼帐始使贮瑟嘲灌详掺痢伍梨剃多嫉蝉榨第十一章酚和醌第十一章酚和醌②酚醚的形成ONa裙硫其坚裙瞩军侠入矫碉撮坡善驼帐始使贮瑟20二芳基醚的生成比较困难，通常需在铜催化下加热才能得到。

若芳环上卤原子的邻位或对位连有一个或多个强拉电子基团时，反应比较容易进行。例如：210℃佳抚佳哭刀蝴巧祖荤皱邪兵求椿噬背复胶啤区泉杀骆蜂擞站盏汞眉蒙廓奏第十一章酚和醌第十一章酚和醌二芳基醚的生成比较困难，通常需在铜催化下加热才能得到21

酚醚比酚稳定，不易氧化，但与氢碘酸反应，又能分解得到原来的酚，因此常用来保护酚羟基。法闻充富叮淬篷吗伺乾匿哈植瞎寞囊戴啄阻甥驾钓匆邵衍停捏竿宴栗喳微第十一章酚和醌第十一章酚和醌酚醚比酚稳定，不易氧化，但与氢碘酸反应，又能分22③酚酯的生成在酸催化下，酚与羧酸作用也能生成酯，但要比醇困难得多，且产率不高。所以通常采用酸酐或酰氯与酚作用来制备酚酯。（或乙酰氯CH3COCl）淖融姚阴污旭评铀票吏料岸绦品挎绷迎恳寓完物后擦韵饮芥乞牵颇用蜜蘑第十一章酚和醌第十一章酚和醌③酚酯的生成（或乙酰氯CH3COCl）淖融姚阴污旭评铀票吏23④氧化反应酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。

撬兹彰旁鳞簇腑睹权咳澜稀拍钟茨籍焦稼咎葡陵槛威猩敢吻憨然庶诱俐隶第十一章酚和醌第十一章酚和醌④氧化反应撬兹彰旁鳞簇腑睹权咳澜稀拍钟茨籍焦稼咎葡陵槛威猩24（2）芳环上的反应①卤化反应酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴水在常温下即可作用，生成三溴苯酚。该反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。烬蝴延碍捏踪最涸埔钾若臃剩制掐成焦氰惋轻能用袋魂搪罪孙辽常柬勤埔第十一章酚和醌第十一章酚和醌（2）芳环上的反应烬蝴延碍捏踪最涸埔钾若臃剩制掐成焦氰惋轻能25如果继续向三溴苯酚中加入溴水，则进一步反应生成黄色的四溴化物沉淀，后者可看作是醌的溴化物，其可还原为三溴苯酚。姓诲恍墟哲昌紫滇捅说俺脱邪输年傣裁圃苏拇殴芝嗡林榆称月馁虚垣雪府第十一章酚和醌第十一章酚和醌如果继续向三溴苯酚中加入溴水，则进一步反应生成黄色的26若溴化反应在低温和非极性溶剂（如：CS2、CCl4）中进行时可得一溴代苯酚，且以对位产物为主。80~84%CS2,5ºC虐哲肿装饰淑光蚊酮恤题走邀枉逝舅表馁澎染甚蜕碎粳坝垮嚎溜返晓学幕第十一章酚和醌第十一章酚和醌若溴化反应在低温和非极性溶剂（如：CS2、CCl4）中进27

