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文档简介
1、2021-2022学年高考化学模拟试卷注意事项:1答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。2回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。3考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题(每题只有一个选项符合题意)1、X、Y、Z、W、R是原了序数依次递增的短周期元素。X原子最外层电子数是其内层电子数的2倍,Y、R同主族,且两者核外电子数之和是X核外电子数的4倍,Z为短周期中金属性最强的元素,W是地売中含量最高的金属元素。下列叙述正确的是AY、Z、W原子半
2、径依次增大B元素W、R的简单离子具有相同的电子层结构CX的最高价氧化物对应水化物的酸性比R的强DX、R分别与Y形成的常见化合物中化学键类型相同2、仪器:容量瓶、长颈漏斗、分液漏斗、滴定管,使用前必须要检查是否漏液的是A全部BC只有和D只有3、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )A2 molNO2与水充分反应,转移电子数为NAB含0.1molH3PO4的水溶液中PO43的数目为0.1NAC0.5molNa2O2中O的数目为NAD标况下,42g丙烯和丁烯混合物含C数目为3NA4、肼(N2H4)是一种高效清洁的火箭燃料。25、101kPa时,0.25molN2H4(g)完全燃烧生成氮气
3、和气态水,放出133.5kJ热量。下列说法正确的是( )A该反应的热化学方程式为N2H4(g)O2(g)=N2(g)2H2O(g) H534kJmol-1BN2H4的燃烧热534kJmol-1C相同条件下,1molN2H4(g)所含能量高于1molN2(g)和2molH2O(g)所含能量之和D该反应是放热反应,反应的发生不需要克服活化能5、我国科学家在世界上第一次为一种名为“钴酞菁”的分子(直径为1.3109m)恢复了磁性。“钴酞菁”分子结构和性质与人体内的血红素及植物体内的叶绿素非常相似。下列说法中正确的是A其分子直径比氯离子小B在水中形成的分散系属于悬浊液C在水中形成的分散系具有丁达尔效应
4、D“钴酞菁”分子不能透过滤纸6、化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释错误的是( )选项现象或事实解释A用铁罐贮存浓硝酸常温下铁在浓硝酸中钝化B食盐能腐蚀铝制容器Al能与Na+ 发生置换反应C用(NH4)2S2O8蚀刻铜制线路板S2O82-的氧化性比Cu2+的强D漂白粉在空气中久置变质Ca(ClO)2与CO2和H2O反应,生成的HClO分解AABBCCDD7、下列过程中,共价键被破坏的是( )A碘升华BNaOH熔化CNaHSO4溶于水D酒精溶于水8、有氯气参加的化学反应一定不属于A复分解反应B置换反应C取代反应D加成反应9、取三份浓度均为0.1 mol/L,体积均为1 L 的CH3C
5、OONa 溶液中分别加入NH4Cl 固体、CH3COONH4固体、HCl 气体后所得溶液pH 变化曲线如图(溶液体积变化忽略不计)下列说法不正确的是A曲线 a、b、c 分别代表加入 CH3COONH4、NH4Cl、HClB由图可知 Ka(CH3COOH)Kb(NH3H2O)1107CA点处 c(CH3COO)c(Na) c(NH4) c(OH) c(H)DC点处 c(CH3COO)c(Cl)c(OH)0.1mol/L10、下列选项中,微粒的物质的量浓度关系正确的是A0.1 mol/L K2CO3溶液:c(OH)=c(HCO3)+c(H)+c(H2CO3)B0.1 mol/L NaHCO3溶液中
