修改高分子化学实验指导书

目 录试验一苯乙烯的悬浮聚合...................................................1试验二甲基丙烯酸甲酯的本体聚合............................................4试验三乙酸乙烯酯的溶液聚合...............................................6试验四醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备................................7试验五醋酸乙烯酯的乳液聚合..............................................10试验六聚己二酸乙二醇酯的制备.............................................13试验七甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯悬浮共聚.....................................16试验八阳离子交换树脂的制备..............................................19试验九酚醛树脂制备......................................................21试验十单体、引发剂和溶剂的精制1试验一苯乙烯的悬浮聚合目的要求学习悬浮聚合原理和试验技术．把握苯乙烯的悬浮聚合的试验操作试验原理悬浮聚合是依靠剧烈的机械搅拌使含有引发剂的单体分散到与单体互不相溶的介质中行水溶性单体如丙烯酰族的悬浮聚合时，则应当以憎水性的有机溶剂如烷烃等作分散介质，这种悬浮聚合过程被称为反相悬浮聚合。与本体聚合无异，但整个聚合体系的温度把握还是比较简洁实现的。合的树脂颗粒应当有不同的颗粒度，用作离子交换树脂和泡沫塑料的聚合物颗粒应当比1mm0.1mm，直径为0.2一0.5mm的树脂颗粒则比较适于模塑工艺。悬浮聚合体系中的单体颗粒存在着相互结合形成较大颗粒的倾向粘连结块的危急才消逝。因此，悬浮聚合条件的选择和把握是格外重要的。亲水性的聚合物又都被称为保护胶体。另一大类常用的悬浮稳定剂是不溶于水的无机物粉末，如硫酸钡、磷酸钙、氢氧化铝、钛白粉、氧化锌等等，其中工业生产聚苯乙烯时承受的一个重要的无机稳定剂是二羟基六磷酸十钙(Ca (PO)(OH))。10 46 2有较高的强度和耐溶剂性等，可用作制备离子交换树脂的原料。仪器及药品三口烧瓶、回流冷凝管、搅拌器、固定夹及铁架、加热器、温度计、量筒、烧杯。45g1.0g、过氧化二苯甲酰(BPO)0.45g、蒸馏水。试验装置1试验步骤取250m1三口烧瓶置于铁架上，装上搅拌设备、温度计、回流冷凝管及加热器。如图1.1所示。105ml1.0g聚乙烯醇，开动搅拌并升温至900C2小时，使聚乙烯醇完全溶解。45g0.45g过氧化二苯甲酰，室温完全溶解后，倒入三口瓶内并90℃。保持此温度并以适当的搅拌速度搅拌4—5小时，待无回流现象时，停顿反响。反响完毕后，冷印至室温。将粒状物用砂芯滤斗过滤，用水洗涤3—4次，抽干后．放600.5—1.0mm的珍宝粒状物，称重，并计算产率。留意事项由于苯乙烯单体中常加有阻聚剂和含有杂质，使用之前需先蒸馏除去阻聚剂及杂质。是否得到珠状聚合物与搅拌速度关系亲热，产品的最终用途打算着搅拌速度的快慢。思考题影响粒径大小的因素有哪些？如何把握悬浮聚合产物粒径大小？添加食盐后，对粒径大小有何影响？