四川省成都龙泉二2021-2022学年高三下学期第五次调研考试化学试题含解析

2021-2022学年高考化学模拟试卷注意事项：1．答题前，考生先将自己的姓名、准考证号填写清楚，将条形码准确粘贴在考生信息条形码粘贴区。2．选择题必须使用2B铅笔填涂；非选择题必须使用0．5毫米黑色字迹的签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。3．请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。4．保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，原子序数之和为42，X原子的核外电子总数等于Y的最外层电子数，Z原子最外层只有1个电子，W能形成酸性最强的含氧酸。下列说法正确的是A．单质的熔点：Z>X B．Z与Y、W均能形成离子化合物C．气态氢化物的沸点：X<Y<W D．X、Z的氧化物均含非极性键2、下列反应符合事实且化学方程式或离子方程式书写正确的是A．过量铁粉与氯气反应：B．往溶液中通入少量的：C．用稀盐酸除去银镜：D．溶液与溶液等体积混合：3、有关下列四个图象的说法中正确的是（）A．①表示等质量的两份锌粉a和b，分别加入过量的稀硫酸中，a中同时加入少量CuSO4溶液，其产生的氢气总体积(V)与时间(t)的关系B．②表示合成氨反应中，每次只改变一个条件，得到的反应速率v与时间t的关系，则t3时改变的条件为增大反应容器的体积C．③表示其它条件不变时，反应4A(g)+3B(g)2C(g)+6D在不同压强下B%(B的体积百分含量)随时间的变化情况，则D一定是气体D．④表示恒温恒容条件下发生的可逆反应2NO2(g)N2O4(g)中，各物质的浓度与其消耗速率之间的关系，其中交点A对应的状态为化学平衡状态4、设NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（）A．标准状况下，1LC2H5OH完全燃烧后生成的CO2分子个数约为B．20gD2O与20gH218O含有的中子数均为10NAC．1mol·L-1Al(NO3)3溶液中含有3NA个NO3-D．50mL12mol·L-1盐酸与足量MnO2共热，转移的电子数为0.3NA5、乙醇催化氧化制取乙醛(沸点为20.8℃，能与水混溶)的装置(夹持装置已略)如图所示：下列说法错误的是A．向圆底烧瓶中滴入H2O2溶液前需打开KB．实验开始时需先加热②，再通O2，然后加热③C．装置③中发生的反应为2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OD．实验结束时需先将④中的导管移出。再停止加热6、聚苯胺是一种在充放电过程中具有更优异可逆性的电极材料。Zn一聚苯胺二次电池的结构示意图如图所示，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（）A．放电时，外电路每通过0.1NA个电子时，锌片的质量减少3.25gB．充电时，聚苯胺电极的电势低于锌片的电势C．放电时，混合液中的Cl-向负极移动D．充电时，聚苯胺电极接电源的正极，发生氧化反应7、下列物质能通过化合反应直接制得的是①FeCl2②H2SO4③NH4NO3④HClA．只有①②③ B．只有②③ C．只有①③④ D．全部8、Fe3+、SO42﹣、Al3+和X四种离子以物质的量之比2:4:1:1大量共存于同一溶液中，X可能是（）A．Na+ B．Cl﹣ C．CO32﹣ D．OH﹣9、某溶液中只可能含有K＋、Al3＋、Br－、OH－、CO、SO中的一种或几种。取样，滴加足量氯水，有气泡产生，溶液变为橙色；向橙色溶液中加BaCl2溶液无明显现象。为确定该溶液的组成，还需检验的离子是A．Br－ B．OH－ C．K＋ D．Al3＋10、我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物335种，其中“强水”条目下写道：“性最烈，能蚀五金……其水甚强，五金八石皆能穿第，惟玻璃可盛。”这里的“强水”是指A．氨水 B．硝酸 C．醋 D．卤水11、NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（）A．密闭容器中，2molSO2和1molO2催化反应后分子总数大于2NAB．1LpH=2的H2SO3溶液中含H+的数目为0.01NAC．5.6g铁与稀硝酸反应生成0.08molNO，转移电子数为0.3NAD．6.4gS2和S8的混合物中所含硫原子数为0.2NA12、用如图所示装置进行如下实验，能达到实验目的的是（）A．瓶中盛满水，从b口进气，用排水法收集NO2B．瓶中盛适量浓硫酸，从a口进气干燥NH3C．从b口进气，用排空气法收集CO2D．瓶中装满水，a口连接导管并伸入量筒中，从b口进气，测量生成H2的体积13、下列化学用语正确的是A．Na-O-H与Na+都表示氢氧化钠B．与都表示氟离子C．-OH与都表示羟基D．与都表示水分子14、化学与生产、生活密切相关。下列叙述错误的是（）A．生活中可用氢氟酸在玻璃器皿上做标记B．液态HCl不能导电，说明HCl是共价化合物C．杜康用高粱酿酒的原理是通过蒸馏法将高粱中的乙醇分离出来D．“霾尘积聚难见路人”，雾和霾所形成的气溶胶具有丁达尔效应15、下列指定反应的离子方程式不正确的是A．向氨化的饱和氯化钠溶液中通入足量二氧化碳气体:Na++NH3·H2O+CO2＝NaHCO3↓+NH4+B．碱性条件下次氯酸钾溶液与氢氧化铁反应:3ClO—+2Fe(OH)3+4OH—＝2FeO42—+3Cl—+5H2OC．向硫酸亚铁溶液中加入过氧化钠固体:2Na2O2+2Fe2++2H2O＝4Na++2Fe(OH)2↓+O2↑D．向饱和的碳酸氢钙溶液中加入足量的澄清石灰水:Ca2++HCO3—+OH—＝CaCO3↓+H2O16、氰气[(CN)2]性质与卤素相似，分子中4个原子处于同一直线．下列叙述正确的是()A．是极性分子B．键长：N≡C大于C≡CC．CN﹣的电子式：D．和烯烃一样能发生加成反应二、非选择题（本题包括5小题）17、化合物M是一种药物中间体。实验室以烃A为原料制备M的合成路线如图所示。