6、离子浓度关系:c(Na+)=2c(CO32)+c(HCO3)+c(H2CO3)C等物质的量的一元弱酸HX与其钾盐KX的混合溶液中:2c(K)= c(HX)+c(X)D浓度均为0.1 mol/L的NaHCO3溶液和NaOH溶液等体积混合:c(Na)+ c(H)=c(CO32)+c(OH)+c(HCO3)11、下列有关说法正确的是( )AH2O与D2O互为同位素BCO2和CO属于同素异形体C乙醇与甲醚互为同分异构体D葡萄糖和蔗糖互为同系物12、下列说法正确的是( )A国庆70周年大典放飞的气球由可降解材料制成,主要成分是聚乙烯B歼- 20上用到的氮化镓材料是一种金属合金材料C我国发射的“嫦娥三号”
7、卫星所使用的碳纤维,是一种无机非金属材料D“绿水青山就是金山银山”。推广聚氯乙烯代替木材,生产快餐盒等,以减少术材的使用13、地球在流浪,学习不能忘”,学好化学让生活更美好。下列说法错误的是A港珠澳大桥采用的超高分子量聚乙烯纤维吊绳,是有机高分子化合物B“玉兔二号”月球车首次在月球背面着陆,其帆板太阳能电池的材料是SiO2C天工开物中“凡石灰经火焚炼为用”,其中“石灰”指的是CaCO3D宋王希孟千里江山图卷中的绿色颜料铜绿的主要成分是碱式碳酸铜14、下列实验操作能够达到目的的是A鉴别NaCl和Na2SO4 B验证质量守恒定律C探究大理石分解产物D探究燃烧条件15、实验室处理废催化剂FeBr3溶
8、液,得到溴的四氯化碳溶液和无水FeCl3。下列图示装置和原理能达到实验目的的A制取氯气B将Br-全部转化为溴单质C分液时,先从下口放出有机层,再从上口倒出水层D将分液后的水层蒸干、灼烧制得无水FeCl316、能正确表示下列反应的离子反应方程式的是A向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液至溶液呈中性:H+SO42-Ba2OH=BaSO4H2OBCl2溶于过量NaOH溶液中:Cl2 + 2OH- = Cl- + ClO- + H2OC醋酸除水垢 CaCO3+2H+=Ca2+H2O+CO2D向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液:SO32-2H=SO2H2O二、非选择题(本题包括5小题)17、H(3
9、一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有机物中间体,可以由A(C7H8)通过下图路线 合成。请回答下列问题:(1)C的化学名称为_,G中所含的官能团有醚键、_、_(填名称)。(2)B的结构简式为_,B生成C的反应类型为_。(3)由G生成H的化学方程式为_。EF是用“H2/Pd”将硝基转化为氨基,而CD选用的是(NH4)2S,其可能的原因是_。(4)化合物F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种。 氨基和羟基直接连在苯环上 苯环上有三个取代基且能发生水解反应(5)设计用对硝基乙苯为起始原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。_18、高聚物的合成与结构修饰是制备具有特殊功能材料的重要过程。如图
10、是合成具有特殊功能高分子材料W()的流程:已知:I. R-CH2OHII. =R2-OH,R、R2、R3代表烃基(1)的反应类型是_。(2)是取代反应,其化学方程式是_。(3)D的核磁共振氢谱中有两组峰且面积之比是13,不存在顺反异构。D的结构简式是_。(4)的化学方程式是_。(5)F的官能团名称_;G的结构简式是_。(6)的化学方程式是_。(7)符合下列条件的E的同分异构体有_种(考虑立体异构)。能发生水解且能发生银镜反应 能与Br2的CCl4溶液发生加成反应其中核磁共振氢谱有三个峰的结构简式是_。(8)工业上也可用合成E。由上述的合成路线中获取信息,完成下列合成路线(箭头上注明试剂和反应条
