化验员、质监员培训讲义之化学分析法

PAGEPAGE68第二部分化学分析法第一章化验室常用玻璃仪器常用玻璃仪器的主要用途、使用注意事项一览表名称主要用途使用注意事事项烧杯配制溶液、溶溶解样品品等加热时应置置于石棉棉网上，使使其受热热均匀，一一般不可可烧干锥形瓶加热处理试试样和容容量分析析滴定除有与上相相同的要要求外，磨磨口锥形形瓶加热热时要打打开塞，非非标准磨磨口要保保持原配配塞碘瓶碘量法或其其它生成成挥发性性物质的的定量分分析同上圆（平）底底烧瓶加热及蒸馏馏液体一般避免直直火加热热，隔石石棉网或或各种加加热浴加加热圆底蒸馏烧烧瓶蒸馏；也可可作少量量气体发发生反应应器同上凯氏烧瓶消解有机物物质置石棉网上上加热，瓶瓶口方向向勿对向向自己及及他人洗瓶装纯化水洗洗涤仪器器或装洗洗涤液洗洗涤沉淀淀量筒、量杯杯粗略地量取取一定体体积的液液体用不能加热，不不能在其其中配制制溶液，不不能在烘烘箱中烘烘烤，操操作时要要沿壁加加入或倒倒出溶液液量瓶配制准确体体积的标标准溶液液或被测测溶液非标准的磨磨口塞要要保持原原配；漏漏水的不不能用；；不能在在烘箱内内烘烤，不不能用直直火加热热，可水水浴加热热滴定管（2255501100mml）容量分析滴滴定操作作；分酸酸式、碱碱式活塞要原配配；漏水水的不能能使用；；不能加加热；不不能长期期存放碱碱液；碱碱式管不不能放与与橡皮作作用的滴滴定液微量滴定管管123345110mll微量或半微微量分析析滴定操操作只有活塞式式；其余余注意事事项同上上自动滴定管管自动滴定；；可用于于滴定液液需隔绝绝空气的的操作除有与一般般的滴定定管相同同的要求求外，注注意成套套保管，另另外，要要配打气气用双连连球移液管准确地移取取一定量量的液体体不能加热；；上端和和尖端不不可磕破破刻度吸管准确地移取取各种不不同量的的液体同上称量瓶矮形用作测测定干燥燥失重或或在烘箱箱中烘干干基准物物；高形形用于称称量基准准物、样样品不可盖紧磨磨口塞烘烘烤，磨磨口塞要要原配试剂瓶：细细口瓶、广广口瓶、下下口瓶细口瓶用于于存放液液体试剂剂；广口口瓶用于于装固体体试剂；；棕色瓶瓶用于存存放见光光易分解解的试剂剂不能加热；；不能在在瓶内配配制在操操作过程程放出大大量热量量的溶液液；磨口口塞要保保持原配配；放碱碱液的瓶瓶子应使使用橡皮皮塞，以以免日久久打不开开滴瓶装需滴加的的试剂同上漏斗长颈漏斗用用于定量量分析，过过滤沉淀淀；短颈颈漏斗用用作一般般过滤分液漏斗：：滴液球形梨形筒形分开两种互互不相溶溶的液体体；用于于萃取分分离和富富集（多多用梨形形）；制制备反应应中加液液体（多多用球形形及滴液液漏斗）磨口旋塞必必须原配配，漏水水的漏斗斗不能使使用。试管：普通通试管、离离心试管管定性分析检检验离子子；离心心试管可可在离心心机中借借离心作作用分离离溶液和和沉淀硬质玻璃制制的试管管可直接接在火焰焰上加热热，但不不能聚冷冷；离心心管只能能水浴加加热（纳氏）比比色管比色、比浊浊分析不可直火加加热；非非标准磨磨口塞必必须原配配；注意意保持管管壁透明明，不可可用去污污粉刷洗洗冷凝管：直直形球球形蛇蛇形空空气冷凝凝管用于冷却蒸蒸馏出的的液体，蛇蛇形管适适用于冷冷凝低沸沸点液体体蒸汽，空空气冷凝凝管用于于冷凝沸沸点1550℃以上的的液体蒸蒸汽不可聚冷聚聚热；注注意从下下口进冷冷却水，上上口出水水抽滤瓶抽滤时接受受滤液属于厚壁容容器，能能耐负压压；不可可加热表面皿盖烧杯及漏漏斗等不可直火加加热，直直径要略略大于所所盖容器器研钵研磨固体试试剂及试试样等用用；不能能研磨与与玻璃作作用的物物质不能撞击；；不能烘烘烤干燥器保持烘干或或灼烧过过的物质质的干燥燥；也可可干燥少少量制备备的产品品底部放变色色硅胶或或其它干干燥剂，盖盖磨口处处涂适量量凡士林林；不可可将红热热的物物体放入入，放入入热的物物体后要要时时开开盖以免免盖子跳跳起或冷冷却后打打不开盖盖子垂熔玻璃漏漏斗过滤必须抽滤；；不能聚聚冷聚热热；不能能过滤氢氢氟酸、碱碱等；用用毕立即即洗净垂熔玻璃坩坩埚重量分析中中烘干需需称量的的沉淀同上标准磨口组组合仪器器有机化学及及有机半半微量分分析中制制备及分分离磨口处勿需需涂润滑滑剂；安安装时不不可受歪歪斜压力力；要按按所需装装置配齐齐购置玻璃仪器的的洗涤方方法1.洁净剂剂及其使使用范围围最最常用的的洁净剂剂有肥皂皂、合成成洗涤剂剂（如洗洗衣粉）、洗洗液（清清洁液）、有有机溶剂剂等。肥肥皂、合合成洗涤涤剂等一一般用于于可以用用毛刷直直接刷洗洗的仪器器，如烧烧瓶、烧烧杯、试试剂瓶等等非计量量及非光光学要求求的玻璃璃仪器。肥肥皂、合合成洗涤涤剂也可可用于滴滴定管、移移液管、量量瓶等计计量玻璃璃仪器的的洗涤，但但不能用用毛刷刷刷洗。洗洗液多用用于不能能用毛刷刷刷洗的的玻璃仪仪器，如如滴定管管、移液液管、量量瓶、比比色管、玻玻璃垂熔熔漏斗、凯凯氏烧瓶瓶等特殊殊要求与与形状的的玻璃仪仪器；也也用于洗洗涤长久久不用的的玻璃仪仪器和毛毛刷刷不不下的污污垢。22.洗液液的配制制及说明明铬铬酸清洁洁液的配配制：处处方1处处方2重重铬酸钾钾（钠）100g2000g纯纯化水10mml1000mll（或适适量）浓浓硫酸1000ml115000ml制制法：称称取处方方量之重重铬酸钾钾，于干干燥研钵钵中研细细，将此此细粉加加入盛有有适量水水的玻璃璃容器内内，加热热，搅拌拌使溶解解，待冷冷后，将将此玻璃璃容器放放在冷水水浴中，缓缓慢将浓浓硫酸断断续加入入，不断断搅拌，勿勿使温度度过高，容容器内容容物颜色色渐变深深，并注注意冷却却，直至至加完混混匀，即即得。说说明：（11）硫酸酸遇水能能产生强强烈放热热反应，故故须等重重铬酸钾钾溶液冷冷却后，再再将硫酸酸缓缓加加入，边边加边搅搅拌，不不能相反反操作，以以防发生生爆炸。（2）清洁洁液专供供清洁玻玻璃器皿皿之用，它它能去污污去热原原的作用用的原因因为本品品具有强强烈的氧氧化作用用。重铬铬酸钾与与浓硫酸酸相遇时时产生具具有强氧氧化作用用的铬酐酐：KK2CrO7＋H2SO4→H2CrO7＋K2SO4↓2CrrO3＋H2O→Cr2O3＋3[[O]浓浓硫酸是是一个含含氧酸，在在高浓度度时具有有氧化作作用，加加热时作作用更为为显著：：HH2SO4→H2O＋SSO2＋[OO]ΔKK2CrO7＋3SSO2＋H2SO4→Cr2（SOO4）3＋K2SO4＋H2O（33）铬酸酸的清洁洁效力之之大小，决决定于反反应中产产生铬酐酐（CrrO3）的多多少及硫硫酸浓度度之大小小。铬酐酐越多，酸酸越浓，清清洁效力力越好。（44）用清清洁液清清洁玻璃璃仪器之之前，最最好先用用水冲洗洗仪器，洗洗取大部部分有机机物，尽尽可能仪仪器空干干，这样样可减少少清洁液液消耗和和避免稀稀释而降降效。（55）本品品可重复复使用，但但溶液呈呈绿色时时已失去去氧化效效力，不不可再用用，但能能更新再再用。更更新方法法：取废废液滤出出杂质，不不断搅拌拌缓慢加加入高锰锰酸钾粉粉末，每每升约66～8gg，至反反应完毕毕，溶液液呈棕色色为止。静静置使沉沉淀，倾倾取上清清液，在在1600℃以下加加热，使使水分蒸蒸发，得得浓稠状状棕黑色色液，放放冷，再再加入适适量浓硫硫酸，混混匀，使使析出的的重铬酸酸钾溶解解，备用用。（66）硫酸酸具有腐腐蚀性，配配制时宜宜小心。