请回答下列问题：已知：①R1COOH+R2COR3。②R1CH2COOR2+R3COOR4+R4OH、、、均表示烃基(1)的核磁共振氢谱中有________组吸收峰；B的结构简式为________。(2)的化学名称为________；D中所含官能团的名称为________。(3)所需的试剂和反应条件为________；的反应类型为________。(4)的化学方程式为________。(5)同时满足下列条件的M的同分异构体有________种不考虑立体异构。①五元环上连有2个取代基②能与溶液反应生成气体③能发生银镜反应(6)参照上述合成路线和信息，以甲基环戊烯为原料无机试剂任选，设计制备的合成路线：________。18、为分析某盐的成分，做了如下实验：请回答：（1）盐M的化学式是_________；（2）被NaOH吸收的气体的电子式____________；（3）向溶液A中通入H2S气体，有淡黄色沉淀产生，写出反应的离子方程式________(不考虑空气的影响)。19、K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。请回答下列问题：(1)晒制蓝图时，用)K3[Fe(C2O4)3]·3H2O作感光剂，以K3[Fe(CN)6]溶液为显色剂。其光解反应的化学方程式为：2K3[Fe(C2O4)3]2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2↑：显色反应的化学反应式为___FeC2O4+___K3[Fe(CN)6]一___Fe3[Fe(CN)6]2+_______，配平并完成该显色反应的化学方程式。(2)某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物，按下图所示装置进行实验。①通入氮气的目的是_________________。②实验中观察到装置B、F中澄清石灰水均变浑浊，装置E中固体变为红色，由此判断热分解产物中一定含有______________，_____________。③为防止倒吸，停止实验时应进行的操作是______________。④样品完全分解后，装置A中的残留物含有FeO和Fe2O3，检验Fe2O3存在的方法是：______________。(3)测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。①称量mg样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmol·L-1KMnO4，溶液滴定至终点。在滴定管中装入KMnO4溶液的前一步，应进行的操作为____。滴定终点的现象是__________________。②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用cmol·L-1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_____________________。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视KMnO4溶液液面，则测定结果_____________________。③过滤、洗涤实验操作过程需要的玻璃仪器有__________________________________________。20、实验室常用与浓盐酸反应制备。（1）制备反应会因盐酸浓度下降面停止。为测定反应残余液中盐酸的浓度，探究小组同学提出下列实验方案：甲方案：与足量溶液反应，称量生成的质量。乙方案：采用酸碱中和滴定法测定。丙方案：与己知量（过量）反应，称量剩余的质量。丁方案：与足量反应，测量生成的体积。继而进行下列判断和实验：①判定甲方案不可行。现由是_________。②进行乙方案实验；准确量取残余清液稀释一定倍数后作为试样。a．量取试样，用标准溶液滴定，选择的指示剂是____，消耗，该次滴定测得试样中盐酸浓度为_______b．_________，获得实验结果。③判断两方案的实验结果________（填“偏大”、“偏小”或“准确”）．[已知：、]④进行丁方案实验：装置如图所示（夹持器具已略去）。a．使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将_______转移到____中。b．反应完毕，每间隔1分钟读取气体体积，气体体积逐次减小，直至不变。气体体积逐次减小的原因是__________（排除仪器和实验操作的影响因素），至体积不变时，量气管的左侧液面高于右侧液面，此时读数测得的体积__________（填“偏大”、“偏小”或“准确”）（2）若没有酒精灯，也可以采用与浓盐酸反应制取适量氯气的如下简易装置。装置B、C、D的作用分别是：B___________C______________D______________21、钾和碘的相关化合物在化工医药材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:(1)基态K原子中，核外电子的空间运动状态共____种，占据最高能级的电子的电子云轮廓图形状为________。(2)K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同。第一电离能比较:K____(填“>”或“<”)Cr，金属键强度比较:K________(填“>”或“<")Cr.(3)IO3-离子的立体构型的名称为_____，中心原子的杂化方式为________.(4)HIO4的酸性强于HIO3,其原因为_________(5)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，晶胞如图所示。晶胞的棱长为a=0.446nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，K与I间的最短距离为_______nm,与K紧邻的O的个数为______。阿伏加德罗常数的值为6.02×1023，列式计算晶体的密度为_________g/cm3.