11、件,不易发生取代反应)_。19、纳米TiO2是一种重要的光催化剂。以钛酸酯Ti(OR)4为原料制备纳米TiO2的步骤如下:组装装置如下图所示,保持温度约为65,先将30mL钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4加入盛有无水乙醇的三颈烧瓶,再加入3mL乙酰丙酮,充分搅拌;将含水20的乙醇溶液缓慢滴入三颈烧瓶中,得到二氧化钛溶胶;将二氧化钛溶胶干燥得到二氧化钛凝胶,灼烧凝胶得到纳米TiO2。已知,钛酸四丁酯能溶于除酮类物质以外的大部分有机溶剂,遇水剧烈水解;Ti(OH)4不稳定,易脱水生成TiO2,回答下列问题:(1)仪器a的名称是_,冷凝管的作用是_。(2)加入的乙酰丙酮可以减慢水解反应的速率,其原理可
12、能是_(填标号)。a.增加反应的焓变 b.增大反应的活化能c.减小反应的焓变 d.降低反应的活化能制备过程中,减慢水解反应速率的措施还有_。(3)步骤中制备二氧化钛溶胶的化学方程式为_。下图所示实验装置中,可用于灼烧二氧化钛凝胶的是_(填标号)。(4)测定样品中TiO2纯度的方法是:精确称取0.2000 g样品放入锥形瓶中,加入硫酸和硫酸铵的混合溶液,加强热使其溶解。冷却后,加入一定量稀盐酸得到含TiO2+的溶液。加入金属铝,将TiO2+全部转化为Ti3+。待过量的金属铝完全溶解并冷却后,加入指示剂,用0.1000 molL-lNH4Fe(SO4)2溶液滴定至终点。重复操作2次,消耗0.100
13、0 molL-1 NH4Fe(SO4)2溶液的平均值为20.00 mL(已知:Ti3+ Fe3+H2O=TiO2+ Fe2+ 2H)。加入金属铝的作用除了还原TiO2外,另一个作用是_。滴定时所用的指示剂为_(填标号)a.酚酞溶液 b. KSCN溶液 c. KMnO4溶液 d.淀粉溶液样品中TiO2的质量分数为_%。20、碳酸镧咀嚼片是一种不含钙和铝的磷酸盐结合剂,有效成分碳酸镧难溶于水,可用于慢性肾衰患者高磷血症的治疗。.碳酸镧可由LaCl3和碳酸氢铵为原料来制备,避免生成碱式碳酸镧La(OH)CO3,整个反应需在较低的pH条件下进行。化学兴趣小组利用下列装置在实验室中制备碳酸镧。(1)仪器
14、X的名称是_。(2)如下左图装置是启普发生器,常用于实验室制取CO2、H2等气体,具有“随开随用、随关随停”的功能。右图装置与启普发生器原理类似,也可用于实验室制取CO2的装置的是_(填选项字母)。ABC(3)关闭活塞K2,_,说明如下装置气密性良好。(4)装置乙用于制备氨气,可以选用的试剂是_(填选项字母)。A、NH4Cl固体和Ca(OH)2固体 B、生石灰和浓氨水 C、碱石灰和浓氨水 D、无水CaCl2和浓氨水(5)实验装置接口的连接顺序是:a接_。为制得纯度较高的碳酸镧,实验过程中需要注意的问题是_。II可用碳酸氢钠溶液代替碳酸氢铵溶液,与氯化镧反应制备碳酸镧。(6)精密实验证明:制备过
15、程中会有气体逸出,则制备过程总反应的离子方程式是_。(7)制备时,若碳酸氢钠滴加过快,会降低碳酸镧的产率,可能的原因是_。III、碳酸镧咀嚼片中有效成分测量。(8)准确称取碳酸镧咀嚼片ag,溶于10.0 mL稀盐酸中,加入10 mL NH3-NH4C1缓冲溶液,加入0.2 g紫脲酸铵混合指示剂,用0.5 mo1L1,EDTA (Na2H2Y)标准溶液滴定至呈蓝紫色(La3+ H2y2= LaY2H),消耗EDTA标准溶液VmL。则咀嚼片中碳酸镧(摩尔质量为458 g/mol)的质量分数w_。21、UO2与铀氮化物是重要的核燃料,已知:3(NH4)4UO2(CO3)33UO2+10NH3+9CO
16、2+N2+9H2O回答下列问题:(1)基态氮原子价电子排布图为_。(2)反应所得气态化合物中属于非极性分子的是_(填化学式)。(3)某种铀氮化物的晶体结构是NaCl型。NaCl的Bom-Haber循环如图所示。已知:元素的一个气态原子获得电子成为气态阴离子时所放出的能量称为电子亲和能。下列有关说法正确的是_(填标号)。a.Cl-Cl键的键能为119.6kJ/mol b.Na的第一电离能为603.4kJ/molc.NaCl的晶格能为785.6kJ/mol d.Cl的第一电子亲和能为348.3kJ/mol(4)依据VSEPR理论推测CO32-的空间构型为_。分子中的大丌键可用符号丌表示,其中m代表