（77）用铬铬酸清洁洁液洗涤涤仪器，是是利用其其与污物物起化学学反应的的作用，将将污物洗洗去，故故要浸泡泡一定时时间，一一般放置置过夜（根根据情况况）；有有时可加加热一下下，使有有充分作作用的机机会。33.洗涤涤玻璃仪仪器的方方法与要要求（11）一般般的玻璃璃仪器（如如烧瓶、烧烧杯等）：：先用自自来水冲冲洗一下下，然后后用肥皂皂、洗衣衣粉用毛毛刷刷洗洗，再用用自来水水清洗，最最后用纯纯化水冲冲洗3次次（应顺顺壁冲洗洗并充分分震荡，以以提高冲冲洗效果果）。计计量玻璃璃仪器（如如滴定管管、移液液管、量量瓶等）：：也可用用肥皂、洗洗衣粉的的洗涤，但但不能用用毛刷刷刷洗。（22）精密密或难洗洗的玻璃璃仪器（滴滴定管、移移液管、量量瓶、比比色管、玻玻璃垂熔熔漏斗等等）：先先用自来来水冲洗洗后，沥沥干，再再用铬酸酸清洁液液处理一一段时间间（一般般放置过过夜），然然后用自自来水清清洗，最最后用纯纯化水冲冲洗3次次。（33）洗刷刷仪器时时，应首首先将手手用肥皂皂洗净，免免得手上上的油污污物沾附附在仪器器壁上，增增加洗刷刷的困难难。（44）一个个洗净的的玻璃仪仪器应该该不挂水水珠（洗洗净的仪仪器倒置置时，水水流出后后器壁不不挂水珠珠）。二、玻璃仪仪器的干干燥（11）晾干干不不急等用用的仪器器，可放放在仪器器架上在在无尘处处自然干干燥。（22）急等等用的仪仪器可用用玻璃仪仪器气流流烘干器器干燥（温温度在660～770℃为宜）。（33）计量量玻璃仪仪器应自自然沥干干，不能能在烘箱箱中烘烤烤。三、玻璃仪仪器的保保管要分门别类类存放在在试验柜柜中，要要放置稳稳妥，高高的、大大的仪器器放在里里面。需需长期保保存的磨磨口仪器器要在塞塞间垫一一张纸片片，以免免日久粘粘住。第二章分析天天平与称称量一、天平室室规章制制度11.操作作者工作作时穿好好工作服服，班前前班后整整理好岗岗位卫生生，保持持天平、操操作台、地地面及门门窗洁净净。22.操作作者应熟熟悉分析析天平的的原理、构构造和正正确的使使用方法法，避免免因使用用不当和和保管不不妥而影影响称量量准确度度或损伤伤天平某某些部件件。33.所用用分析天天平，其其感量应应达到00.1mmg（或或0.001mgg），其其精度级级别不应应低于四四级（或或三级）。每每年由市市计量部部门定期期校正计计量一次次。任何何人不得得随意拆拆装其部部件或改改变其灵灵敏度。如如发现异异常，应应及时向向质量保保证部报报告，并并做好记记录。44.与本本室无关关人员不不得随便便入内，更更不得随随意操作作使用天天平。二、操作程程序11.使用用天平前前，应先先清洁天天平箱内内外的灰灰尘，检检查天平平的水平平和零点点是否合合适，砝砝码是否否齐全。22.称量量的质量量不得超超过天平平的最大大载荷。称称量物应应放在一一定的容容器（如如称量瓶瓶）内进进行称量量，具有有吸湿性性或腐蚀蚀性的物物质要加加盖盖密密后进行行称量。33.称量量物的温温度必须须与天平平箱内的的温度相相同，否否则会造造成上升升或下降降的气流流，推动动天平盘盘，使称称得的质质量不准准确。44.取放放称量物物或砝码码不能用用前门，只只能用侧侧门，关关闭天平平门时应应轻缓。拿拿称量瓶瓶时应戴戴手套或或用纸条条捏取。55.启闭闭升降枢枢钮须用用左手，动动作要缓缓慢平稳稳；取放放称量物物及砝码码，一定定要先关关闭升降降枢，将将天平梁梁托起，以以免损伤伤刀口。66.称量量时应适适当地估估计添加加砝码，然然后开启启天平，按按指针偏偏移方向向，增减减砝码，至至投影屏屏中出现现静止到到10mmg内的的读数为为止。77.全机机械加码码天平通通过旋转转指数盘盘增减砝砝码时，务务必要轻轻缓，不不要过快快转动指指数盘，致致使圈砝砝码跳落落或变位位。半机机械加码码天平加加1g以上至至1000g砝码码时；微微量天平平加1000mgg以上至至20gg砝码时时，一定定要用专专用镊子子由砝码码盒内根根据需要要值轻轻轻夹取使使用。88.物体体及大砝砝码要放放在天平平盘的中中央，小小砝码应应依顺序序放在大大砝码周周围。99.每架架天平固固定一副副砝码，不不得换用用。砝码码只允许许放在砝砝码盒内内规定位位置上，绝绝不允许许放在天天平底座座或操作作台上。对对同一样样品测定定的数次次称量，应应用同一一架天平平和砝码码，以抵抵消由于于天平和和砝码造造成的误误差。110.对对于全机机械加码码天平由由指数盘盘和投影影屏直接接读数。对对于半机机械加码码天平，克克以下读读数看加加码旋钮钮指示数数值和投投影屏数数值；克克以上看看天平盘盘内的平平衡砝码码值。对对微量天天平，1100mmg以下下的重量量，可转转动机械械加码的的旋扭来来增减圈圈砝码；；超过1100mmg的重重量时，须须以砝码码盒内砝砝码来进进行比较较。111.记记录平衡衡砝码值值时，先先关闭天天平，根根据砝码码盒中的的空位记记下砝码码的质量量，取回回砝码时时，再核核对一遍遍。将称称量结果果记录到到记录本本上。112.称称量完毕毕，及时时将所称称物品从从天平箱箱内取出出，把砝砝码放在在砝码盒盒内，将将指数盘盘转回到到零位。拔拔掉电源源插头，检检查天平平箱内盘盘上是否否干净，然然后罩好好天平防防尘罩。113.天天平发生生故障，不不得擅自自修理，应应立即报报告质量量保证部部。114.罩罩好防尘尘罩，填填写操作作记录。三、维护与与保养11.天平平应放在在水泥台台上或坚坚实不易易振动的的台上，天天平室应应避开附附近常有有较大振振动的地地方。22.安装装天平的的室内应应避免日日光照射射，室内内温度也也不能变变化太大大，保持持在177～233℃范围为为宜；室室内要干干燥，保保持湿度度55～～75%%范围为为宜。对对天平不不利的水水蒸汽、腐腐蚀性气气体、粉粉尘切忌忌侵入天天平和室室内。33.天平平室应保保持清洁洁干燥。天天平箱内内应用毛毛刷刷净净，天平平箱内应应放置变变色硅胶胶干燥剂剂。如发发现部分分硅胶由由变色为为粉红色色，应立立即更换换，天平平箱应加加防尘罩罩。天平平室应注注意随手手关门。44.天平平放妥后后不宜经经常搬动动。必须须搬动时时，应将将天平盘盘、吊耳耳、天平平梁等零零件卸下下，其它它零件不不能随意意拆下。55移动天天平位置置后，应应由市计计量部门门校正计计量合格格后，方方可使用用。第三章重量法法一、定义根根据单质质或化合合物的重重量，计计算出在在供试品品中的含含量的定定量方法法称为重重量法二、原理采采用不同同方法分分离出供供试品中中的被测测成分，称称取重量量，以计计算其含含量。按按分离方方法不同同，重量量分析分分为沉淀淀重量法法、挥发发重量法法和提取取重量法法。三、沉淀重重量法（一）原理理被被测成分分与试剂剂作用，生生成组成成固定的的难溶性性化合物物沉淀出出来，称称定沉淀淀的质量量，计算算该成分分在样品品中的含含量。（二）计算算公式称量量形式质质量（gg）×换算因因素供供试品含含量（%%）=——————————————————××1000%供供试品质质量（gg）被被测成分分的相对对原子量量或相对对分子量量式式中：换算因因素==—————————————————————称量形形式的相相对分子子量（三）举例例测测定某供供试品中中硫（SS）的含含量11.原理理把把供试品品中的硫硫（S）氧氧化成硫硫酸根（SSO42-），再再把硫酸酸根沉淀淀为硫酸酸钡（BBaSO4），如如果灼烧烧后硫酸酸钡的质质量为AA（g）。