其作用如何？搅拌速度大小，对粒径有何影响？用悬浮聚合法聚合单体的缺点是什么？2参考资料张举贤主编.高分子科学试验.河南大学出版社，19972月北京大学化学系高分子教研室编.高分子试验与专论.北京大学出版社，1990年7月3试验二甲基丙烯酸甲酯的本体聚合目的要求生疏烯类单体本体聚合的特点和困难。加深对自由基链式聚合中自动加速效应的理解。生疏有机玻璃的制备方法。试验原理本体聚合是指单体本身在不加溶剂及其他分散介质的状况下，由微量引发剂或光、热、辐射能等引发进展的聚合。氯乙烯等的聚合。体聚合不加任何分散介质，聚合反响到肯定阶段后，体系黏度大，易产生自动加速现象，聚合反响热也难以导出，因而反响温度难把握，易局部过热，导致反响不均匀，是产物分子量分布变宽。存在，为无定形固体，其最突出的性能是具有高度的透亮性，它的密度小，故其制品比同体性能优良，是很好的绝缘材料。仪器及药品甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰、恒温水浴、试管、试管夹试验步骤40mL10mLMMA0.1%BPO，瓶口用胶塞盖上，用试85～90℃的水浴中不断摇动，反响0.5h～1h，留意观看体系的黏度变化。留意事项由于甲基丙烯酸甲酯单体中常加有阻聚剂和含有杂质，使用之前需先蒸馏除去阻聚剂及杂质。胶塞必需用聚四氟乙烯膜或铝箔包裹，以防止在聚合反映过程中MMA蒸气将胶塞中的添加物溶出，影响聚合反响；塞子只需要轻轻盖上，以防因温度上升时，塞子爆冲。思考题4试验是否成功，你有哪些体会?5试验三乙酸乙烯酯的溶液聚合目的要求了解溶液聚合的特点及乙酸乙烯酯的溶液聚合过程.试验原理与本体聚合相比，溶液聚合有散热与搅拌简洁的特点。它是把引发剂、单体溶于溶剂中成为均相，然后加热聚合，聚合时靠溶剂回流带走聚合热，使聚合温度保持平稳，因体系中同时增加溶剂回收及产品纯化工序。由于溶液聚合合成的聚乙酸乙烯酯通常用来醇解合成聚乙烯醇，因此工业上通常承受甲醇作溶剂，这样制备的聚乙酸乙烯酯溶液不需要进展分别就可以直接用于醇解。仪器及药品三口烧瓶、回流冷凝管、搅拌器、温度计、恒温水浴、量筒、乙酸乙烯酯、甲醇、偶氮二异丁腈试验步骤250mL50mL25mL0.21g偶氮二异丁腈的甲醇，开头搅拌，加热升温，将反响物逐步升温至〔62±2〕℃，3h，升温至〔65±1〕℃，连续反响0.5h，冷却完毕聚合反响，称取2～3g产物在烘箱中烘干，计算单体转化率。留意事项反响后期聚合物粘稠，搅拌阻力大，可参加少量乙醇。生成的PVA有时会发黄，这是由于使用的聚醋酸乙烯酯原料含有较多未反响单体所致。思考题[1]溶液聚合的反响的溶剂应如何选择？[2]本试验承受甲醇作溶剂是基于何种考虑?参考资料张举贤主编.高分子科学试验.河南大学出版社，19972月北京大学化学系高分子教研室编.高分子试验与专论.北京大学出版社，19907月6试验四醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备目的要求了解溶液聚合的特点及醋酸乙烯酯的溶液聚合过程。生疏聚合物的醇解原理及聚乙烯醇的制备。试验原理与本体聚合相比，溶液聚合有散热与搅拌简洁的特点。它是把引发剂、单体溶于溶剂中成为均相，然后加热聚合，聚合时靠溶剂回流带走聚合热，使聚合温度保持平稳，因体系中同时增加溶剂回收及产品纯化工序。醇单体不稳定，因此PVA需由醋酸乙烯酯聚合物经高分子化学反响而得，其反响式如下：本试验以乙醇为溶剂制备聚醋酸乙烯酯，聚醋酸乙烯酯在碱催化下醇解可得聚乙烯醇。仪器及药品四口烧瓶、回流冷凝管、搅拌器、温度计、恒温水浴、滴液漏斗、量筒、布氏漏斗、减压枯燥系统。