17、参与形成大丌键的原子数,n代表参与形成大丌键的电子数(如苯分子中的大丌键可表示为丌),则CO32-中的大丌键应表示为_(5)UO2可用于制备UF4:2UO2+5NH4HF22UF42NH4F+3NH3+4H2O,其中HF2的结构表示为FHF-,反应中断裂的化学键有_ (填标号)。a.氢键 b.极性键 c.离子键 d.金属键 e.非极性键(6)铀氮化物的某两种晶胞如图所示:晶胞a中铀元素的化合价为_,与U距离相等且最近的U有_个。已知晶胞b的密度为dg/cm3,U原子的半径为r1cm,N原子的半径为为r2cm,设NA为阿伏加德罗常数的值,则该晶胞的空间利用率为_(列出计算式)。参考答案一、选择题
18、(每题只有一个选项符合题意)1、D【解析】X、Y、Z、W、R是原了序数依次递增的短周期元素X原子最外层电子数是其内层电子数的2倍,应为C元素,Y、R同主族,且两者核外电子数之和是X核外电子数的4倍,即为24,则Y为O元素,R为S元素,Z为短周期中金属性最强的元素,应为Na元素,W是地売中含量最高的金属元素,为Al元素;A由分析可知:Z为Na、W为Al,原子NaAl,故A错误;BW为Al、R为S元素,对应的离子的原子核外电子层数不同,故B错误;C非金属性SC,元素的非金属性越强,对应的最高价氧化物对应水化物的酸性越强,故C错误;DX、R分别与Y形成的常见化合物分别为二氧化碳、二氧化硫,都为共价化
19、合物,化学键类型相同,故D正确;故答案为D。点睛:。2、B【解析】据仪器的构造、用途判断其用法。【详解】容量瓶用于配制一定物质的量浓度的溶液,其瓶塞与瓶口须吻合使用前必须检查是否漏液。长颈漏斗上下相通、没有塞子或活塞,无须检查是否漏液。用于向反应容器中添加液体,下端应插入液面下形成液封。分液漏斗有活塞和玻璃塞,必须检查是否漏液。球形分液漏斗用于向反应容器中添加液体,不需形成液封;锥形分液漏斗用于萃取分液。滴定管用于滴定实验,使用前需检查酸式滴定管的活塞处、碱式滴定管的乳胶管处是否漏液。本题选B。3、D【解析】A选项,3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO,3molNO2与水反应转移2m
20、ol电子,因此2 molNO2与水充分反应,转移电子数为,故A错误;B选项,H3PO4是弱酸,弱电解质,因此含0.1molH3PO4的水溶液中PO43的数目为小于0.1NA,故B错误;C选项,0.5molNa2O2中含有过氧根离子,数目为0.5NA,故C错误;D选项,标况下,丙烯和丁烯混合物通式为CnH2n,42g丙烯和丁烯混合物含C数目,故D正确。综上所述,答案为D。【点睛】过氧化钠中含有钠离子和过氧根离子,离子个数有3个。4、A【解析】A.由已知25、101kPa时,0.25molN2H4(g)完全燃烧生成氮气和气态水,放出133.5kJ热量,则1mol肼燃烧放出的热量为534 kJ,故该
21、反应的热化学方程式为:N2H4(g)+O2(g)= N2(g)+2H2O(g)H=-534 kJ.mol-1,故A正确。B. 燃烧热是指生成为稳定的氧化物所放出的热量,但水蒸气都不是稳定的氧化物,N2为单质,故B错误。C.由N2H4(g)+O2(g)= N2(g)+2H2O(g)H=-534 kJ.mol-1,可知该反应是放热反应,所以1 molN2H4(g)和1 mol O2(g)所含能量之和高于1 mol N2(g)和2 mol H2O(g)所含能量之和,故C错误;D.化学反应实质旧键断裂新键生成,旧化学键断裂时需要消耗能量,且两个过程能量不相等,因此需要克服活化能,故D错误;答案:A。5
22、、C【解析】A. 氯离子半径小于1nm,因此其分子直径比氯离子大,故A错误;B. 在水中形成的分散系属于胶体,故B错误;C. 在水中形成的分散系属于胶体,胶体具有丁达尔效应,故C正确;D. “钴酞菁”分子直径小于滤纸中空隙的直径,故D错误。综上所述,答案为C。【点睛】胶体具有丁达尔效应、利用渗析的方法净化胶体,要注意胶体是混合物。6、B【解析】A. 常温下铁在浓硝酸中钝化,钝化膜能阻止铁与浓硝酸的进一步反应,所以可用铁罐贮存浓硝酸,A正确;B.食盐能破坏铝制品表面的氧化膜,从而使铝不断地与氧气反应,不断被腐蚀,B错误;C. (NH4)2S2O8与Cu发生氧化还原反应,从而生成Cu2+,则氧化性