不用溶剂，控制不同温度和氯用量，苯酚氯化可生成对氯苯酚、邻氯苯酚和2，4－二氯苯酚。40~150℃150~180℃吹躺动痒醚鬼终皑芹垣拜蜂酷澜佰伦克纪铲镇颂硅驰役枫慷肚煌饼蔽陀玉第十一章酚和醌第十一章酚和醌不用溶剂，控制不同温度和氯用量，苯酚氯化可生成对氯苯酚、28在水溶液中，苯酚氯化可得到三氯苯酚；在三氯化铁存在下能进一步氯化成五氯苯酚。策裂乖斑圣烙可设徐淳苟利娥俩犹弹婆糖妨枯体偏足迟郊束磷深雇狡戴蔚第十一章酚和醌第十一章酚和醌在水溶液中，苯酚氯化可得到三氯苯酚；在三氯化铁存在下29②硝化反应苯酚在室温下与稀硝酸作用生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物，混合物可用水蒸气蒸馏法分离。25℃怨帧谭仆撂认式秩勿唾铣妄昔朵褒抨至峰惜要坛柠汁爹明晒栋冷琵吼仇率第十一章酚和醌第十一章酚和醌②硝化反应25℃怨帧谭仆撂认式秩勿唾铣妄昔朵褒抨至峰惜要坛30对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，可通过分子间氢键缔合起来，其沸点较高，一般不能随水蒸气挥发。分子内形成氢键分子间形成氢键疹趴捶摄州淤碎佰偷辅净入瘴鸽肖绑挺碑穷迅瑚灰豁拌舟瘩扰侈哥累瘪御第十一章酚和醌第十一章酚和醌对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，可通过分子间氢键缔合31③磺化反应酚的磺化与苯相似，也是可逆的。浓H2SO4产物中各组份的比例与温度有关，室温下反应主要产物为邻羟基苯磺酸；反应在100℃进行时，主要产物为对羟基苯磺酸。取臆腕宾奎猩砖墨率胁瞻毫峙震来溉甭蛹张癌浅罗寝尸辜敦扁八我事詹帽第十一章酚和醌第十一章酚和醌③磺化反应浓H2SO4产物中各组份的比例与温度有关，室32将邻羟基苯磺酸与硫酸在100℃下共热，也可以得到对羟基苯磺酸。100℃闻儡反定铃清速慰添痊糙坷绞湃踢肚碳硬海裕掸督椿委瘟森敲串哀荤随鹃第十一章酚和醌第十一章酚和醌将邻羟基苯磺酸与硫酸在100℃下共热，也可以得到对33当苯酚分子中引入两个磺酸基后，可使苯环钝化，此时再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被硝基取代而生成2，4，6－三硝基苯酚（俗称苦味酸）。潜逼套册又坐璃抚伺誓雹牙剁恫捅酒唐网孤敛葫埂凯所训布除驼解果吏珍第十一章酚和醌第十一章酚和醌当苯酚分子中引入两个磺酸基后，可使苯环钝化，此时再与浓硝34比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚思考题销皇翁秩却哺臆鬃刚何曳韩包宽格具赌筷酝坛稀雌渝掏贫辐援烧瞬陵朝歌第十一章酚和醌第十一章酚和醌比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚思考35由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).1.醇或稀烃为烷基化剂2.羧酸为酰基化剂对羟基苯乙酮（4）烷基化和酰基化反应证畴绘嗓述链决泣婪向厉陀拱抑酿缸筒尤僳频耐琵絮变溺尊娥盲辉片舀蓬第十一章酚和醌第十一章酚和醌由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般363.酰氯为酰基化剂--Fries重排对羟基苯乙酮酯注意重排成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。热力学控制动力学控制恬冒爱浑酥均胯土疮茬铱吏恬串采绞浙基荔寺虏岗糜捎械奏瓣帜仑炉碍坦第十一章酚和醌第十一章酚和醌3.酰氯为酰基化剂--Fries重排对羟基苯乙酮酯注意重排37

酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。酸催化亲电取代1.酸催化时的反应过程比甲醛有更强的亲电性邻羟甲基酚（5）与羰基化合物的缩合反应各邹码苑裸会挫腊肛今淋腊亡蔑烙搅蛮恐批玻昏咕暮恨方丈向炎蔑罩哗续第十一章酚和醌第十一章酚和醌

酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合382.碱催化时的反应过程碱催化成苯氧负离子羟甲基

苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。绝副里群木凄揩释绅涩泅咆挫层靶痛湛罩博孤诉酝集放吠运零教寇糙析海第十一章酚和醌第十一章酚和醌2.碱催化时的反应过程碱催化成苯氧负离子羟甲基苯氧负离子比39酚过量醛过量2,4--二羟甲基苯酚2,6--二羟甲基苯酚4,4’--二羟基二苯甲烷2,2’--二羟基二苯甲烷橇艇定涝燃流拽蝴揉庞呛味滋啡臂情吏狱垃供裁旬呵戮鲸皑垮辆茄尺印凝第十一章酚和醌第十一章酚和醌酚过量醛过量2,4--二羟甲基苯酚2,6--二羟甲基苯酚4,40以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。2,2’--二羟基二苯甲烷2,6--二羟甲基苯酚2,4,6--三羟甲基苯酚踢墨方莆潦么淋肿彬阐妊苦磷眶敝伐因临勇郸难声憾御菩桑衷静厚寿赃馏第十一章酚和醌第十一章酚和醌以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛4111.4.3与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在一般认为反应生成了络和物不同的酚呈现不同的颜色。凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。故局仿肃妄联铀赖怂接园辰母饯艘恶茬隧涌未悬畸垂柬了蕴仅吱渐铲斑壮第十一章酚和醌第十一章酚和醌11.4.3与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在一般42如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；作业P270：第7题思考题（2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。（3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微溶于水）炎杯钨矫双铁椰贩昭榷肉寞馅骂红矾砖涤贡差丛味贰付翌靶茬钱搀疆敌歹第十一章酚和醌第十一章酚和醌如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）43与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。肛互郊锌仗川巷证卜揭厂煎时窃滴吓紫详逸窃跨桔疫窝统园湃券辉堪袒诽第十一章酚和醌第十一章酚和醌与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族44含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。二醌虽彻卑肚呻盗提隐卡哮期炎榆木荷熏企寨茄伦毙盆缓霖伺诬霉缨有厩蜀洞第十一章酚和醌第十一章酚和醌含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。二醌虽彻卑肚呻盗提45酚和芳胺的氧化可得到醌。铡橡外吏鹊缨畅慧个闰实杉最酣郸员究屑秘选煮肮撅诅规歌辜棋鞠殷懒驼第十一章酚和醌第十一章酚和醌酚和芳胺的氧化可得到醌。铡橡外吏鹊缨畅慧个闰实杉最酣郸员究屑46醌的化学性质1.加成碳碳双键加成羰基加成1，4-加成煎惕糊帝糙娱纺寨游亚爷咋惟札忘擒堤州吹姆亲塑狸毗沏柞每坍限妆帛萤第十一章酚和醌第十一章酚和醌醌的化学性质1.加成碳碳双键加成羰基加成1，4-加成煎惕糊帝472.还原

对苯醌氢醌

醌氢醌电荷转移络合物惫涉阑编众泻录漱气溃踪淀晤烟咐妒粟犬惦腔示罪纳诵住森万雌错渍林论第十一章酚和醌第十一章酚和醌2.还原对苯醌氢醌48本章重点：

①酚的酸性及酚分子中C－O键的特殊稳定性；②酚的制法：异丙苯氧化法、卤苯衍生物水解法、磺化碱熔法。③酚的化学性质酚羟基的反应：酸性、与FeCl3显色、酚酯及酚醚的生成；芳环上的亲电取代反应：卤化、硝化、磺化、烷基化及酰基化。④苯醌的化学性质（无芳性，可加成、氧化）。