醋酸乙烯酯50g、无水乙醇15mL、过氧化二苯甲酰0.20g 氢氧化钠10g。试验装置7试验步骤溶液聚合在装有温度计、回流冷凝管、搅拌器及氮气导管的四口烧瓶中(装置同图1.1)参加50g醋酸乙烯酯，15ml无水乙醇，0.20g70℃31ml硫脲-乙醇溶液使反响终止，得到透亮的粘状物。参加乙醇，26％的溶液，搅匀后，取聚合物溶液3—4g在通风柜中红外灯加热，待大局部溶剂挥(乙醇作蒸气)除去未反响的单体。聚合物的皂化①将氢氧化钠—乙醇溶液(10gNaOH100mL乙醇)250ml器、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计，并将烧瓶放入20℃的恒温水浴中(2.1)。②将上述制得的聚醋酸乙烯酯乙醇溶液40g，通过滴液漏斗参加烧瓶中(40分钟加完)。25060℃减压枯燥，可得白色聚乙烯醇，并称重，测醇解度。留意事项反响后期聚合物粘稠，搅拌阻力大，可参加少量乙醇。生成的PVA有时会发黄，这是由于使用的聚醋酸乙烯酯原料含有较多未反响单体所致。[附]:醇解度的测定醇解度是指已醇解的乙酸根的摩尔数与醇解前分子链上全部乙酸根的摩尔数的百分比。其测定方法如下：1g500ml200ml蒸馏水，装上回流玲凝管。用水浴加热，使样品全部溶解。冷却，用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁。加8入几滴酚酞指示剂，用滴管滴加 0.0lmol·L-1氢氧化钠-乙醇溶液中和至微红色。参加25mL0.5mol·L-1氢氟化钠水溶液，在水浴上回流1小时，冷却，用0.5mo1·L-1‘盐酸滴定(VV)CV为空白试验所消耗2 1 1的盐酸毫升数，V为试样所消耗的盐酸毫升数，c为盐酸标准溶液的物质的量浓度。由此可2W克聚乙烯醇中所占的重量百分数Q：报据醇解度的定义可以导出醇解度的公式：思考题简述溶液聚合的优缺点。写出以氢氯化钠为催化剂使聚醋酸乙烯酯醇解的反响方程式。醇解反响过程中，溶液有什么变化？聚乙烯醇需在低温下减压枯燥，假设在高温下减压干煤，会有何反响发生？对聚合物的性质有何影响？参考资料张举贤主编.高分子科学试验.河南大学出版社，19972月北京大学化学系高分子教研室编.高分子试验与专论.北京大学出版社，19907月9目的要求了解乳液聚合的根本原理并把握试验技术。试验原理温度、引发剂浓度和溶剂的不同，可以得到分子量从几千到十几万的聚合物。(俗称白胶)，无论木材、纸张和织物，均可使用。假设要进一步醇解制各聚乙烯醇，则承受溶液聚合，这就是维尼纶合成纤维工业所承受的方法。种乳化剂合并使用、乳化效果和稳定性比单独用一种要好。本试验承受聚乙烯醇和OP—l0两种乳化剂。仪器及药品乙酸乙烯酯、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、聚乙烯醇、乳化剂OP—11、邻苯二甲酸二丁酯、无水乙醇。搅拌器、三颈瓶、回流冷凝管、滴液漏斗等。试验装置10试验步骤在装有搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗和温度计的三颈瓶中参加乳化剂[1](6g聚乙烯醇78g1g0P—l0)20g1g过硫酸铵[2]5m1水溶解于小烧杯中，将此溶液的一半倒入反响瓶，通氮气，开动搅拌，加热水浴，把握反响瓶内温65—7040g乙酸乙烯酯(滴加速度不宜过快)，加完后把余20g缓慢地逐步升温[3]，以不产生大量泡沫为准，最终升温至90一95℃，无回流为止。