设设称取供供试品的的质量为为B（gg）。22.计算算S的相相对原子子量332换换算因素素=————————————=————=0.113744BBaSO4的相对对分子量量2333.433A××0.113744供供试品含含量（%%）=—————-×1000%BB四、注意事事项11.沉淀淀法测定定，取供供试品应应适量。取取样量多多，生成成沉淀量量亦较多多，致使使过滤洗洗涤困难难，带来来误差；；取样量量教少，称称量及各各操作步步骤产生生的误差差较大，使使分析的的准确度度较低。22.不具具挥发性性的沉淀淀剂，用用量不宜宜过量太太多，以以过量220～330%为为宜。过过量太多多，生成成络合物物，产生生盐效应应，增大大沉淀的的溶解度度。33.加入入沉淀剂剂时要缓缓慢，使使生成较较大颗粒粒。44.沉淀淀的过滤滤和洗涤涤，采用用倾注法法。倾注注时应沿沿玻璃棒棒进行。沉沉淀物可可采用洗洗涤液少少量多次次洗涤。55.沉淀淀的干燥燥与灼烧烧，洗涤涤后的沉沉淀，除除吸附大大量水分分外，还还可能有有其他挥挥发性杂杂质存在在，必须须用烘干干或灼烧烧的方法法除去，使使之具有有固定组组成，才才可进行行称量。干干燥温度度与沉淀淀组成中中含有的的结晶水水直接相相关，结结晶水是是否恒定定又与换换算因数数紧密联联系，因因此，必必须按规规定要求求的温度度进行干干燥。灼灼烧这一一操作是是将带有有沉淀的的滤纸卷卷好。置置于已灼灼烧至恒恒重的坩坩埚中，先先在低温温使滤纸纸炭化，再再高温灼灼烧。灼灼烧后冷冷却至适适当温度度，再放放入干燥燥器继续续冷至室室温，然然后称量量。五、适用范范围重重量法可可测定某某些无机机化合物物和有机机化合物物的含量量。在药药物纯度度检查中中常应用用重量法法进行干干燥失重重、炽灼灼残渣、灰灰分及不不挥发物物的测定定等。六、允许差差本本法的相相对偏差差不得超超过0..5%（干干草浸膏膏等特殊殊品种的的相对偏偏差不得得超过11%）。第四章滴定分分析法（容容量分析析法）概概述一、滴定分分析法的的原理与与种类11.原理理滴滴定分析析法是将将一种已已知准确确浓度的的试剂溶溶液，滴滴加到被被测物质质的溶液液中，直直到所加加的试剂剂与被测测物质按按化学计计量定量量反应为为止，根根据试剂剂溶液的的浓度和和消耗的的体积，计计算被测测物质的的含量。这这种已知知准确浓浓度的试试剂溶液液称为滴滴定液。将将滴定液液从滴定定管中加加到被测测物质溶溶液中的的过程叫叫做滴定定。当当加入滴滴定液中中物质的的量与被被测物质质的量按按化学计计量定量量反应完完成时，反反应达到到了计量量点。在在滴定过过程中，指指示剂发发生颜色色变化的的转变点点称为滴滴定终点点。滴滴定终点点与计量量点不一一定恰恰恰符合，由由此所造造成分析析的误差差叫做滴滴定误差差。适适合滴定定分析的的化学反反应应该该具备以以下几个个条件：：（11）反应应必须按按方程式式定量地地完成，通通常要求求在999.9%%以上，这这是定量量计算的的基础。（22）反应应能够迅迅速地完完成（有有时可加加热或用用催化剂剂以加速速反应）。（33）共存存物质不不干扰主主要反应应，或用用适当的的方法消消除其干干扰。（44）有比比较简便便的方法法确定计计量点（指指示滴定定终点）。22.滴定定分析的的种类（11）直接接滴定法法用用滴定液液直接滴滴定待测测物质，以以达终点点。（22）间接接滴定法法直直接滴定定有困难难时常采采用以下下两种间间接滴定定法来测测定：a置换法法利用适适当的试试剂与被被测物反反应产生生被测物物的置换换物，然然后用滴滴定液滴滴定这个个置换物物。铜铜盐测定定：Cuu2+＋22KI→→Cu＋2KK+＋I2│用Na22S2O3滴定液液滴定、以以淀粉指指示液指指示终点点┗——————————————————————————→b回滴定定法（剩剩余滴定定法）用定定量过量量的滴定定液和被被测物反反应完全全后，再再用另一一种滴定定液来滴滴定剩余余的前一一种滴定定液。二、滴定液液滴滴定液系系指已知知准确浓浓度的溶溶液，它它是用来来滴定被被测物质质的。滴滴定液的的浓度用用“XXXX滴定液液（YYYYmool/LL）”表示。（一）配制制11.直接接法根据所所需滴定定液的浓浓度，计计算出基基准物质质的重量量。准确确称取并并溶解后后，置于于量瓶中中稀释至至一定的的体积。如如配制滴滴定液的的物质很很纯（基基准物质质），且且有恒定定的分子子式，称称取时及及配制后后性质稳稳定等，可可直接配配制，根根据基准准物质的的重量和和溶液体体积，计计算溶液液的浓度度，但在在多数情情况是不不可能的的。22.间接接法根据所所需滴定定液的浓浓度，计计算并称称取一定定重量试试剂，溶溶解或稀稀释成一一定体积积，并进进行标定定，计算算滴定液液的浓度度。有有些物质质因吸湿湿性强，不不稳定，常常不能准准确称量量，只能能先将物物质配制制近似浓浓度的溶溶液，再再以基准准物质标标定，以以求得准准确浓度度。（二）标定定标标定系指指用间接接法配制制好的滴滴定液，必必须由配配制人进进行滴定定度测定定。（三）标定定份数标标定份数数系指同同一操作作者，在在同一实实验室，用用同一测测定方法法对同一一滴定液液，在正正常和正正确的分分析操作作下进行行测定的的份数。不不得少于于3份。（四）复标标复复标系指指滴定液液经第一一人标定定后，必必须由第第二人进进行再标标定。其其标定份份数也不不得少于于3份。（五）误差差限度11.标定定和复标标标标定和复复标的相相对偏差差均不得得超过00.1%%。22.结果果以以标定计计算所得得平均值值和复标标计算所所得平均均值为各各自测得得值，计计算二者者的相对对偏差，不不得超过过0.115%。否否则应重重新标定定。33.结果果计算如果果标定与与复标结结果满足足误差限限度的要要求，则则将二者者的算术术平均值值作为结结果。（六）使用用期限滴滴定液必必须规定定使用期期。除特特殊情况况另有规规定外，一一般规定定为一到到三个月月，过期期必须复复标。出出现异常常情况必必须重新新标定。（七）范围围滴滴定液浓浓度的标标定值应应与名义义值相一一致，若若不一致致时，其其最大与与最小标标定值应应在名义义值的±±5%之之间。（八）有关关基本概概念及公公式物质的的质量mm（g）11.物质质的量nn（moll）=————————————————物质的的摩尔质质量M（g/mol）物质质的量nn（moll）22.物质质的摩尔尔浓度CC（mool/LL）=——————————--溶液液的体积积V（LL）33.在容容量分析析中，从从滴定液液中物质质与被测测物质的的化学反反应计量量关系中中选取它它们的特特定基本本单元，使使反应物物与生成成物的特特定基本本单元之之间的物物质的量量比为11：1，如如此就可可达到各各物质的的特定基基本单元元均以“等物质质的量”进行化化学反应应。亦即即滴定液液中特定定基本单单元物质质的量等等于被测测物质特特定基本本单元物物质的量量。就有有：m被CC标V标=C被V被CC标V标=——-MM被（九）配制制滴定液液时的计计算举例：例例1配制高高锰酸钾钾滴定液液（0..02mmol//L）220000ml，应应取KMMnO4多少克克？解解：m=CKKMnO4VKMnO4MKMnO4==0..02××20000/110000×1588.033=6.3321gg例例2：称称取纯KK2Cr2O70..12775g，标化化Na2S2O3滴定液液，用去去22..85mml，试试计算NNa2S2O3的浓度度。