(不必计算结果)

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、B【解析】

短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，原子序数之和为42，Z原子最外层只有1个电子，Z是第IA元素，结合原子序数大小可知Z为Na元素；W能形成酸性最强的含氧酸，W应该为Cl元素；X、Y的原子序数之和=42-11-17=14，X原子的核外电子数等于Y的最外层电子数，Y只能位于第二周期，设X的核外电子数为x，则x+(2+x)=14，解得x=6，则X为C元素、Y为O元素，据此结合元素周期律分析解答。【详解】根据上述分析，X为C元素，Y为O元素，Z为Na元素，W为Cl元素。A．X、Z分别为C、Na元素，金属Na的熔点较低，C的单质一般为金刚石或石墨，熔点较高，熔点：X＞Z，故A错误；B．Na与O和Cl形成的化合物为氧化钠和过氧化钠、NaCl，都是离子化合物，故B正确；C．水分子间能够形成氢键，沸点：H2O＞HCl，故C错误；D．X、Z的氧化物可以是CO或CO2、Na2O或Na2O2，仅Na2O2有非极性键，故D错误；故选B。2、D【解析】

本题考查化学用语，意在考查知识再现及知识迁移能力。【详解】A.氯气氧化性强，与铁反应的产物是氯化铁，故A错误；B.SO2与NO3-在酸性环境中会发生氧化还原反应，生成硫酸钡沉淀，故B错误；C.稀盐酸与银不反应，故C错误；D.等物质的量的Ba(OH)2与NaHCO3混合时OH-过量，故D正确；答案：D【点睛】易错选项B，硝酸根离子在酸性环境下具有强氧化性，SO2具有强还原性，所以要注意氧化还原反应的发生。3、B【解析】