却至500.25g5ml水的溶液[4]10g邻苯二甲酸二丁酯，搅拌冷却1h，此白色乳液可直接作粘合剂使用(俗称白胶)，也可加水稀释并混入色浆制成各种颜色的油漆称为乳胶漆。留意事项常用的乳化剂聚乙烯醇是一种非离子型乳化剂，它除了起乳化作用我，也起到保护体和增稠剂的作用，OP-11乳化剂是烷基酚的环氧乙烷缩合物。本试验承受两种乳化剂混合使用，乳化效果和稳定性比单独用一种要好，操作更简洁。用过硫酸铵为经发剂时，乳液的pH值要加以把握，由于在反响中酸性会不断增加，而pH值太低(如小于2)粗。升温过快易结块11配料中有聚乙烯醇，由于它一般是聚乙酸乙烯酯的碱性醇解产品，水溶液呈弱碱性，在pH值，而在反响完毕后参加局部碳酸氢钠中和到pH4-6之间，以保持乳液稳定。参考资料D.Braun.黄葆同等译.聚合物合成和表征技术.科学出版社。冯德.高分子合成化学，第四章，科学出版社，19681。.高分子试验技术().复旦大学出版社，19988月12目的要求率因子。试验原理二元酸兼起催化剂的作用，反响级数为3，即反响速度与酸的浓度的二次方成正比，又与醇的浓度的一次方成正比，在有外加催化剂存在时，反响级数为2．缩聚反响速度可以用反响基团浓度随时间的减小来表示动力学时，聚合过程可以用测定体系中羧基浓度的方法来跟踪。假设以[A]表示羧基的浓度，以[D]表示羟基的浓度，则无外加催化剂存在下反响速度可以下式表示：有外加催化剂时，假设体系中羧基与羟基等当量，则由(1)和(2)两式可分别得到式(3)、式(4)：式(3)为无外加催化剂时的缩聚动力学方程，而式(4)为有外加催化剂时的动力学方程。式中反响程度：可由试验测得，[A]为羧基或羟基的起始浓度，[A]t为反响进展了t时间后体系中羧基0t后的p(3或(4求出反响速度常数k或k依据Arrhenius方程：k＝Aexp(－Ea/RT)可由不同温度T下测得的k值求得反响活化能Ea和频率因子A0仪器及药品己二酸(或邻苯二甲酸、马来酸等)，乙二醇(或一缩二乙二醇)、对甲苯磺酸、十氢萘、碱性溴百里酚蓝指示剂、氢氧化钠、甲醇、丙酮、酚酞、氮气。搅拌器、硅油恒温浴、三口瓶、油水分别器(约25ml)、回流冷凝管。试验装置13试验步骤500ml三口瓶(枯燥)架入硅油浴中，往瓶内放入搅拌磁芯、20ml0.5mo1(73.05g)己二酸，开头升温并安装仪器的其余局部，包括一个氮气入口，一支(250℃)温度计和带刻度的油水分别器。往分别器内参加几滴碱性溴百里酚蓝并以十氢萘将分别器布满。分别器上安一回流冷凝管，参4.11251250.5mo1乙二醇参加反响瓶中，再参加0.1g对甲苯磺酸，快速加热至回流温度(150℃)并设法保持这一温度至出水量到达理论总水量的四分之一左右，在此期间每分钟记录一次温度和出水量。将反响温度升至165℃左右，并设法保持这一温度至出水量到达总水量之二分之一，并每分钟记录一次时间、温度及出水量。然后停下搅拌，用移油管从反响瓶中快速取出1—2g反响物放在一称好皮重的锥形瓶中，留作羧基浓度的滴定。将反响温度升至约175℃，并恒温直至出水量到达总水量之四分之三，同样要每分钟登记温度及出水量，然后停下搅拌做其次次取样。再将反响温度升至185℃，并恒温至出水速度显著减小，此期间要坚持记录，在出水速195℃使反响进展完全完毕反响前要做最终一次取样分析．分析时先准确称取样品的重量10ml0.5m01／LKOH相吻合。依据试验结果计算各恒温温度下的反响速度常数和当时所到达的理论平均聚合度14算活化能Ea颧颠率因子A.思考题链式聚合与逐步聚合的主要区分有哪些7在推导缩聚动力学公式(3)和(4)的过程中依据的假设是什么?为什么在有些缩聚体系中公式(3)和(4)不适用?聚酯和聚酰胺在缩聚动力学上有何不同?