解解：根据据化学反反应计量量式，其其计量关关系为：：1molNa2S2O3=1mool（11/2II2）=1mool（11/6K2Cr2O7）0..12775CCNa2S22O3××22..85//10000==————————CNa2S22O3=00.11138mmol//L1/66×2944.188例例3：配配制盐酸酸液（11moll/L）10000mll，应取取相对密密度为11.188，含HHCl377.0%%（g/g）的盐盐酸多少少毫升？？已知MMHCCl=36..46gg/mool解解：11.188×10000×37..0%CCHCl=————————————=11..97moll/L336.446111.997×V==1××10000VV=83..5mll例例4：称称取0..22775g纯纯Na2CO3标定未未知浓度度的HCCl液，用用去222.355ml，试试计算该该HCll液的浓浓度。解解：化学学计量反反应式为为：NNa2CO3＋2HHCl→2NaCCl＋H2O＋CO2↑11/2NNa2CO3＋HCCl→NaCCl＋11/2HH2O＋1//2COO2↑mNa2CCO30.222755CCHCl=————————=—————————————-=00.19921mmol//LVVHCl×M1/22Na2COO3222.335/110000×1066.000/2例例5：加加多少毫毫升水到到10000mll氢氧化化钠液（00.10056moll/L）中中，才能能得到氢氢氧化钠钠液（00.10000moll/L）设设X为所所加水的的ml数00.10056××10000/110000=0.110000×（10000//10000＋XX）XX=0.0056LL=56..0mll例例6：称称取基准准物三氧氧化二砷砷0.115466g，标标定碘液液（约00.1mmol//L），试试计算消消耗本液液多少毫毫升？解解：化学学计量反反应式为为：As2O33＋6NaaOH→2Naa3AsOO3＋3H2ONNa3AsOO3＋I2＋H2O→Na3AsOO4＋H+＋2II-选选取1//4Ass2O3和1//2I2为其特特定基本本单元，则则：MM1/44As22O3=1197..82//4==499.455g/mmolmAs2OO3==C11/2II2×V1/22I2××M1/44As22O300.15546VV1/22I2=———————==0..0322L==322ml0.11×49..45三、滴定度度（T）含义每每1mll滴定液液所相当当被测物物质的质质量，常常以TAA/B表表示，AA为滴定定液，BB为被测测物质的的化学式式，单位位为g//ml。22.计算算公式由公式3得得mB=CAVAMB∵VA=1，∴∴mB=CAMB由由此得TTA/BB=CA×MB式中mmB为被测测物质的的质量；；VA为为滴定液液的体积积；CA为为滴定液液的浓度度；MB被被测物质质特定基基本单元元的摩尔尔质量。33.药典典含量测测定项下下所谓“每1mll××××滴定液液（××××mool/LL）相当当于××××mgg的××××”的描描述就是是滴定度度。44.举例例试试计算用用硫酸滴滴定液（0.1mol/L）滴定氢氧化钠时的滴定度。2NaOHH＋H22SO4→Na2SO4＋2HH2O2：11NaOH＋＋1/22H2SO4→1/22Na2SO4＋H2O1：1选选取NaaOH和和1/22H2SO4作为特特定基本本单元。40.000×2TT1/22H2SSO4//NaOH=CC1/22H2SSO4××MNaOH=00.10000××—————-=00.0008（gg/mll）=8.000mgg/mll1000四、校正因因子（FF）含义校校正因子子是是表示滴滴定液的的实测浓浓度是规规定浓度度的多少少倍。由由于药典典中滴定定度是以以滴定液液的规定定浓度来来计算的的，而在在实际工工作中所所用滴定定液的实实测浓度度不一定定与规定定浓度恰恰恰符合合。所以以在计算算含量时时，必须须用校正正因子（FF）将滴滴定液的的规定浓浓度时的的滴定度度校正为为实测浓浓度时的的滴定度度。22.计算算公式滴定液液的实测测浓度（mol/L）FF=————————————————滴定液液的规定定浓度（mol/L）五、含量计计算公式式1.直接滴滴定法V×F×T供供试品（%%）=—————×1000%ms（V样样－V空）×F×T供供试品（%%）=————————————-×1000%ms剩余滴定法法（V空空－V样）×F×T供供试品（%%）=————————————-×1000%ms（VV1F1－V2F2）×T或或供试品品（%）==———————————×1000%ms六、标示量量及标示示量%的的计算测得得的含量量标标示量%%=————————-×1000%标示量量（规格格）11.片剂剂标示量量%计算算VV×F×T×平均片片重标标示量%%=————————————————————×1000%供试品品的重量量/稀释释倍数××标示量量22.针剂剂标示量量%的计计算VV×F×T标标示量%%=—————————————————————————×1000%供试品品的mll数/稀稀释倍数数×每ml的标标示量33.片重重及胶囊囊装量的的确定V××F×T半半成品含含量%=——————————————-×1000%供试试品的重重量/稀稀释倍数数标示示量（规规格）××1000%片片重（装装量）==—————————————含量%%七、化学试试剂等级级11.一级级品即优级级纯，又又称保证证试剂（符符号G..R.），我我国产品品用绿色色标签作作为标志志，这种种试剂纯纯度很高高，适用用于精密密分析，亦亦可作基基准物质质用。22.二级级品即分析析纯，又又称分析析试剂（符符号A..R.），我我国产品品用红色色标签作作为标志志，纯度度较一级级品略差差，适用用于多数数分析，如如配制滴滴定液，用用于鉴别别及杂质质检查等等。33.三级级品即化学学纯，（符符号C..P.），我我国产品品用蓝色色标签作作为标志志，纯度度较二级级品相差差较多，适适用于工工矿日常常生产分分析。44.四级级品即实验验试剂（符符号L..R.），杂杂质含量量较高，纯纯度较低低，在分分析工作作常用辅辅助试剂剂（如发发生或吸吸收气体体，配制制洗液等等）。55.基准准试剂它的的纯度相相当于或或高于保保证试剂剂，通常常专用作作容量分分析的基基准物质质。称取取一定量量基准试试剂稀释释至一定定体积，一一般可直直接得到到滴定液液，不需需标定，基基准品如如标有实实际含量量，计算算时应加加以校正正。66.光谱谱纯试剂剂（符号号S.PP.）杂质质用光谱谱分析法法测不出出或杂质质含量低低于某一一限度，这这种试剂剂主要用用于光谱谱分析中中。77.色谱谱纯试剂剂用用于色谱谱分析。88.生物物试剂用于于某些生生物实验验中。99.超纯纯试剂又称称高纯试试剂。八、容量仪仪器的使使用方法法（一）滴定定管的使使用方法法11.滴定定管的构构造及其其准确度度（11）构造造滴滴定管是是容量分分析中最最基本的的测量仪仪器，它它是由具具有准确确刻度的的细长玻玻璃管及及开关组组成。