23、(NH4)2S2O8Cu,C正确;D. 漂白粉在空气中久置变质,因为发生反应Ca(ClO)2+CO2+H2OCaCO3+2HClO,D正确;故选B。7、C【解析】A、碘升华,只是碘状态发生变化,发生物理变化,共价键未被破坏,A错误;B、NaOH为离子化合物,熔化时破坏的是离子键,B错误;C、NaHSO4溶于水时,在水分子的作用下电离出钠离子、氢离子和硫酸根离子,所以共价键被破坏,C正确; D、酒精溶于水,酒精在水溶液里以分子存在,所以共价键未被破坏,D错误;答案选C。8、A【解析】A复分解反应中一定没有单质参与与生成,而氯气属于单质,则有氯气参加的化学反应一定不属于复分解反应,选项A选;B氯气
24、与KI等的置换反应,有氯气参加,选项B不选;C甲烷等与氯气的取代反应,有氯气参加,选项C不选;D乙烯等与氯气的加成反应中,有氯气参加,选项D不选;答案选A。【点睛】本题考查氯气的化学性质及反应类型,为高频考点,把握氯气的氧化性及有机反应中氯气的作用为解答的关键,注重基础知识的考查,注意利用实例分析,氯气具有氧化性,有氯气参加的反应为氧化还原反应,也可发生有机的取代、加成反应,则不可能为复分解反应。9、B【解析】醋酸钠为强碱弱酸盐,因醋酸根离子水解,溶液呈碱性。往溶液中加入氯化铵固体,由于铵根离子水解呈酸性,故随着氯化铵的加入,溶液将由碱性逐渐变为酸性,由于水解微弱,所得溶液酸性较弱,符合的曲线
25、为b;往溶液中通入氢化氯气体,随着气体的通入溶液由碱性转变为酸性,由于氯化氢为强酸,通入量较大时,溶液的酸性较强,符合的曲线为c;加入醋酸铵固体所对应的变化曲线为a,据此结合电荷守恒及盐的水解原理分析。【详解】A.根据分析可知,曲线a代表醋酸铵、曲线b代表氯化铵、曲线c代表氯化氢,故A正确;B.当加入固体的物质的量为0.1mol时,曲线b对应的pH值等于7,说明等浓度的醋酸根离子的水解程度与铵根离子相同,即Ka(CH3COOH)=Kb(NH3H2O),但无法计算其电离平衡常数,故B错误;C.A点含有的溶质为0.1molCH3COONa与0.1molCH3COONH4,溶液的pH7,则c(OH)
26、c(H+),醋酸根离子的水解程度较小,则c(CH3COO)c(Na+),铵根离子部分水解,则c(Na+)c(NH4+),溶液中离子浓度的大小关系为:c(CH3COO)c(Na) c(NH4) c(OH) c(H),故C正确;D.C点通入0.1molHCl,与0.1mol醋酸钠反应得到0.1molCH3COOH与0.1molNaCl,c(Cl)=c(Na+)=0.1mol/L,则c(CH3COO)+c(Cl)+c(OH)0.1mol/L,故D正确;故选:B。【点睛】本题考查图象分析、溶液中离子浓度关系,题目难度中等,明确图象曲线变化的意义为解答关键,转移掌握电荷守恒及盐的水解原理,试题培养了学生
27、的综合应用能力。10、C【解析】A、正确关系为c(OH)c(HCO3)c(H)2c(H2CO3),因为由一个CO32水解生成H2CO3,同时会产生2个OH,故A错误;B、NaHCO3溶液中,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CO32)+c(HCO3)+c(H2CO3),故B错误;C、等物质的量的一元弱酸HX与其钾盐KX的混合溶液中,根据物料守恒,2 c(K)= c(HX)+c(X),故C正确;D、浓度均为0.1 mol/L的NaHCO3溶液和NaOH溶液等体积混合,根据电荷守恒:c(Na)+ c(H)=2c(CO32)+c(OH)+c(HCO3),故D错误;综上所述,本题正确答案为C。【点睛