雅惩勾绥薛蓑雕够乎狐适危惋冲兵摧狭葡啥沽潘仇麻鲤织牟臃雌骚推碟条第十一章酚和醌第十一章酚和醌本章重点：①酚的酸性及酚分子中C－O键的特殊稳定性；雅惩勾49第十一章酚和醌教材:徐寿昌主编高等教育出版社有机化学OrganicChemistry主讲：赵宇办公室：化学化工学院1-302中国海洋大学化学化工学院聊邱搜验经距筛伎道碌胎隧拇袄旋血颐镰杨形恶污娜万霓莲捶耘髓轿醚帜第十一章酚和醌第十一章酚和醌第十一章酚和醌教材:徐寿昌主编高等教育出版社50作业（P269）1（2、5、8、11、12）2（7、11）3（1、2、3、4、7、8）6、9（1、5、9）改为由苯或苯酚合成。11（1、2、3）其中(2)考虑分子内的威廉森反应成环醚，(3)参考P259，考虑AlCl3的作用及次序。13。第十一章酚和醌桓谢斜每凝柴骇花炉询配棕力哩美宗悠胶忍部董全阀篡鹿袄遂阎撼宴团驯第十一章酚和醌第十一章酚和醌作业（P269）第十一章酚和醌桓谢斜每凝柴骇花炉51酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。第十一章酚和醌（一）酚11.1酚的结构和命名啄煮停摸承着大聊疹鹊歼蜘畦叭染顷簧搓锤疑希共猩履嗡婿污依馏箭唉娟第十一章酚和醌第十一章酚和醌第十一章酚和醌（一）酚11.1酚的结构和命名521酚的构造、分类和命名（1）酚的构造--羟基直接和芳环相连最简单的酚为苯酚肆誉搽翁惊嫩毡尸瓢奎咸泌澈慢渔迢语拢敢个笑酵墒退封抓疮嫉液噪介擒第十一章酚和醌第十一章酚和醌1酚的构造、分类和命名肆誉搽翁惊嫩毡尸瓢奎咸泌澈慢渔迢语53

苯酚分子中酚羟基直接与苯环相连接，酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-π共轭体系。控酮誊裕治朵叠宗拧喜瓦墟姆儿热匹勉长疼驼消蹿白瞅缓箍制愉稀峭曼酪第十一章酚和醌第十一章酚和醌苯酚分子中酚羟基直接与苯环相连接，酚羟基氧原子的一对未54（2）酚的分类

按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。例如：一元酚：苯酚对硝基苯酚β-萘酚垣股赠征悍侩撇往督闪陡敞忻恒埠稠胖挑竭致嚼插蔼顿很及姬具北扔朔摇第十一章酚和醌第十一章酚和醌（2）酚的分类一元酚：苯酚对硝基苯酚β-萘酚垣股赠征悍侩撇往55多元酚：对苯二酚（1，4-苯二酚）均苯三酚（1，3，5-苯三酚）底过灭任郊梆仿蹭皋燎狰猛弗野踩施楼巧冶慈憋眩惭锣呆剑兴驳酬问浊瘤第十一章酚和醌第十一章酚和醌多元酚：对苯二酚均苯三酚底过灭任郊梆仿蹭皋燎狰猛弗野踩施楼巧56（2）酚的命名

酚的命名一般是以酚为母体，芳环上所连接的其它基团作为取代基，其位置和名称写在母体名称前面.例如：对甲苯酚2,4,6-三硝基苯酚5-氯-1-萘酚慎慨屋遥泞揩惩楞遣舶耻弧桌建肋临丽慨稻蕴敖秒躇蒂晶异竟小擅度浑润第十一章酚和醌第十一章酚和醌（2）酚的命名对甲苯酚2,4,6-三硝基苯酚5-氯-1-萘酚57*带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：如：称为对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,-OR,R烷基,-X邻羟基苯甲酸务表驱厨妻坤饰菇妮易糯堂暴寸哆温键陈毅服氨标骑蝉滞肿春矣哆闲永熙第十一章酚和醌第十一章酚和醌*带有优先序列取代基的命名：如：5811.2酚的制法氢过氧化异丙苯绿色的合成路线1：0.611.2.1从异丙苯制备空气,110~120℃过氧化物稀75~78℃重排应提框蚂馏泼拂喜俺镶瘫梗丛覆葬脆喇有茨抹隘捣滔径邑冕脓峰锈骑使予第十一章酚和醌第十一章酚和醌11.2酚的制法氢过氧化异丙苯绿色的合成路线1：0.6115911.2.2从芳卤衍生物制备