滴滴定管是是容量分分析中最最基本的的测量仪仪器，是是在滴定定时用来来测定自自管内流流出溶液液的体积积。（22）准确确度a常量量分析用用的滴定定管为550mll或25mml，刻刻度小至至0.11ml，读读数可估估计到00.011ml，一一般有±±0.002mll的读数数误差，所所以每次次滴定所所用溶液液体积最最好在220mll以上，若若滴定所所用体积积过小，则则滴定管管刻度读读数误差差影响增增大。例例如：所所用体积积为100ml，读读数误差差为±0.002mll，则其其相对误误差达±±0.002/110×1000%=±±0.22%，如如所用体体积为220mll，则其其相对误误差即减减小至±±0.11%。bb110mll滴定管管一般刻刻度可以以区分为为0.11、0..05mml。用用于半微微量分析析区分小小至0..02mml，可可以估计计读到00.0005mll。cc在在微量分分析中，通通常采用用微量滴滴定管，其其容量为为1～55ml，刻度度区分小小至0..01mml，可可估计读读到0..0022ml。dd在在容量分分析滴定定时，若若消耗滴滴定液在在25mml以上上，可选选用500ml滴滴定管；；10mml以上上者，可可用255ml滴滴定管；；在100ml以以下，宜宜用100ml或或10mml以下下滴定管管。以减减少滴定定时体积积测量的的误差。一一般标化化时用550mll滴定管管；常量量分析用用25mml滴定定管；非非水滴定定用100ml滴滴定管。2.滴定管管的种类类（11）酸式式滴定管管（玻塞塞滴定管管）酸酸式滴定定管的玻玻璃活塞塞是固定定配合该该滴定管管的，所所以不能能任意更更换。要要注意玻玻塞是否否旋转自自如，通通常是取取出活塞塞，拭干干，在活活塞两端端沿圆周周抹一薄薄层凡士士林作润润滑剂（或或真空活活塞油脂脂），然然后将活活塞插入入，顶紧紧，旋转转几下使使凡士林林分布均均匀（几几乎透明明）即可可，再在在活塞尾尾端套一一橡皮圈圈，使之之固定。注注意凡士士林不要要涂得太太多，否否则易使使活塞中中的小孔孔或滴定定管下端端管尖堵堵塞。在在使用前前应试漏漏。一一般的滴滴定液均均可用酸酸式滴定定管，但但因碱性性滴定液液常使玻玻塞与玻玻孔粘合合，以至至难以转转动，故故碱性滴滴定液宜宜用碱式式滴定管管。但碱碱性滴定定液只要要使用时时间不长长，用毕毕后立即即用水冲冲洗，亦亦可使用用酸式滴滴定管。（22）碱式式滴定管管碱碱式滴定定管的管管端下部部连有橡橡皮管，管管内装一一玻璃珠珠控制开开关，一一般用做做碱性滴滴定液的的滴定。其其准确度度不如酸酸式滴定定管，只只要由于于橡皮管管的弹性性会造成成液面的的变动。具具有氧化化性的溶溶液或其其他易与与橡皮起起作用的的溶液，如如高锰酸酸钾、碘碘、硝酸酸银等不不能使用用碱式滴滴定管。在在使用前前，应检检查橡皮皮管是否否破裂或或老化及及玻璃珠珠大小是是否合适适，无渗渗漏后才才可使用用。（33）使用用前的准准备a在装装滴定液液前，须须将滴定定管洗净净，使水水自然沥沥干（内内壁应不不挂水珠珠），先先用少量量滴定液液荡洗三三次，（每每次约55～100ml），除除去残留留在管壁壁和下端端管尖内内的水，以以防装入入滴定液液被水稀稀释。b滴定定液装入入滴定管管应超过过标线刻刻度零以以上，这这时滴定定管尖端端会有气气泡，必必须排除除，否则则将造成成体积误误差。如如为酸式式滴定管管可转动动活塞，使使溶液的的急流逐逐去气泡泡；如为为碱式滴滴定管，则则可将橡橡皮管弯弯曲向上上，然后后捏开玻玻珠，气气泡即可可被溶液液排除。c最后后，再调调整溶液液的液面面至刻度度零处，即即可进行行滴定。（44）操作作注意事事项a滴定定管在装装满滴定定液后，管管外壁的的溶液要要擦干，以以免流下下或溶液液挥发而而使管内内溶液降降温（在在夏季影影响尤大大）。手手持滴定定管时，也也要避免免手心紧紧握装有有溶液部部分的管管壁，以以免手温温高于室室温（尤尤其在冬冬季）而而使溶液液的体积积膨胀（特特别是在在非水溶溶液滴定定时），造造成读数数误差。b使用用酸式滴滴定管时时，应将将滴定管管固定在在滴定管管夹上，活活塞柄向向右，左左手从中中间向右右伸出，拇拇指在管管前，食食指及中中指在管管后，三三指平行行地轻轻轻拿住活活塞柄，无无名指及及小指向向手心弯弯曲，食食指及中中指由下下向上顶顶住活塞塞柄一端端，拇指指在上面面配合动动作。在在转动时时，中指指及食指指不要伸伸直，应应该微微微弯曲，轻轻轻向左左扣住，这这样既容容易操作作，又可可防止把把活塞顶顶出。c每次次滴定须须从刻度度零开始始，以使使每次测测定结果果能抵消消滴定管管的刻度度误差。d在装装满滴定定液后，滴滴定前“初读”零点，应应静置11～2分分钟再读读一次，如如液面读读数无改改变，仍仍为零，才才能滴定定。滴定定时不应应太快，每每秒钟放放出3～～4滴为为宜，更更不应成成液柱流流下，尤尤其在接接近计量量点时，更更应一滴滴一滴逐逐滴加入入（在计计量点前前可适当当加快些些滴定）。滴滴定至终终点后，须须等1～～2分钟钟，使附附着在内内壁的滴滴定液流流下来以以后再读读数，如如果放出出滴定液液速度相相当慢时时，等半半分钟后后读数亦亦可，“终读”也至少少读两次次。e滴定定管读数数可垂直直夹在滴滴定管架架上或手手持滴定定管上端端使自由由地垂直直读取刻刻度，读读数时还还应该注注意眼睛睛的位置置与液面面处在同同一水平平面上，否否则将会会引起误误差。读读数应该该在弯月月面下缘缘最低点点，但遇遇滴定液液颜色太太深，不不能观察察下缘时时，可以以读液面面两侧最最高点，“初读”与“终读”应用同一标准。f为了了协助读读数，可可在滴定定管后面面衬一“读数卡卡”（涂有有一黑长长方形的的约4××1.55cm白白纸）或或用一张张黑纸绕绕滴定管管一圈，拉拉紧，置置液面下下刻度11分格（0.1ml）处使纸的上缘前后在一水平上；此时，由于反射完全消失，弯月面的液面呈黑色，明显的露出来，读此黑色弯月面下缘最低点。滴定液颜色深而需读两侧最高点时，就可用白纸为“读数卡”。若所用白背蓝线滴定管，其弯月面能使色条变形而成两个相遇一点的尖点，可直接读取尖头所在处的刻度。g滴定定管有无无色、棕棕色两种种，一般般需避光光的滴定定液（如如硝酸银银滴定液液、碘滴滴定液、高高锰酸钾钾滴定液液、亚硝硝酸钠滴滴定液、溴溴滴定液液等），需需用棕色色滴定管管。（二）量瓶瓶的使用用方法11.量瓶瓶具有细细长的颈颈和磨口口玻塞（亦亦有塑料料塞）的的瓶子，塞塞与瓶应应编号配配套或用用绳子相相连接，以以免条错错，在瓶瓶颈上有有环状刻刻度。量量瓶是用用来精密密配制一一定体积积的溶液液的。22.向量量瓶中加加入溶液液时，必必须注意意弯月面面最低处处要恰与与瓶颈上上的刻度度相切，观观察时眼眼睛位置置也应与与液面和和刻度同同水平面面上，否否则会引引起测量量体积不不准确。量量瓶有无无色、棕棕色两种种，应注注意选用用。33.量瓶瓶是用来来精密配配制一定定体积的的溶液的的，配好好后的溶溶液如需需保存，应应转移到到试剂瓶瓶中，不不要用于于贮存溶溶液。量量瓶不能能在烘箱箱中烘烤烤。（三）移液液管的使使用方法法移移液管有有各种形形状，最最普通的的是中部部吹成圆圆柱形，圆圆柱形以以上及以以下为较较细的管管颈，下下部的管管颈拉尖尖，上部部的管颈颈刻有一一环状刻刻度。移移液管为为精密转转移一定定体积溶溶液时用用的。