28、】本题考查了溶液中离子浓度等量关系,注意掌握电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理在判断溶液中离子浓度大小中的应用方法。11、C【解析】A. H与D互为同位素,故A错误;B. CO2和CO是碳的两种不同氧化物,不是单质,不属于同素异形体,故B错误;C. 乙醇与甲醚分子式相同,结构不同,互为同分异构体,故C正确;D. 葡萄糖是单糖、蔗糖是二糖,不是同类物质,不是互为同系物,故D错误;故选C。12、C【解析】A聚乙烯材料不可降解,A错误;B氮化镓,化学式GaN,是氮和镓的化合物,并不属于合金,B错误;C碳纤维是碳的单质,是一种无机非金属材料,C正确;D聚氯乙烯是速率,不可降解,且不可于用于食品包装,D错
29、误。答案选C。13、B【解析】A、聚乙烯纤维,由小分子乙烯加聚得到,是有机高分子化合物,A不符合题意;B、太阳能电池的材料是Si,而不是SiO2,B符合题意;C、石灰石的主要成分为CaCO3,受热分解得到CaO,C不符合题意;D、铜绿的主要成分为碱式碳酸铜,Cu2(OH)2CO3;D不符合题意;答案选B。14、D【解析】A氯化钠和硝酸银反应生成氯化银沉淀和硝酸钠,硫酸钠和硝酸银反应生成硫酸银沉淀和硝酸钠,因此不能用硝酸银鉴别氯化钠和硫酸钠,故A不符合题意;B碳酸钠和稀盐酸反应生成氯化钠、水和二氧化碳,生成的二氧化碳进入气球中,产生浮力,会导致天平不平衡,因此不能用于验证质量守恒定律,故B不符合
30、题意;C碳酸钙在高温条件下分解生成氧化钙和二氧化碳,澄清石灰水变浑浊,说明反应生成二氧化碳,但是不能验证生成的氧化钙,故C不符合题意;D铜片上的白磷燃烧,红磷不能燃烧,说明燃烧需要达到可燃物的着火点,水中的白磷不能燃烧,说明燃烧需要和氧气接触,该实验可以验证燃烧的条件,故D符合题意;故答案选D。15、C【解析】A.1mol/L的盐酸为稀盐酸,与二氧化锰不反应,则不能制备氯气,故A错误; B.图中导管的进入方向不合理,将溶液排出装置,应从长导管进气短导管出气,故B错误;C.苯不溶于水,密度比水小,溴的苯溶液在上层,则用装置丙分液时先从下口放出水层,再从上口倒出有机层,故C正确;D.蒸发时促进氯化
31、铁水解,生成盐酸易挥发,不能得到FeCl3,灼烧得到氧化铁,故D错误;本题答案为C。【点睛】分液时,分液漏斗内的下层液体从漏斗下口放出,上层液体从上口倒出。16、B【解析】A. 向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液至溶液呈中性,正确离子方程式为:2H+SO42-Ba22OH=BaSO42H2O,A项错误;B. Cl2溶于过量NaOH溶液中生成氯化钠、次氯酸钠和水,离子方程式为:Cl2 + 2OH- = Cl- + ClO- + H2O,B项正确;C. 醋酸为弱酸,离子方程式中不拆, C项错误;D. 稀HNO3具有强氧化性,能将Na2SO3氧化为Na2SO4,D项错误;答案选B。【点睛】本
32、题易错点D,离子方程式正确判断时,要注意物质的性质,有强氧化剂时,会与还原剂发生氧化还原反应。二、非选择题(本题包括5小题)17、3,5-二硝基苯甲酸 羧基 溴原子 取代反应 防止两个硝基都转化为氨基 30 【解析】由C的结构简式和A到B,A到C的反应条件逆推可知B为;A为;在以工业合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反应条件对物质进行推断、命名、官能团、反应类型判定、反应方程式、同分异构体的书写、有机合成路线的设计。【详解】(1)由于羧基定位能力比硝基强,故C名称为3,5-二硝基苯甲酸,由结构式可知G中含官能团名称有醚键、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根
33、据框图C结构逆向推理,B为苯甲酸,结构简式为;A为甲苯,B生成C是在浓硫酸作用下硝酸中硝基取代苯环上的氢,所以B生成C反应类型为硝化反应,是取代反应中一种。答案:;取代反应。(3)由G生成H反应为G与CH3OH在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应,化学方程式为;CD、EF都是将硝基还原为氨基,但选用了不同条件,E的结构尚保留一个硝基,可以推知D的结构中也有一个硝基,故CD反应中,(NH4)2S只将其中一个硝基还原,避免用H2/Pd将C中所有的硝基都转化为氨基。答案:;防止两个硝基都转化为氨基。(4)化合物F苯环上有3个不同取代基,其中有氨基和羟基直接连在苯环上,先将2个取代基分别定于邻、对、间