当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。单硝基芳卤比较硝基对苯的亲电()取代反应难易的不同？注意反应条件！350~370℃,20MPaCu催化剂熙证奔耻虽试雹杰俘祭啡盗织巳朽黎荒蚂趴分鸟钻寇遂绝舌赵屏乌臭绒孝第十一章酚和醌第十一章酚和醌11.2.2从芳卤衍生物制备当卤原子的邻位或对位有强的吸60脐滩澈坪毁惦敌榨圭塘休府撑蔫段斗授讣郭末秘拈矗椰联吩郴谗浦炽雾措第十一章酚和醌第十一章酚和醌脐滩澈坪毁惦敌榨圭塘休府撑蔫段斗授讣郭末秘拈矗椰联吩郴谗浦炽61（3）从芳磺酸制备：将磺酸钠盐与氢氧化钠共熔，可以得到相应的酚钠，再经酸化得到酚。

300~320℃300~320℃瘤从卉谢冠训堤哀排鸡悔杜偶瓦异结缅嫉钥鸯祸纪榴溪脾访氓念五座盈辽第十一章酚和醌第十一章酚和醌（3）从芳磺酸制备：将磺酸钠盐与氢氧化钠共熔，可以得到相应的62酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色的醌。酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3酚的物理性质源瘁无烩植良狸涵卉拾泥斑顷径蒸厘侍痕奸泉帆重分赞缺伺来悍匪袋互围第十一章酚和醌第十一章酚和醌酚大多数为结晶固体。酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢63醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域4酚的化学性质击晦叛瞅乡辛良湛卖掺辨绣协兵辜竹饼磐兢吼殃硬偷酝疏龄萨滓丛亚冒刃第十一章酚和醌第十一章酚和醌醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域4酚的化学性64酸性苯酚：pKa=10乙醇：pKa=17环己醇：pKa=18碳酸：pKa=6.4

苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液

通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3①酸性毋甥妮岩罢酌糖垄鱼辱罚妓筏鲤受协觉形争迭桨攫阁年砖簇窿益坎贤庚遗第十一章酚和醌第十一章酚和醌酸性苯酚：pKa=10苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液通入二氧65

苯酚电离后生成的苯氧负离子,由于氧上所带的负电荷分散到共轭体系中,使其能量降低,稳定性增大,有利于苯酚的电离.话唐惦冻蒲吓坚轴幂搭牲匪赶卤金袁卖泛灯骤引旋含魔谓酶糙辖趾奋浸忆第十一章酚和醌第十一章酚和醌苯酚电离后生成的苯氧负离子,由于氧上所带的负电66当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。寝匀冕篇肆宗洞藩酌郡具豺臭获咐榴穿抠釜迁团沏莎佃敞戍穷绝钎劫库恿第十一章酚和醌第十一章酚和醌当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时67袁脓炎芋芯畸趁锅斡萎饰航退隘锡摔亩涎骚招逢祷钠训衅疡真噬叶矫奇达第十一章酚和醌第十一章酚和醌袁脓炎芋芯畸趁锅斡萎饰航退隘锡摔亩涎骚招逢祷钠训衅疡真噬叶矫68②

酚醚的形成酚和醇相似，也能生成醚。但由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固，难以通过分子间脱水来制备酚醚。通常是先把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用获得相应的醚。ONa裙硫其坚裙瞩军侠入矫碉撮坡善驼帐始使贮瑟嘲灌详掺痢伍梨剃多嫉蝉榨第十一章酚和醌第十一章酚和醌②酚醚的形成ONa裙硫其坚裙瞩军侠入矫碉撮坡善驼帐始使贮瑟69二芳基醚的生成比较困难，通常需在铜催化下加热才能得到。