参考资料北京大学化学系高分子教研室编.高分子试验与专论.北京大学出版社，19907月蒋硕健，王盈康译.高分子化学试验室制备.科学出版社，19814月[美]W.R.苏任生，T.W.坎姆贝.高分子化学制备方法.中国工业出版社，196504月梁晖，卢江.高分子化学试验.化学工业出版社，20237月15目的要求甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯通过悬浮共聚得到聚甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯无规共聚物，该372372的反响机理及配方中各组分的作用。了解无机悬浮剂的制备及其作用。了解悬浮共聚合试验操作及聚合工艺上的特点。试验原理体系，为了使单体液滴在水中保持稳定，避开粘结，需在反响体系中参加悬浮剂，通过试验集，这是由于单体(油相)和介质(水相)对磷酸钙的润湿程度的不同，所以磷酸钙起到悬浮剂的作用，悬浮剂浓度增加可提高稳定性，实践证明磷酸钙参加量为单体总质量的0.7%左右为宜。有机玻璃模塑粉是以甲基丙烯酸甲酯为主单体与少量苯乙烯共聚合的无规共聚物13万~15即在以甲基丙烯酸甲酯构造单元为主链的分子链中掺杂有一个或少数几个苯乙烯构造单元，在共聚反响中，因参与反响的单体是两种(或两种以上)，由于单体的相对活性不同，它们参与反响的时机也就不同，共聚物组成d[M]/d[M]与原料组成[M]/[M]之间的关系为1 2 1 2——式中d[M]/d[M] 共聚物组成中两种构造单元的摩尔比；——1 2——[M]/[M] 原料组成中两种单体的摩尔比；——1 2r，r——均聚和共聚链增长速率常数之比，表征两单体的相对活性，称作竞聚率。1 2仪器及试剂250mL三口瓶、电动搅拌器、恒温水浴、冷凝管、温度计、吸管、抽滤装置。苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰、硬脂酸、去离子水、氯化钙、磷酸三钠、氢氧化钠。16试验装置1.1试验步骤悬浮剂的制备①CaCl溶液的配制26g500mL三颈瓶中，参加去离子水165mL，搅拌，使之溶解，呈无色透亮水溶液，备用，②NaPONaOH溶液的配制3 46g磷酸三钠，0.8g400mL165mL，搅拌，使之溶解，得无色透亮之溶液，备用，③将三颈瓶中氯化钙溶液在水浴上加热溶解至水浴沸腾，另将盛有磷酸三钠、氢氧化钠水溶液的烧杯放于热水浴中，在搅拌下用滴管将此溶液连续滴加至三颈瓶中，约在20~30min内加完，然后在沸腾的水浴中保温半小时，停顿反响，反响后的悬浮剂呈乳白色混浊液，用20滴(1mL)10mL如无沉淀，即为合格，备用，制得之悬浮剂要在8h内使用，如有沉淀，即不能再用，需另行制备。甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚合反响①在250mL的四口瓶上，装上密封搅拌器、真空系统，参加50mL去离子水，22mL悬浮86659.3Pa(650mmHg)4g6g苯乙烯，混合均匀，参加0.7g0.35g引发剂使其溶解，然后参加四口瓶中(加料时尽量避开空气进入)。751℃/min的升温速度升至80℃，1h5℃/min90℃，待真空度升至最高点而下降时，表示反响马上完毕，为了使单体完全转化为聚合物，应连续升温至110~115110~1151h，聚合反响完毕。聚合物后处理①酸洗反响所得物料为碱性，且含有悬浮剂磷酸钙需除去，方法是参加2mL化学纯盐酸，②水洗、过滤水洗的目的是除去产物中的Cl-离子，方法是先用自来水洗4~5次，再用去离子水洗两次(50mL左右)AgNO溶液检验有无Cl-存在(如无白色沉淀即可)，承受抽滤3过滤使粉料与水分开。