四川理工学院-高等有机化学试题以

1、四川理工学院-高等有机化学试题以及答案高等有机化学模拟试题一、完成反响式，写出原料、反响条件或产物的构造式产物只写有机主要产物，本大题共9小题,每空2分，共30分1O()CNO2CH2NO22CH3H2SO4KMnO4+(CH)CCH2OHH+333HH4Cl2CH3COONaClHCCHCH3500C5OPh3P+CH(CH3)2X-Ph3PC(CH3)26COOEtEtONaCOOEt7ClONa25乙醚EtONaPhCH2BrClHNO3+NO2H2SO41四川理工学院-高等有机化学试题以及答案8HClPhCH2CHCH3N+Me3OH-9OCH3CHO+二、吻合意的答案，将其代号填入括

2、号，本大共7，每小2分，共14分(a)1COOH(b)BrCOOH(c)SO3H(d)OH上述化合物的酸性由到弱的排列序?。Aabcd;Bcdba;Ccbad;Dbacd。2的核活性由到弱的序?。ACH3-3-32-2CHCHO(CH)NF;-BCH32-32-3-CH(CH)NCHOF;CF-3-3322CHO(CH-)NCHCH;（D(CH3)2N-CH3CH2CH3O-。F(a)t-BuBr;(b)i-PrBr;(c)PhCH2Br;(d)3Br生SN1反的相速度由大到小的序?Aabcd;Bdcba;Ccabd;4若是核取代反生了重排反，反的程?可以NASN不清；N1BS2CDS15生D

3、iels-Alder反的立体性?（A加，同面/同面允；B光照，同面/同面允；。Dbacd。，也可以N。S2。（C加，同面/异面允；D加和光照都没有立体性。62四川理工学院-高等有机化学试题以及答案CH3HBrHBrOHCH3CHCHCH3HCH3BrBr反物?。A外消旋体；B左旋体；C右旋体；D内消旋体。71，3-丁二的HOMO道?。A1；B2；C*3；D*4。三、写出以下反的主要物的立体构型本大共5，每小2分，共10分1DNaOHClHEtOHH2CH3KMnO(稀)4OH-3BrPhHPhHBrNaOHEtONa4n-C6H13C128I-IHH3C5OHO+OHO四、判断正，正确画“画，

4、“本大共5，每小2分，共10分1离子反和自由基反都是分步完成的反。2基参加反可提高反速度和限制物的构型。3芳的取代反和核取代反都形成了相同的中体。3四川理工学院-高等有机化学试题以及答案4以下反响结果为亲核取代反响，过程为加成除掉反响。NH3(液)BrNH2+NaBrNaNH25仲胺与醛酮的反响产物不是亚胺，而是烯胺。五、简要答复以下问题本大题共2题，共8分1什么是立体选择性反响和立体专一性反响？二者之间的关系如何？本小题4分2芳香酮ArCOR(其中RMe)与HCN、NaHSO3等试剂发生亲核加成反响的活性比一般醛低，请用电子效应和空间效应等讲解之。本小题4分六、填空依照题意，在以下各题的横线

5、上填上正确的文字或符号，本大题共4题，每空1分，共10分1烯烃发生亲电加成反响时，其加成方向吻合，烯烃发生硼氢化反响时的立体化学为。2为了更好地讲解亲核取代反响的实质情况，提出了离子对历程，底物裂解时要形成三种离子，它们分别叫、和。3周环反响有三大理论，它们分别是、和。4除掉反响方向依照的规律主要有和。七、写出以下反响的历程本大题共3题，共18分1CH3HO+CH33OHHCCH2CH3本小题5分24四川理工学院-高等有机化学试题以及答案(CH3)3CCH2Br+Ag+EtOH(CH3)2C(OH)CH2CH3+(CH3)2C(OEt)C2H5H2O+(CH3)2CCHCH3本小题7分3丁酮与

6、苯甲醛能发生Claisen-Schmidt反响，可形成,-不饱和羰基化合物，试写出丁酮与苯甲醛分别在酸催化和碱催化下的主要产物以及它们在各自条件下所形成的主要亲核试剂的构造。本小题6分高等有机化学模拟试题答案一、1NH2NH2，NaOH或KOH，加热CH3COOH2C(CH33C(CH3)3)3加热4ClHCCHCH2ClClHCCHCH2OOCCH3C(CH3)25PhLi(或BuLi)，67OOCOOC2H5COOC2H5CH2PhOPhClO2NOSO3HClNO2PhCHCHCH3PhCHCHCH238Cl5四川理工学院-高等有机化学试题以及答案OCH3CHO9二、1C；2.(B);3

7、.(C);4.(A);5.(A);6.(D);7.(B)。三、CH3OHOHCH3HHOHOHH也许写出二者之一1H2.OC6H13-nHPhPh128ICHCCHO3BrHCHO4.35.O四、1;2.;3.;4.;5.五、1若是某一立体异构体作用物能同时生成几种立体异构体产物，其中一种的量高出其它立体异构体，这种反响称为立体选择性反响。1分凡互为立体异构体的反响物在相同或相似的条件下生成不相同的立体异构产物的反响叫立体专一性反响。1分凡立体专一性反响都是立体选择性反响，1分而立体选择性反响其实不用然是立体专一性反响。1分21反响物存在-共轭效应，增加其牢固性，使其活性降低；1分2芳环存在+

8、C效应，降低羰基碳的正电性，使其活性降低；1分；3加成产物失去了共轭能，反响活化能高；1分4芳香酮空间位阻较大，产物的张力大幅增加，不利于加成反响。1分六、1马氏加成，顺式加成。2亲密离子对，溶剂隔断离子对，自由离子。3轨道能级相关图或分子轨道对称性守恒原理，前线轨道理论，芳香过渡态理论。4查依采夫规那么，霍夫曼规那么。七、16四川理工学院-高等有机化学试题以及答案CH3H+CH31,2-烷基迁移CH3HCCH2HCCH3CH31分2分H2OCH3-H+CH3OH2OH1分CH31分CH32-AgCl(CH3)3CCH2Br+Ag+(CH3)3CCH2+1,2-甲基迁移1分1分H2O-H+(CH3)2C(OH)CH2CH32(CH3)2C(OH2)CH2CH3分(CH3)2CCH2CH3EtOH+(CH3)2C(OHEt)C2H5-H(CH3)2C(OEt)C2H52分-H+(CH3)2CCHCH1分33OOOH-OCHCCHCHPhCH3C