A.a中加入少量CuSO4溶液，锌会与硫酸铜发生反应生成铜，锌、铜和硫酸溶液形成原电池，反应速率会加快，但生成的氢气的体积会减少，故A错误；B.当增大容器的体积时，反应物和生成物的浓度均减小，相当于减小压强，正、逆反应速率均减小，平衡逆向移动，与反应速率v和时间t的关系图像相符合，故B正确；C.由③图像可知，p2>p1，压强增大，B的体积百分含量减小，说明平衡正向移动，正向为气体体积减小的方向，则D为非气态，故C错误；D.当反应达化学平衡状态时，v（NO2）正=2v（N2O4）逆，由此可知图中交点A对应的状态不是化学平衡状态，故D错误；综上所述，答案为B。【点睛】④图中A点时v（N2O4）逆=v（NO2）正=2v（N2O4）正，则v（N2O4）逆>v（N2O4）正，反应逆向移动。4、B【解析】

A选项，标准状况下乙醇为液体，不能用气体摩尔体积来计算，故A错误；B选项，D2O与H218O的摩尔质量均为20g·mol-1，故20gD2O与20gH218O的物质的量均为1mol，且它们每个分子中均含10个中子，故1mol两者中均含10NA个中子，故B正确；C选项，溶液体积未知，无法计算离子个数，故C错误；D选项，50mL12mol·L-1盐酸与足量MnO2共热反应一段时间后，盐酸浓度减小，无法继续反应，转移电子数目小于0.3NA，故D错误。综上所述，答案为B。【点睛】计算溶液中溶质物质的量时一定要注意题中给没给溶液的体积，二氧化锰与浓盐酸、铜与浓硫酸反应，当盐酸浓度或浓硫酸浓度降低变为稀溶液时就不再反应了。5、B【解析】

根据装置图，①中过氧化氢在二氧化锰催化条件下生成氧气，通入②中与乙醇形成混合蒸气，在③中加热条件下发生氧化还原反应生成乙醛，④用于收集乙醛以及未反应的乙醇，据此分析解答。【详解】A．向圆底烧瓶中滴入H2O2溶液前需打开K，避免生成的氧气，使装置内压强过大，故A正确；B．实验时应先加热③，以起到预热的作用，使乙醇充分反应，故B错误；C．催化条件下，乙醇可被氧化生成乙醛，发生2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O，故C正确；D．实验结束时需先将④中的导管移出，再停止加热，以避免发生倒吸，故D正确；故选B。【点睛】明确反应的原理是解题的关键。本题的易错点为A，要注意滴入过氧化氢就会反应放出氧气，容器中的压强会增大。6、B【解析】

A.放电时，外电路每通过0.1NA个电子时，锌片的质量减少0.05mol×65g/mol=3.25g，A正确；B.充电时，聚苯胺电极为阳极，其电势高于锌片(阴极)的电势，B错误；C.放电时，阳离子向正极移动，则混合液中的Cl-(阴离子)向负极移动，C正确；D.充电时，聚苯胺电极为阳极，接电源的正极，失电子发生氧化反应，D正确；故选B。7、D【解析】

①Fe＋2FeCl3=3FeCl2；②SO3＋H2O=H2SO4；③NH3＋HNO3=NH4NO3；④H2＋Cl2HCl故①②③④都可以通过化合反应制备，选D。8、B【解析】

假设离子的物质的量为分别为2mol、4mol、1mol、1mol，则根据溶液中的电荷守恒分析，2×3+1×3=2×4+1×x，解x=1，说明阴离子带一个单位的负电荷，铁离子和氢氧根离子不能共存，所以氢氧根离子不存，故X可能为氯离子，故选B。9、B【解析】

取样，滴加足量氯水，有气泡产生，溶液变为橙色，则一定含有Br-，生成气体说明含CO32-；向橙色溶液中加BaCl2溶液无明显现象，则一定不含SO32-离子，且Al3+、CO32-相互促进水解不能共存，则一定不存在Al3+，由电荷守恒可知，一定含阳离子K+，不能确定是否含OH-，还需要检验，故答案为B。10、B【解析】