若芳环上卤原子的邻位或对位连有一个或多个强拉电子基团时，反应比较容易进行。例如：210℃佳抚佳哭刀蝴巧祖荤皱邪兵求椿噬背复胶啤区泉杀骆蜂擞站盏汞眉蒙廓奏第十一章酚和醌第十一章酚和醌二芳基醚的生成比较困难，通常需在铜催化下加热才能得到70

酚醚比酚稳定，不易氧化，但与氢碘酸反应，又能分解得到原来的酚，因此常用来保护酚羟基。法闻充富叮淬篷吗伺乾匿哈植瞎寞囊戴啄阻甥驾钓匆邵衍停捏竿宴栗喳微第十一章酚和醌第十一章酚和醌酚醚比酚稳定，不易氧化，但与氢碘酸反应，又能分71③酚酯的生成在酸催化下，酚与羧酸作用也能生成酯，但要比醇困难得多，且产率不高。所以通常采用酸酐或酰氯与酚作用来制备酚酯。（或乙酰氯CH3COCl）淖融姚阴污旭评铀票吏料岸绦品挎绷迎恳寓完物后擦韵饮芥乞牵颇用蜜蘑第十一章酚和醌第十一章酚和醌③酚酯的生成（或乙酰氯CH3COCl）淖融姚阴污旭评铀票吏72④氧化反应酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。

撬兹彰旁鳞簇腑睹权咳澜稀拍钟茨籍焦稼咎葡陵槛威猩敢吻憨然庶诱俐隶第十一章酚和醌第十一章酚和醌④氧化反应撬兹彰旁鳞簇腑睹权咳澜稀拍钟茨籍焦稼咎葡陵槛威猩73（2）芳环上的反应①卤化反应酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴水在常温下即可作用，生成三溴苯酚。该反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。烬蝴延碍捏踪最涸埔钾若臃剩制掐成焦氰惋轻能用袋魂搪罪孙辽常柬勤埔第十一章酚和醌第十一章酚和醌（2）芳环上的反应烬蝴延碍捏踪最涸埔钾若臃剩制掐成焦氰惋轻能74如果继续向三溴苯酚中加入溴水，则进一步反应生成黄色的四溴化物沉淀，后者可看作是醌的溴化物，其可还原为三溴苯酚。姓诲恍墟哲昌紫滇捅说俺脱邪输年傣裁圃苏拇殴芝嗡林榆称月馁虚垣雪府第十一章酚和醌第十一章酚和醌如果继续向三溴苯酚中加入溴水，则进一步反应生成黄色的75若溴化反应在低温和非极性溶剂（如：CS2、CCl4）中进行时可得一溴代苯酚，且以对位产物为主。80~84%CS2,5ºC虐哲肿装饰淑光蚊酮恤题走邀枉逝舅表馁澎染甚蜕碎粳坝垮嚎溜返晓学幕第十一章酚和醌第十一章酚和醌若溴化反应在低温和非极性溶剂（如：CS2、CCl4）中进76