11.使用用时，应应先将移移液管洗洗净，自自然沥干干，并用用待量取取的溶液液少许荡荡洗3次次。22.然后后以右手手拇指及及中指捏捏住管颈颈标线以以上的地地方，将将移液管管插入供供试品溶溶液液面面下约11cm，不不应伸入入太多，以以免管尖尖外壁粘粘有溶液液过多，也也不应伸伸入太少少，以免免液面下下降后而而吸空。这这时，左左手拿橡橡皮吸球球（一般般用600ml洗洗耳球）轻轻轻将溶溶液吸上上，眼睛睛注意正正在上升升的液面面位置，移移液管应应随容器器内液面面下降而而下降，当当液面上上升到刻刻度标线线以上约约1cmm时，迅迅速用右右手食指指堵住管管口，取取出移液液管，用用滤纸条条拭干移移液管下下端外壁壁，并使使与地面面垂直，稍稍微松开开右手食食指，使使液面缓缓缓下降降，此时时视线应应平视标标线，直直到弯月月面与标标线相切切，立即即按紧食食指，使使液体不不再流出出，并使使出口尖尖端接触触容器外外壁，以以除去尖尖端外残残留溶液液。33.再将将移液管管移入准准备接受受溶液的的容器中中，使其其出口尖尖端接触触器壁，使使容器微微倾斜，而而使移液液管直立立，然后后放松右右手食指指，使溶溶液自由由地顺壁壁流下，待待溶液停停止流出出后，一一般等待待15秒秒钟拿出出。44.注意意此时移移液管尖尖端仍残残留有一一滴液体体，不可可吹出。（四）刻度度吸管的的使用方方法11.刻度度吸管是是由上而而下（或或由下而而上）刻刻有容量量数字，下下端拉尖尖的圆形形玻璃管管。用于于量取体体积不需需要十分分准确的的溶液。22.刻度度吸管有有“吹”、“快”两种形形式。使使用标有有“吹”字的刻刻度吸管管时，溶溶液停止止流出后后，应将将管内剩剩余的溶溶液吹出出；使用用标有“快”字的刻刻度吸管管时，待待溶液停停止流出出后，一一般等待待15秒秒钟拿出出。33.量取取时，最最好选用用略大于于量取量量的刻度度吸管，这这样溶液液可以不不放至尖尖端，而而是放到到一定的的刻度（读读数的方方法与移移液管相相同）。（五）容量量仪器使使用的注注意事项项11.移液液管及刻刻度吸管管一定用用橡皮吸吸球（洗洗耳球）吸吸取溶液液，不可可用嘴吸吸取。22.滴定定管、量量瓶、移移液管及及刻度吸吸管均不不可用毛毛刷或其其他粗糙糙物品擦擦洗内壁壁，以免免造成内内壁划痕痕，容量量不准而而损坏。每每次用毕毕应及时时用自来来水冲洗洗，再用用洗衣粉粉水洗涤涤（不能能用毛刷刷刷洗），用用自来水水冲洗干干净，再再用纯化化水冲洗洗3次，倒倒挂，自自然沥干干，不能能在烘箱箱中烘烤烤。如内内壁挂水水珠，先先用自来来水冲洗洗，沥干干后，再再用重铬铬酸钾洗洗液洗涤涤，用自自来水冲冲洗干净净，再用用纯化水水冲洗33次，倒倒挂，自自然沥干干。33.需精精密量取取5、110、220、225、550mll等整数数体积的的溶液，应应选用相相应大小小的移液液管，不不能用两两个或多多个移液液管分取取相加的的方法来来精密量量取整数数体积的的溶液。44.使用用同一移移液管量量取不同同浓度溶溶液时要要充分注注意荡洗洗（3次次），应应先量取取较稀的的一份，然然后量取取较浓的的。在吸吸取第一一份溶液液时，高高于标线线的距离离最好不不超过11cm，这这样吸取取第二份份不同浓浓度的溶溶液时，可可以吸得得再高一一些荡洗洗管内壁壁，以消消除第一一份的影影响。5.容量仪仪器（滴滴定管、量量瓶、移移液管及及刻度吸吸管等）需需校正后后再使用用，以确确保测量量体积的的准确性性。第五章水溶液液酸碱中中和法（中中和法）一、定义以以酸碱中中和反应应为基础础的容量量分析法法称为酸酸碱中和和法（亦亦称酸碱碱滴定法法）。二、原理以以酸（碱碱）滴定定液，滴滴定被测测物质，以以指示剂剂或仪器器指示终终点，根根据消耗耗滴定液液的浓度度和毫升升数，可可计算出出被测药药物的含含量。反反应式：：HH+＋OH--eq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))HH2O三、酸碱指指示剂（一）指示示剂的变变色原理理常常用的酸酸碱指示示剂是一一些有机机弱酸或或弱碱，它它们在溶溶液中能能或多或或少地电电离成离离子，而而且在电电离的同同时，本本身的结结构也发发生改变变，并且且呈现不不同的颜颜色。弱弱酸指示示剂HInneq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))IIn-＋H+酸式色碱式色色弱弱碱指示示剂InOHHeq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))IIn+＋OH-碱式色色酸酸式色（二）指示示剂的变变色范围围以弱酸指示示剂为例例：指示剂的变变色范围围是：ppH==pKKHInn±1式中表示，pH值在pKHIn＋1以上时，溶液只显指示剂碱式的颜色；pH值在pKHIn－1以下时，溶液只显酸式的颜色。PH在pKHIn－1到pKHIn＋1之间，我们才能看到指示剂的颜色变化情况。（三）影响响指示剂剂变色范范围的因因素影影响指示示剂变色色范围的的因素主主要有两两方面：：一是影影响指示示剂常数数KHinn的数值值，因而而移动了了指示剂剂变色范范围的区区间。这这方面的的因素如如温度、溶溶剂的极极性等，其其中以温温度的影影响较大大。另一一方面就就是对变变色范围围宽度的的影响，如如指示剂剂用量、滴滴定程序序等。11.温度度：指示示剂的变变色范围围和KHinn有关，而而KHinn与温度度有关，故故温度改改变，指指示剂的的变色范范围也随随之改变变。因此此，一般般来说，滴滴定应在在室温下下进行。如如果必须须在加热热时进行行，则对对滴定液液的标定定也应在在同样条条件下进进行。22.指示示剂的用用量：（11）对于于双色指指示剂，如如甲基红红，指示示剂用量量少一些些为佳，因因为从指指示剂变变色的平平衡关系系可以看看出：HHIneq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))IIn-＋H+，如果果溶液中中指示剂剂的浓度度小，则则在单位位体积溶溶液中HHIn为为数不多多，加入入少量滴滴定液即即可使之之几乎完完全变为为In-，因此此颜色变变化灵敏敏；反之之，指示示剂浓度度大时，发发生同样样的颜色色变化所所需滴定定液的量量也较多多，致使使终点时时颜色变变化不敏敏锐。（22）同理理，对于于单色指指示剂，指指示剂用用量偏少少时，终终点变色色敏锐。但但如用单单色指示示剂滴定定至一定定pH，则则需严格格控制指指示剂的的浓度。因因为一种种单色指指示剂，其其酸式色色Hinn无色，碱碱式色IIn-离子有有色，故故颜色深深度仅决决定于[[In-]：KHIn[[In-]==———[HInn][H++]若若氢离子子浓度维维持不变变，在指指示剂的的变色范范围内，溶溶液的颜颜色深度度随指示示剂浓度度的增加加而加强强。因此此，用单单色指示示剂，如如酚酞滴滴定至一一定pHH值，必必须使终终点时溶溶液中指指示剂浓浓度与对对照溶液液中的浓浓度相同同。（3）此外外，指示示剂本身身是弱酸酸或弱碱碱，也要要消耗一一定量的的滴定液液。因此此，一般般来说，指指示剂用用量少一一些为佳佳，但也也不宜太太少，否否则，由由于人的的辩色能能力的限限制，也也不容易易观察到到颜色的的变化。