根据题意该物质能够与很多金属反应，根据选项B最符合，该强水为硝酸，硝酸具有强氧化性，可溶解大部分金属；答案选B。11、C【解析】

A．若2mol

SO2和

1mol

O2完全反应，可生成2mol

SO3，即反应后分子总数为2NA，但实际上该反应是可逆反应，不能完全进行，故反应后分子总数大于2NA，故A正确；B．pH=2的H2SO3溶液中c(H+)=0.01mol/L，溶液体积为1L，所以溶液中所含氢离子数目为0.01NA，故B正确；C．该过程中还原产物为NO，氮元素由+5价变为+2价，所以生成一个NO，转移3个电子，则生成0.08molNO转移电子数为0.24NA，故C错误；D．6.4gS2和S8的混合物即6.4gS原子，所以硫原子的数目为×NAmol-1=0.2NA，故D正确；故答案为C。【点睛】易错选项为C，要注意铁在和稀硝酸反应时氧化产物不确定，当铁过量可能会有亚铁离子，该题中还原产物只有NO，所以根据还原产物计算电子转移数目。12、D【解析】

A.二氧化氮易与水反应生成硝酸和一氧化氮，故不能用排水法。只能用向上排空气法，A项错误；B.氨气与浓硫酸反应，不能用浓硫酸干燥氨气，B项错误；C.二氧化碳密度大于空气的密度,应用向上排空气法,对此图应该从长导管(a)进,短导管(b)出，C项错误；D.测量氢气体积，瓶内装满水，因为氢气的密度小于水的密度，氢气应从短导管进，长导管接量筒，D项正确；答案选D。【点睛】观察图示可知，此装置被称为“万能装置”，用途很广泛，可用于排空气法或排水法收集气体、净化、检验气体、监控气体流速、测量气体体积等，根据用途不同，选择不同的进气导管或选择加入合适的实验试剂进行试验。13、C【解析】

A.氢氧化钠是离子化合物，不能用Na-O-H表示，故A错误；

B.为氟离子，不一定代表氟离子，可能是Ne原子或者氧离子等，故B错误；C.-OH与都表示羟基，分别为结构简式和电子式，故C正确；D.水分子是v型结构，不是直线型，故D错误；答案：C14、C【解析】

A．玻璃中含SiO2，会跟HF反应，所以生活中常用氢氟酸刻蚀玻璃，A正确；B．HCl是由共价键构成的共价化合物，B正确；C．高粱中不含乙醇，高粱酿酒是利用葡萄糖分解生成酒精与二氧化碳的原理，故C错误；D．所有胶体都具有丁达尔效应，D正确。答案选C。15、C【解析】

A.向氨化的饱和氯化钠溶液中通入足量二氧化碳气体:NH3·H2O+NaCl+CO2==NH4Cl+NaHCO3↓，离子方程式为：NH3·H2O+Na++CO2==NH4++NaHCO3↓，故A正确；B.碱性条件下次氯酸钾溶液与氢氧化铁反应制高铁酸钾:2Fe(OH)3+3KClO+4KOH=2K2FeO4+3KCl+5H2O，离子方程式为：3ClO-+2Fe(OH)3+4OH-＝2FeO42-+3Cl-+5H2O，故B正确；C.向硫酸亚铁溶液中加入过氧化钠固体，亚铁离子具有还原性，过氧化钠具有氧化性，二者发生氧化还原反应，离子方程式为：4Fe2++4Na2O2+6H2O＝4Fe(OH)3↓+O2↑+8Na+，故C错误；D.向饱和的碳酸氢钙溶液中加入足量的澄清石灰水:Ca(HCO3)2+Ca(OH)2===2H2O+2CaCO3↓，离子方程式为：Ca2++HCO3-+OH-＝CaCO3↓+H2O，故D正确。答案选C。16、D【解析】

A．[(CN)2]的结构为N≡C﹣C≡N，结构对称，为非极性分子，为A错误；B．N原子半径小于C，则键长：N≡C小于C≡C，故B错误；C．CN﹣的电子式为，故C错误；D．N≡C﹣C≡N含有不饱和键，可发生加成反应，故D正确；选D。二、非选择题（本题包括5小题）17、1氯环己烷碳碳双键乙醇溶液、加热酯化反应+CH3CH2OH6【解析】