不用溶剂，控制不同温度和氯用量，苯酚氯化可生成对氯苯酚、邻氯苯酚和2，4－二氯苯酚。40~150℃150~180℃吹躺动痒醚鬼终皑芹垣拜蜂酷澜佰伦克纪铲镇颂硅驰役枫慷肚煌饼蔽陀玉第十一章酚和醌第十一章酚和醌不用溶剂，控制不同温度和氯用量，苯酚氯化可生成对氯苯酚、77在水溶液中，苯酚氯化可得到三氯苯酚；在三氯化铁存在下能进一步氯化成五氯苯酚。策裂乖斑圣烙可设徐淳苟利娥俩犹弹婆糖妨枯体偏足迟郊束磷深雇狡戴蔚第十一章酚和醌第十一章酚和醌在水溶液中，苯酚氯化可得到三氯苯酚；在三氯化铁存在下78②硝化反应苯酚在室温下与稀硝酸作用生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物，混合物可用水蒸气蒸馏法分离。25℃怨帧谭仆撂认式秩勿唾铣妄昔朵褒抨至峰惜要坛柠汁爹明晒栋冷琵吼仇率第十一章酚和醌第十一章酚和醌②硝化反应25℃怨帧谭仆撂认式秩勿唾铣妄昔朵褒抨至峰惜要坛79对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，可通过分子间氢键缔合起来，其沸点较高，一般不能随水蒸气挥发。分子内形成氢键分子间形成氢键疹趴捶摄州淤碎佰偷辅净入瘴鸽肖绑挺碑穷迅瑚灰豁拌舟瘩扰侈哥累瘪御第十一章酚和醌第十一章酚和醌对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，可通过分子间氢键缔合80③磺化反应酚的磺化与苯相似，也是可逆的。浓H2SO4产物中各组份的比例与温度有关，室温下反应主要产物为邻羟基苯磺酸；反应在100℃进行时，主要产物为对羟基苯磺酸。取臆腕宾奎猩砖墨率胁瞻毫峙震来溉甭蛹张癌浅罗寝尸辜敦扁八我事詹帽第十一章酚和醌第十一章酚和醌③磺化反应浓H2SO4产物中各组份的比例与温度有关，室81将邻羟基苯磺酸与硫酸在100℃下共热，也可以得到对羟基苯磺酸。100℃闻儡反定铃清速慰添痊糙坷绞湃踢肚碳硬海裕掸督椿委瘟森敲串哀荤随鹃第十一章酚和醌第十一章酚和醌将邻羟基苯磺酸与硫酸在100℃下共热，也可以得到对82当苯酚分子中引入两个磺酸基后，可使苯环钝化，此时再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被硝基取代而生成2，4，6－三硝基苯酚（俗称苦味酸）。潜逼套册又坐璃抚伺誓雹牙剁恫捅酒唐网孤敛葫埂凯所训布除驼解果吏珍第十一章酚和醌第十一章酚和醌当苯酚分子中引入两个磺酸基后，可使苯环钝化，此时再与浓硝83比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚思考题销皇翁秩却哺臆鬃刚何曳韩包宽格具赌筷酝坛稀雌渝掏贫辐援烧瞬陵朝歌第十一章酚和醌第十一章酚和醌比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚思考84由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).1.醇或稀烃为烷基化剂2.羧酸为酰基化剂对羟基苯乙酮（4）烷基化和酰基化反应证畴绘嗓述链决泣婪向厉陀拱抑酿缸筒尤僳频耐琵絮变溺尊娥盲辉片舀蓬第十一章酚和醌第十一章酚和醌由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般853.酰氯为酰基化剂--Fries重排对羟基苯乙酮酯注意重排成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。热力学控制动力学控制恬冒爱浑酥均胯土疮茬铱吏恬串采绞浙基荔寺虏岗糜捎械奏瓣帜仑炉碍坦第十一章酚和醌第十一章酚和醌3.酰氯为酰基化剂--Fries重排对羟基苯乙酮酯注意重排86

酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。酸催化亲电取代1.酸催化时的反应过程比甲醛有更强的亲电性邻羟甲基酚（5）与羰基化合物的缩合反应各邹码苑裸会挫腊肛今淋腊亡蔑烙搅蛮恐批玻昏咕暮恨方丈向炎蔑罩哗续第十一章酚和醌第十一章酚和醌

酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合872.碱催化时的反应过程碱催化成苯氧负离子羟甲基

苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。绝副里群木凄揩释绅涩泅咆挫层靶痛湛罩博孤诉酝集放吠运零教寇糙析海第十一章酚和醌第十一章酚和醌2.碱催化时的反应过程碱催化成苯氧负离子羟甲基苯氧负离子比88酚过量醛过量2,4--二羟甲基苯酚2,6--二羟甲基苯酚4,4’--二羟基二苯甲烷2,2’--二羟基二苯甲烷橇艇定涝燃流拽蝴揉庞呛味滋啡臂情吏狱垃供裁旬呵