③枯燥17将白色粉状聚合物放入搪瓷盘中，置于100留意事项反响时搅拌要快，均匀，使单体能形成良好的珠状液滴。70一75℃，另外，其后的升温速度要缓慢以免发生“暴聚”而使产物结块。附：红外光谱测定MS共聚物的组成上述所得的MS95％乙醇－苯(95：5)混合液中沉淀，重复4—6次，以除尽引发剂和末聚合的单体，所得沉60℃真空烘箱枯燥至恒重。涂膜法将提纯后的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯均聚物的混合物以及MS共聚物分别溶于氯仿后在氯化钠晶片上制膜，然后置于红外光谱仪上扫描记谱，扫描范围为4000一500cm-1，A在0.3-0.6699cm-1吸取峰和羰基伸缩振动1728cm-1吸取峰分别作为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的分析谱带。以红外光谱测定混合物中699cm-1与1728cm-1处的吸光度比A／A 为纵坐标，聚苯乙烯和s MW／W

S MW／W

组分定量工作曲线即可求出其组分含量。S M溶液法6—60mg的一系列不同质量的聚苯乙烯均聚物和MS25ml容0.1cm厚的氯化钠吸取池，在红外光谱仪上记录650-750cm-1范围的红外谱图，将所测定的聚苯乙烯在699cm-1As对聚苯乙烯的浓度CMS699cm-1A，由工作曲线即可求得共聚物的组分含量。S思考题以有机玻璃模塑粉为例，争辩自由基共聚合的反响历程。以聚乙烯醇和磷酸钙为例，争辩高分子悬浮剂与无机悬浮剂的悬浮作用机理。?参考资料[3].高分子试验技术().复旦大学出版社，19988月18目的要求生疏悬浮聚合方法。通过对共聚物的磺化反响，了解高分子化学反响的一般概念。把握离子交换树脂的净化和交换当量的测定。试验原理(功能团)能和溶液中的离子起交换反响。式中M代表树脂母体。最常见的树脂母体是苯乙烯和二乙烯苯的共聚物。本试验用悬浮聚合法先制取苯乙烯和二乙烯苯珠状共聚物(俗称白球)，然后用浓硫酸磺胀。两种表示方法：一种是lg干树脂能交换离子的毫摩尔数叫交换当量，单位是mmol·g-1；另一种是1ml树脂能交换的毫摩尔数叫体积交换当量，单位是mmol·ml-1。交换当量可用换当量。仪器及药品苯乙烯、二乙烯苯、过氧化苯甲酰、浓硫酸、二氯乙烷、丙酮、硫酸银、聚乙烯10％0.1％水溶液、氯化钠。搅拌器、三颈瓶、三角烧瓶、吸滤瓶、砂芯漏斗等。试验装置1.1试验步骤苯乙烯和二乙烯苯的悬浮共聚(制备白球)250mL三口瓶内，参加120mL蒸馏水和0.5g聚乙烯醇(或参加l0％聚乙烯醇水溶液5ml)0.1％次甲基蓝水溶液和含有引发剂的单体混合物溶液(20g苯乙烯，3.5g二乙烯苯，0.25g过氧化苯甲酰)，开动搅拌，把握肯定的搅拌速度使单体分散成肯定大小的珠子，1980-852h951.5—2h，使珠子进一步硬化(如反响未完成可连续加热)80一85℃热水洗涤几次。再用冷水洗几次，然后过滤、枯燥、称重。白球的磺化1015g60ml600.5h，然后升温到70C0.5g硫酸银固体(作催化剂)，渐渐滴加浓硫酸l00mL，滴加速度要慢，加完后升802—3h400ml烧杯内，用冷水冷却烧杯，参加25—30ml70％的硫酸，在搅拌下渐渐滴加蒸馏水稀释之，此时35150200mL0.5h后待珠子内部酸度到达平衡，再加水20ml过滤抽干。留意事项二氯乙烷溶胀时，搅拌不要过快，以免珠子变形。滴加浓硫酸时，搅拌要均匀，不要过快，以免打碎珠子。磺化时温度不宜太高。