根据流程图，烃A在氯化铁条件下与氯气发生取代反应生成B，B与氢气加成生成C，结合C的化学式可知，A为，B为，C为，根据题干信息①可知，D中含有碳碳双键，则C发生消去反应生成D，D为，D中碳碳双键被高锰酸钾氧化生成E，E为，E与乙醇发生酯化反应生成F，F为，根据信息②，F在乙醇钠作用下反应生成M()，据此分析解答。【详解】(1)的结构简式为，A中只有1种氢原子，核磁共振氢谱中有1组吸收峰；B的结构简式为，故答案为：1；；(2)C的结构简式为，化学名称为氯环己烷；D的结构简式为，D中所含官能团为碳碳双键，故答案为：氯环己烷；碳碳双键；(3)C的结构简式为，D的结构简式为，为卤代烃的消去反应，反应条件为NaOH乙醇溶液、加热；E的结构简式为，F的结构简式为，的反应类型为酯化反应或取代反应，故答案为：NaOH乙醇溶液、加热；酯化反应或取代反应；(4)F的结构简式为，M的结构简式为，根据信息②，的化学方程式为+CH3CH2OH，故答案为：+CH3CH2OH；(5)M为，同时满足：①五元环上连有2个取代基；②能与溶液反应生成气体，说明含有羧基；③能发生银镜反应，说明含有醛基，满足条件的M的同分异构体有：、、、、、，一共6种，故答案为：6；(6)以甲基环戊烯()合成，要想合成，需要先合成，因此需要将碳碳双键打开，根据信息①，碳碳双键打开后得到，只需要将中的羰基与氢气加成即可，具体的合成路线为，故答案为：。18、Fe(ClO4)32Fe3++H2S=2Fe2++2H++S↓【解析】

（1）混合单质气体被稀NaOH溶液吸收后得到的无色气体能使带火星木条复燃，证明有氧气生成；能被氢氧化钠吸收的气体单质为Cl2.,说明M中含有O和Cl元素；由“”说明红棕色固体为Fe2O3，说明M中含有Fe元素；n（Fe2O3）=16g÷160g/mol=0.1mol，n（O2）=33.6g÷32g/mol=1.05mol，则m（Cl）=70.9g-33.6g-16g=21.3g，n（Cl）=21.3g÷35.5g/mol=0.6mol，n（Fe）：n（Cl）：n（O）=0.2mol：0.6mol：（0.3mol+1.05mol×2）=1:3:12，则M的分子式为Fe(ClO4)3。（2）被NaOH吸收的气体为氯气，其电子式为：。（3）A为FeCl3溶液，向溶液A中通入H2S气体，有淡黄色沉淀产生，反应的离子方程式2Fe3++H2S=2Fe2++2H++S↓。19、3213K2C2O4隔绝空气，使反应产生的气体全部进入后续装置CO2CO先熄灭装置A、E的酒精灯，冷却后停止通入氮气取少许固体粉末于试管中，加稀硫酸溶解，滴入1-2滴KSCN溶液，溶液变红色，证明含有Fe2O3用KMnO4溶液进行润洗粉红色出现偏低烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管(可不填“胶头滴管”)【解析】