34、三种位置,第三个取代基共有4+4+2=10种连接方式,故有10种同分异构体,环上有3个不同取代基,其中两个取代基是氨基和羟基,另一种取代基有三种情况,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分异构体中能同时满足条件的共有103=30种。答案:30。(5)根据缩聚反应规律,可以推出聚合物单体的结构,而由原料合成该单体,需要将苯环上的乙基氧化为羧基和硝基还原为氨基,由于氨基可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再还原,合成路线流程图示如下,依试题框图信息,还原硝基的条件也可以选择(NH4)2S。答案:。【点睛】本题是有机物的综合考查。本题以工业合成3-溴-5-甲氧
35、基苯甲酸甲酯为载体,考查物质推断、有机物命名、官能团、反应类型、反应方程式、同分异构体的判断、有机合成路线的设计等。突破口由C逆推B、A的结构简式,再根据各物质之间的反应条件和官能图的性质进行判定。18、加成反应 BrCH2CH2Br+2NaCNNCCH2CH2CN+2NaBr (CH3)2C=CH2 CH2=C(CH3)COOH+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O 碳碳双键、酯基 4 HCOO C(CH3)=CH2 HOCH2CHBrCH3 HOCH2CH(CN)CH3HOCH2CH(CH3)COOHCH2=C(CH3)COOH 【解析】乙烯与溴发生加成反应生成A,A为Br
36、CH2CH2Br,结合B的分子式可知B为NC-CH2CH2-CN,B中-CN转化为-COOH得到丁二酸。丁二酸发生分子内脱水形成酸酐。I与RNH2得到W(),结合W的结构可知I为,结合信息II,逆推可知H为。D的分子式为C4H8,核磁共振氢谱中有两组峰且面积之比是13,不存在顺反异构,则D为(CH3)2C=CH2,D氧化生成E,E与甲醇发生酯化反应生成F,结合H的结构,可知E为CH2=C(CH3)COOH,F为CH2=C(CH3)COOCH3,F发生加聚反应生成的G为,G发生信息I中的反应得到H。据此分析解答。【详解】(1)根据上述分析,反应是乙烯与溴发生加成反应,故答案为加成反应;(2)反应
37、是取代反应,其化学方程式是:BrCH2CH2Br+2NaCNNCCH2CH2CN+2NaBr,故答案为BrCH2CH2Br+2NaCNNCCH2CH2CN+2NaBr;(3) 根据上述分析,D的结构简式为(CH3)2C=CH2,故答案为(CH3)2C=CH2;(4)反应的化学方程式为CH2=C(CH3)COOH+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O,故答案为CH2=C(CH3)COOH+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O;(5) F为CH2=C(CH3)COOCH3,含有的官能团有碳碳双键和酯基;G的结构简式是,故答案为碳碳双键、酯基;(6)反应的化学方程式为
38、,故答案为;(7)E为CH2=C(CH3)COOH,能发生水解且能发生银镜反应,说明属于甲酸酯类;能与Br2的CCl4溶液发生加成反应,说明含有碳碳双键,符合条件的E的同分异构体有:HCOO CH=CHCH3(顺反2种)、HCOO CH2 CH=CH2、HCOO C(CH3)=CH2,共4种,其中核磁共振氢谱有三个峰的结构简式为HCOO C(CH3)=CH2,故答案为4;HCOO C(CH3)=CH2;(8)HOCH2CHBrCH3和NaCN发生取代反应生成HOCH2CH(CN)CH3,HOCH2CH(CN)CH3酸化得到HOCH2CH(CH3)COOH,HOCH2CH(CH3)COOH发生消