[附]：树脂交换当量的测定18克左右湿树脂(1mg)105+-22h，取出在枯燥器中冷却到室温，再称量，按下式计算湿树脂水份含量(HO％)。2再称出三份1g准确到lmg250mLlmo-NaCl100ml1—1.5h(用玻棒搅拌数次)，树脂转为Na型，交换下来的H+HCI形式存在于溶液中，各加酚酞指示剂三滴，用0.01mo·的标准NaOH登记Na0H溶液消耗量并计算交换当量。式中，W为湿树脂重；V为耗去的NaOH溶液毫升数；N为NaOH溶液体积摩尔浓度。参考资料.高分子试验技术().复旦大学出版社，19988月D．Braun，黄葆同等译．聚合物合成和表征技术.科学出版社，198120目的要求学习缩聚反响的原理。把握酚醛树脂的制备方法及反响条件对树脂性能的影响。试验原理1909因此，其产量很大。合成酚醛树脂使用的酚类最常用的为苯酚，醛类则以甲醛较常使用，此外还可使用糠醛。酚与甲醛的反响，初期生成物因反响的pH值而不同，在酸性或碱性条件下，甲醛均会与酚发生反响生成人有缩合反响官能团的羟甲基苯酚。酸催化加强甲醛向苯酚的进攻力量：碱催化加强苯酚被甲醛的进攻力量一般而言，碱性条件下有利于羟甲基化合物的生成，而酸性条件下则易生成亚甲基化合验通过碱催化合成热固性酚醛树脂。三个阶段，每个阶段都可从树脂的外形和它的溶解性能来区分。甲阶(段)树脂：苯酚都甲醛反响先形成简洁的酚醇。21这个酚醇混合物可能是液体、半固体或固体。可溶于碱性水溶液、酒精及丙酮等溶剂，称为可熔(溶)性酚醛树脂。乙阶(段)树脂：将甲阶树脂连续加热就成乙阶树脂，它是固体，在丙酮中不能溶解而能溶胀。酚已充分发挥其潜在的三官能团作用，热塑性较差，亦称半熔酚醛树脂。丙阶(段)树脂：连续加热乙阶树脂生成网状构造，这种树脂为固体，不溶于有机溶剂，也不熔化，失去热塑性及可溶性，亦称不熔酚醛树脂。酚醛树脂随着苯酚与甲醛摩尔比的不同具有不同的用途。其范围如表7-1所示。7-1苯酚与甲醛的摩尔比对酚醛树脂性能的影响甲醛/酚(mol)用途1.0~2.01.0~2.01.5~2.51.5~2.51.1~1.5粘合剂涂料水溶性粘合剂注型品成形材料221.1~1.5 层压品仪器及药品回流冷凝管、搅拌器加热套、温度计、三口烧瓶、烧杯、减压水泵。47g、3760g、4.7gBa(OH)·8HO、10％硫酸溶液。2 2试验装置试验步骤47g苯酚，60g374.7gBa(0H)·8H2

O，搅拌升温至270-802小时。10％硫酸溶液调pH6—7，停搅拌。装上减压蒸馏用直型冷凝管，以水泵减压，如图7.24.0-6.66kPa，60-700C下20分钟，中断蒸馏，测其粘着性。连续减压浓缩，并每隔10分钟取出少量反响液。假设样品固化不发粘，便中止反响。趁热将反响液倾入烧杯中，即可固化为可熔可溶的酚醛树脂。思考题酚醛树脂有哪些用途?苯酚与甲醛在碱性条件下的反响饥理为何?用方程式表示之?23热固性酚醛树脂与热塑性酚醛树脂有哪些不同点?参考资料张举贤主编.高分子科学试验.河南大学出版社，19972月[美]W.R.苏任生，T.W.坎姆贝.高分子化学制备方法.中国工业出版社，196504月吴世康，漆宗能译.高分子科学试验方法.科学出版社，19873月24试验10 单体、引发剂和溶剂的精制试验目的了解单体、引发剂和溶剂的精制原理，把握它们的精制方法，纯化几种烯类单体、自由基引发剂和溶剂。试验原理试剂的纯化是必需的。酸性杂质(包括阻聚剂酚类)(包括阻聚剂苯胺)可用稀酸溶液洗涤除去，单体中的水分可用枯燥剂除去，如无水CaCl2，无水Na2SO4，CaH或钠，单体通过活性氧化铝、分子筛或硅胶柱，其中含羰基和羟基的杂质可以除去，承受