33.滴定定程序：：由于深深色较浅浅色明显显，所以以当溶液液由浅色色变为深深色时，肉肉眼容易易辨认出出来。例例如，以以甲基橙橙为指示示剂，用用碱滴定定酸时，终终点颜色色的变化化是由橙橙红变黄黄，它就就不及用用酸滴定定碱时终终点颜色色的变化化由黄变变橙红来来得明显显。所以以用甲基基橙为指指示剂时时，滴定定的次序序通常是是用酸滴滴定碱。同同样的，用用碱滴定定酸时，一一般采用用酚酞为为指示剂剂，因为为终点由由无色变变为红色色比较敏敏锐。四、混合指指示剂在在某些酸酸碱滴定定中，ppH突跃跃范围很很窄，使使用一般般的指示示剂不能能判断终终点，此此时可使使用混合合指示剂剂，它能能缩小指指示剂的的变色范范围，使使颜色变变化更明明显。五、滴定突突跃及其其意义1.滴定定突跃与与滴定突突跃范围围（1）在滴滴定过程程中，ppH值的的突变称称为滴定定突跃。（2）突跃跃所在的的pH范围围称为滴滴定突跃跃范围。22.滴定定突跃有有重要的的实际意意义（11）它是是我们选选择指示示剂的依依据。凡凡是变色色范围全全部或一一部分在在滴定突突跃范围围内的指指示剂都都可用来来指示滴滴定的终终点。（22）滴定定突跃还还启示我我们，当当滴定到到接近等等当点时时，必须须小心滴滴定，以以免超过过终点，使使滴定失失败。六、滴定误误差11.指示示剂误差差：指示示剂颜色色的改变变（即滴滴定终点点）不是是恰好与与等当点点符合。要要减小指指示剂误误差，指指示剂要要选择适适当，终终点的颜颜色也要要掌握好好。22.滴数数误差：：由于从从滴定管管滴下的的液滴不不是很小小的，因因此滴定定不可能能恰好在在等当点点时结束束，一般般都是超超过一些些。当然然，液滴滴愈小，超超过愈少少。因此此，当滴滴定接近近终点时时，要注注意放慢慢滴定速速度，特特别是最最后几滴滴，最好好是半滴滴半滴的的加，以以免超过过终点过过多。（33）此外外，滴定定液的浓浓度、指指示剂的的用量等等，对滴滴定误差差也有影影响。七、滴定液液的配制制、标定定（一）盐酸酸滴定液液11.配制制间间接法配配制22.标定定用用基准无无水碳酸酸钠标定定，以甲甲基红--溴甲酚酚绿混合合指示液液指示终终点。（二）硫酸酸滴定液液11.配制制间间接法配配制22.标定定照照盐酸滴滴定液项项下的方方法标定定。（三）氢氧氧化钠滴滴定液11.配制制间间接法配配制22.标定定用用基准邻邻苯二甲甲酸氢钾钾标定，以以酚酞指指示液指指示终点点。33.贮藏藏置置聚乙烯烯塑料瓶瓶中，密密封保存存；塞中中有2孔孔，孔内内各插入入玻璃管管1支，11管与钠钠石灰管管相连，11管供吸吸出本液液使用。八、注意事事项11.本法法须在常常温下进进行。22.用浓浓盐酸配配制各种种不同浓浓度的滴滴定液和和试液时时，应在在防毒橱橱内操作作。33.用浓浓硫酸配配制各种种不同浓浓度的滴滴定液和和试液时时，应将将浓硫酸酸缓缓倒倒入纯化化水中，边边倒边搅搅拌，严严禁将水水倒入浓浓硫酸中中。44.基准准碳酸钠钠，应在在2700～3000℃干燥至至恒重以以除去水水分和碳碳酸氢钠钠，温度度不宜过过高，以以防碳酸酸钠分解解。已干干燥好的的碳酸钠钠应避免免与空气气接触，以以防吸潮潮。55.以基基准碳酸酸钠标定定盐酸或或硫酸滴滴定液，近近终点时时加热22分钟，为为逐去溶溶液中的的二氧化化碳。66.配制制氢氧化化钠滴定定液必须须先配成成饱和溶溶液，静静置数日日，利用用碳酸盐盐在其中中溶解度度极小而而大部除除去。77.氢氧氧化钠饱饱和液及及氢氧化化钠滴定定液须置置聚乙烯烯塑料瓶瓶中贮藏藏，因为为氢氧化化钠能腐腐蚀玻璃璃，氢氧氧化钠饱饱和液及及氢氧化化钠滴定定液保存存在玻璃璃容器中中很易为为硅酸盐盐所污染染。88.中和和法在供供试品溶溶解后和和滴定过过程中，不不得有三三氧化硫硫、二氧氧化硫和和氨气等等存在。99.所用用的指示示液，变变色范围围必须在在滴定突突跃范围围内。110.要要按规定定量加入入指示液液，因指指示液本本身具有有酸性或或碱性，能能影响指指示剂的的灵敏度度。九、适用范范围（一）直接接滴定11.酸类类：强酸酸、CKKa大于110-88的弱酸酸、混合合酸、多多元酸都都可用碱碱滴定液液直接滴滴定。22.碱类类：强碱碱、CKKb大于110-88的弱碱碱可用酸酸滴定液液直接滴滴定。33.盐类类：一般般来说，强强碱弱酸酸盐，如如其对应应的弱酸酸的Kaa小于110-77，可以以直接用用碱滴定定液滴定定；强酸酸弱碱盐盐，如其其对应的的弱碱的的Kb小于110-77，可直直接用酸酸滴定液液滴定。（二）间接接滴定11.有些些物质具具有酸性性或碱性性，但难难溶于水水，这时时可先加加入准确确过量的的滴定液液，待作作用完全全后，再再用另一一滴定液液回滴定定。22.有些些物质本本身没有有酸碱性性或酸碱碱性很弱弱不能直直接滴定定，但是是它们可可与酸或或碱作用用或通过过一些反反应产生生一定量量的酸或或碱，我我们就可可用间接接法测定定其含量量。十、允许差差本本法的相相对偏差差不得超超过0..3%。第六章氧化还还原滴定定法一、定义氧氧化还原原法以氧化化还原反反应为基基础的容容量分析析法。二、原理氧氧化还原原反应是是反应物物间发生生电子转转移。示示意式：：还还原剂11－neeeq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))氧化化剂1氧氧化剂22＋neeq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))还还原剂22还还原剂11＋氧化剂剂2eq\o(\s\up5(→→),\\s\ddo3(←←))氧氧化剂11＋还原剂剂2氧氧化还原原反应按按照所用用氧化剂剂和还原原剂的不不同，常常用的方方法有碘碘量法、高高锰酸钾钾法、铈铈量法和和溴量法法等。三、碘量法法（一）定义义碘碘量法利用用碘分子子或碘离离子进行行氧化还还原滴定定的容量量分析法法。（二）原理理11.基本本原理碘碘量法的的反应实实质，是是碘分子子在反应应中得到到电子，碘碘离子在在反应中中失去电电子。半半反应式式：I2＋2eeeq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))22I-2I-－－2eeeq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))I222.滴定定方式I2/2II-电对的的标准电电极电位位大小适适中，即即I2是一不不太强的的氧化剂剂，I-是一不不太弱的的还原剂剂。（1）凡标标准电极极电位低低于E00I2/2I-的电对对，它的的还原形形便可用用I2滴定液液直接滴滴定（当当然突跃跃范围须须够大），这这种直接接滴定的的方法，叫叫做直接接碘量法法。（22）凡标标准电极极电位高高于E00I2/2I-的电对对，它的的氧化形形可将加加入的II-氧化成成I2，再用用Na2S2O3滴定液液滴定生生成的II2量。这这种方法法，叫做做置换滴滴定法。（3）有些些还原性性物质可可与过量量I2滴定液液起反应应，待反反应完全全后，用用Na2S2O3滴定液液滴定剩剩余的II2量，这这种方法法叫做剩剩余滴定定法。33.滴定定反应条条件（11）直接接碘量法法只能在在酸性、中中性及弱弱碱性溶溶液中进进行。