（1）根据元素守恒规律配平亚铁离子能与K3[Fe(CN)6]发生的显色反应；（2）①根据氮气能隔绝空气和排尽气体分析；②根据CO2、CO的性质分析；③要防止倒吸可以根据外界条件对压强的影响分析；③根据铁离子的检验方法解答；（3）①标准滴定管需用标准液润洗，再根据酸性高锰酸钾溶液显红色回答；②根据电子得失守恒计算；结合操作不当对标准液浓度的测定结果的影响进行回答；③根据操作的基本步骤及操作的规范性作答。【详解】（1）光解反应的化学方程式为2K3[Fe(C2O4)3]2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2↑，反应后有草酸亚铁产生，根据元素守恒规律可知，所以显色反应的化学方程式为3FeC2O4+2K3[Fe(CN)6]＝Fe3[Fe(CN)6]2+3K2C2O4，因此已知方程式中所缺物质化学式为K2C2O4，故答案为3；2；1；3K2C2O4。（2）①装置中的空气在高温下能氧化金属铜，能影响E中的反应，所以反应前通入氮气的目的是隔绝空气排尽装置中的空气；反应中有气体生成，不会全部进入后续装置，故答案为隔绝空气，使反应产生的气体全部进入后续装置。②实验中观察到装置B、F中澄清石灰水均变浑浊，说明反应中一定产生二氧化碳。装置E中固体变为红色，说明氧化铜被还原为铜，即有还原性气体CO生成，由此判断热分解产物中一定含有CO2、CO，故答案为CO2；CO；③为防止倒吸，必须保证装置中保持一定的压力，所以停止实验时应进行的操作是先熄灭装置A、E的酒精灯，冷却后停止通入氮气即可，故答案为先熄灭装置A、E的酒精灯，冷却后停止通入氮气；④要检验Fe2O3存在首先要转化为可溶性铁盐，因此方法是取少许固体粉末于试管中，加稀硫酸溶解，滴入1～2滴KSCN溶液，溶液变红色，证明含有Fe2O3，故答案为取少许固体粉末于试管中，加稀硫酸溶解，滴入1-2滴KSCN溶液；溶液变红色，证明含有Fe2O3；（3）①滴定管需用标准液润洗后才能进行滴定操作；高锰酸钾氧化草酸根离子，其溶液显红色，所以滴定终点的现象是粉红色出现，故答案为用KMnO4溶液进行润洗；粉红色出现。②锌把Fe3+还原为亚铁离子，酸性高锰酸钾溶液又把亚铁离子氧化为铁离子。反应中消耗高锰酸钾是0.001cVmol，Mn元素化合价从+7价降低到+2价，所以根据电子得失守恒可知铁离子的物质的量是0.005cVmol，则该晶体中铁的质量分数的表达式为；滴定终点读取滴定管刻度时，俯视KMnO4溶液液面，则消耗的标准液的体积偏小，导致最终结果偏低，故答案为；偏低；③过滤和洗涤需要的玻璃仪器为烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管(可不填“胶头滴管”)，故答案为烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管(可不填“胶头滴管”)。【点睛】本题主要是考查物质分解产物检验、元素含量测定等实验方案设计与评价，题目难度中等，明确实验原理和相关物质的性质是解答的关键。关于化学实验从安全角度常考虑的主要因素如下：净化、吸收气体及熄灭酒精灯时要防止液体倒吸；进行某些易燃易爆实验时要防爆炸(如H2还原CuO应先通H2，气体点燃前先验纯等)；防氧化(如H2还原CuO后要“先灭灯再停氢”，白磷切割宜在水中进行等)；污染性的气体要进行尾气处理；有粉末状物质参加的反应，要注意防止导气管堵塞；防吸水(如实验取用、制取易吸水、潮解、水解的物质时宜采取必要措施，以保证达到实验目的)。20、残余液中的也会与反应形成沉淀甲基橙1．1111重复上述滴定操作2-3次偏小锌粒残余清液装置内气体尚未冷却至室温偏大收集氯气防倒吸吸收尾气【解析】

（1）①甲同学的方案：二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰，也会与硝酸银反应，故反应不可行；②用强碱滴定强酸，可选甲基橙作指示剂；依据滴定实验过程中的化学反应定量计算；重复滴定操作2-3次，求平均值；③与已知量CaCO3（过量）反应，称量剩余的CaCO3质量，由于部分碳酸钙与转化成碳酸锰沉淀，称量剩余的固体质量会偏大；④依据锌粒与稀盐酸反应生成氢气进行分析解答；使Zn粒进入残余清液中让其发生反应．这样残余清液就可以充分反应．反应完毕时，相同时间内则气体体积减少，又排除了其它影响因素，只能从气体本身角度思考，联想到该反应是放热的，就可能想到气体未冷却了。气体的体积与压强呈反比。（2）A制取氯气B用向上排空法收集氯气，C防倒吸D吸收尾气，防止污染空气。【详解】（1）①甲同学的方案：二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰，也会与硝酸银反应，故不能用来测定残余液中盐酸的质量，反应不可行；②用强碱滴定强酸，可选甲基橙作指示剂；量取试样21.11mL，用1.1111mol·L-1NaOH标准溶液滴定，消耗22.11mL，该次滴定测得试样中盐酸浓度，由cHClVHCl=cNaOHV