如如果溶液液的pHH＞9，就就会发生生下面副副反应：：I2＋22OH--→I-＋IO--＋H2O33IO--→IOO3-＋2II-（22）间接接碘量法法是以I2＋22eeq\o(\s\up5(→→),\\s\ddo3(←←))22I-22S2O32-－－2ee→S4O62-————————————————I2＋22S2O32-→2I-＋S4O62-反应为基础础的。这这个反应应须在中中性或弱弱酸性溶溶液中进进行；在在碱性溶溶液中有有下面副副反应发发生：Na2S22O3＋4I2＋10NNaOHH→2Naa2SO4＋8NaaI＋＋5HH2O在强酸性溶溶液中，Na2S2O3能被酸分解：S2O322-＋＋2HH+→S↓＋SSO2↑＋H2O如果在滴定定时注意意充分振振摇，避避免Naa2S2O3局部过过剩，则则影响不不大。（33）应用用置换法法测定不不太强的的氧化剂剂的含量量时，为为了促使使反应进进行完全全，常采采取下列列措施：：a增加II-浓度以以降低EEI2/2I-值。b生成的的I2用有机机溶剂萃萃取除去去以降低低EI22/2I-值。c增加HH+浓度以以提高含含氧氧化化剂的EE值。44.碘量量法的误误差来源源主要有有二：（11）碘具具有挥发发性。（22）碘离离子易被被空气所所氧化。（三）指示示剂11.II2自身指指示剂在1100mml水中中加1滴滴碘滴定定液（00.mool/LL），即即显能够够辨别得得出的黄黄色。22.淀粉粉指示剂剂淀淀粉溶液液遇I2即显深深蓝色，反反应可逆逆并极灵灵敏。（11）淀粉粉指示剂剂的性质质及注意意事项a温度升升高可使使指示剂剂灵敏度度降低。b若有醇醇类存在在，亦降降低灵敏敏度。c直链淀淀粉能与与I2结合成成蓝色络络合物；；支链淀淀粉只能能松动的的吸附II2，形成成一种红红紫色产产物。dI2和淀淀粉的反反应，在在弱酸性性溶液中中最为灵灵敏。若若溶液的的pH＜22，则淀淀粉易水水解成糊糊精，而而糊精遇遇I2呈红色色，此红红色在间间接法时时随达终终点亦不不易消失失；若溶溶液的ppH＞99，则II2因生成成IO--而不显显蓝色。e大量电电解质存存在能与与淀粉结结合而降降低灵敏敏度。f若配成成的指示示剂遇II2呈红色色，便不不能用。配配制时，加加热时间间不宜过过长，并并应迅速速冷却以以免其灵灵敏性降降低。淀淀粉溶液液易腐败败，最好好于临用用前配制制。（22）使用用淀粉指指示剂时时应注意意加入时时间a直接碘碘量法，在在酸度不不高的情情况下，可可于滴定定前加入入。b间接碘碘量法则则须在临临近终点点时加入入，因为为当溶液液中有大大量碘存存在时，碘碘被淀粉粉表面牢牢固地吸吸附，不不易与NNa2S2O3立即作作用，致致使终点点迟钝。（四）滴定定液的配配制与标标定11.碘滴滴定液（11）配制制间间接法配配制（22）标定定用用基准三三氧化二二砷标定定，以甲甲基橙指指示液指指示终点点。（33）贮藏藏置置玻璃塞塞的棕色色玻璃瓶瓶中，密密闭，在在凉处保保存。22.硫代代硫酸钠钠滴定液液（11）配制制间间接法配配制（22）标定定用用基准重重铬酸钾钾标定，以以淀粉指指示液指指示终点点。（五）注意意事项11.碘在在水中很很难溶解解，加入入碘化钾钾不但能能增加其其溶解度度，而且且能降低低其挥发发性。实实践证明明，碘滴滴定液中中含有22～4%%的碘化化钾，即即可达到到助溶和和稳定的的目的。22.为了了使碘中中的微量量碘酸盐盐杂质作作用掉，以以及中和和硫代硫硫酸钠滴滴定液中中配制时时作为稳稳定剂而而加入的的Na2CO3，配制制碘滴定定液时常常加入少少许盐酸酸。33.为防防止有少少量未溶溶解的碘碘存在于于碘液中中，故配配好后的的碘液用用3～44号垂熔熔玻璃漏漏斗过滤滤，不得得用滤纸纸过滤。44.碘滴滴定液应应贮存于于棕色具具玻塞玻玻璃瓶中中，在暗暗凉处避避光保存存。碘滴滴定液不不可与软软木塞、橡橡胶管或或其他有有机物接接触，以以防碘浓浓度改变变。55.三氧氧化二砷砷为剧毒毒化学药药品，用用时要注注意安全全。66.由于于碘在高高温时更更易挥发发，所以以测定时时室温不不可过高高，并应应在碘瓶瓶中进行行。77.由由于碘离离子易被被空气所所氧化，故故凡是含含有过量量I-和较高高酸度的的溶液在在滴定碘碘前不可可放置过过久，且且应密塞塞避光。88.配制制硫代硫硫酸钠滴滴定液所所用的纯纯化水须须煮沸并并冷却，可可驱除水水中残留留的二氧氧化碳和和氧，杀杀死嗜硫硫菌等微微生物，然然后加入入少量无无水碳酸酸钠，使使溶液呈呈弱碱性性。99.硫代代硫酸钠钠液应放放置1个个月后再再过滤和和标化，因因硫代硫硫酸钠中中常含有有多硫酸酸盐，可可与OHH-反应生生成硫代代硫酸盐盐使硫代代硫酸钠钠液浓度度改变。110.发发现硫代代硫酸钠钠滴定液液混浊或或有硫析析出时，不不得使用用。111.直直接滴定定法反应应应在中中性、弱弱碱性或或酸性溶溶液中进进行。112.淀淀粉指示示液的灵灵敏度随随温度的的升高而而下降，故故应在室室温下放放置和使使用。113.剩剩余滴定定法淀粉粉指示液液应在近近终点时时加入，否否则将有有较多的的碘被淀淀粉胶粒粒包住，使使蓝色褪褪去很慢慢，妨碍碍终点观观察。14.淀粉粉指示液液应在冷冷处放置置，使用用时应不不超过11周。（六）适用用范围碘碘量法分分直接碘碘量法和和间接碘碘量法。11.直接接滴定法法凡凡能被碘碘直接氧氧化的药药物，均均可用直直接滴定定法。22.间接接碘量法法（11）剩余余滴定法法凡凡需在过过量的碘碘液中和和碘定量量反应，剩剩余的碘碘用硫代代硫酸钠钠回滴，都都可用剩剩余滴定定法。（22）置换换滴定法法凡凡被测药药物能直直接或间间接定量量地将碘碘化钾氧氧化成碘碘，用硫硫代硫酸酸钠液滴滴定生成成的碘，均均可间接接测出其其含量。（七）允许许差本本法的相相对偏差差不得超超过0..3%。四、高锰酸酸钾法（一）定义义以以高锰酸酸钾液为为滴定剂剂的氧化化还原法法称为高高锰酸钾钾法。（二）原理理在在酸性条条件下高高锰酸钾钾具有强强的氧化化性，可可与还原原剂定量量反应。半半反应式式：MnOO4-＋8H+＋5eeq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))Mnn2+＋＋4HH2O溶溶液的酸酸度以控控制在11～2mmol//L为宜宜。酸度度过高，会会导致KKMnOO4分解；；酸度过过低，会会产生MMnO22沉淀。调调节酸度度须用HH2SO4；HNNO3也有氧氧化性，不不宜用；；HCll可被KKMnOO4氧化，也也不宜用用（MnnO4-氧化CCl-的反应应并不很很快，可可是，当当有Fee2+存在在时，FFe2++便促进进MnOO4-氧化CCl-这一副副反应的的速度。这这种现象象叫做诱诱导作用用，或叫叫做产生生了诱导导反应）。在在微酸性性、中性性和弱碱碱性溶液液中：MnO4--＋2H2O＋3eeq\o(\s\up5(→),\\s\ddo3(←←))MnnO2＋4OHH-（三）指示示剂11.高锰锰酸钾自自身指示示剂KMnnO4的水溶溶液显紫紫红色，每每1000ml水水中只要要有半滴滴0.11moll/LKMnnO4就会呈呈现明显显的红色色，而MMn2++在稀溶溶液中几几乎无色色。22.用稀稀高锰酸酸钾滴定定液（00.0002mool/LL）滴定定时，为为使终点点容易观观察，可可选用氧氧化还原原指示剂剂。用邻邻二