39、去反应生成CH2=C(CH3)COOH,其合成路线为HOCH2CHBrCH3 HOCH2CH(CN)CH3HOCH2CH(CH3)COOHCH2=C(CH3)COOH,故答案为HOCH2CHBrCH3 HOCH2CH(CN)CH3HOCH2CH(CH3)COOHCH2=C(CH3)COOH。【点睛】本题的易错点和难点为(8),要注意题意“不易发生取代反应”在合成中的应用,HOCH2CHBrCH3不能先消去羟基形成碳碳双键,再发生取代反应。19、温度计 冷凝回流 b 用含水20%的乙醇溶液代替水、缓慢滴液 Ti(OC4H9)4+2H2O= TiO2+4 C4H9OH a 与酸反应生成氢气,形成氢
40、气氛围,防止Ti3+在空气中被氧化 b 80 【解析】(1)根据水、无水乙醇和乙酰丙酮容易挥发分析解答;(2)反应的焓变只与初始状态和终了状态有关;增大反应的活化能,反应速率减慢;降低反应的活化能,反应速率加快,据此分析判断;根据实验步骤的提示分析判断;(3) Ti(OH)4不稳定,易脱水生成TiO2,钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4水解生成二氧化钛溶胶,据此书写反应的化学方程式;灼烧固体需要在坩埚中进行;(4)根据Ti3+ Fe3+H2O=TiO2+ Fe2+ 2H,说明Ti3+容易被氧化;并据此分析判断可以选用的指示剂,结合消耗的NH4Fe(SO4)2的物质的量计算样品中TiO2的质量分数。
41、【详解】(1)根据装置图,仪器a为温度计,实验过程中为了防止水、无水乙醇和乙酰丙酮挥发,可以使用冷凝管冷凝回流,提高原料的利用率,故答案为温度计;冷凝回流;(2) a.反应的焓变只与初始状态和终了状态有关,加入的乙酰丙酮,改变是反应的条件,不能改变反应的焓变,故a错误;b. 增大反应的活化能,活化分子数减少,反应速率减慢,故b正确;c. 反应的焓变只与初始状态和终了状态有关,加入的乙酰丙酮,改变是反应的条件,不能改变反应的焓变,故c错误;d.降低反应的活化能,活化分子数增多,反应速率加快,故d错误;故选b;根据实验步骤的提示,制备过程中,用含水20%的乙醇溶液代替水、缓慢滴液,减慢钛酸四丁酯T
42、i(OC4H9)4水解的反应速率,故答案为b;用含水20%的乙醇溶液代替水、缓慢滴液;(3) Ti(OH)4不稳定,易脱水生成TiO2,步骤中钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4水解生成二氧化钛溶胶,反应的化学方程式为Ti(OC4H9)4+2H2O= TiO2+4 C4H9OH;灼烧二氧化钛凝胶需要在坩埚中进行,故选择的装置为a,故答案为Ti(OC4H9)4+2H2O= TiO2+4 C4H9OH;a;(4)根据Ti3+ Fe3+H2O=TiO2+ Fe2+ 2H,说明Ti3+容易被氧化,铝与酸反应生成氢气,在液面上方形成氢气氛围,防止Ti3+在空气中被氧化,故答案为与酸反应生成氢气,形成氢气氛围,
43、防止Ti3+在空气中被氧化;酚酞溶液、淀粉溶液与NH4Fe(SO4)2溶液,现象不明显;KMnO4溶液也能氧化Ti3+,影响滴定结果,KMnO4不与Fe3+反应;根据滴定反应Ti3+ Fe3+H2O=TiO2+ Fe2+ 2H可知,可以选用KSCN溶液作指示剂,当滴入最后一滴NH4Fe(SO4)2溶液,容易变成血红色,且半分钟不褪色,说明到达了滴定终点,故答案为b;消耗的NH4Fe(SO4)2的物质的量=0.02L0.1000 molL-1=0.002mol,则根据钛原子守恒,n(TiO2)=n(Ti3+)=n(Fe3+)=0.002mol,样品中TiO2的质量分数=100%=80%,故答案为
44、80。20、球形干燥管(干燥管) B 打开分液漏斗活塞,向其中注入一定量的水,若水不能顺利滴下,在分液漏斗中形成稳定的液面 BC c 控制氨气或二氧化碳的通入量 加入碳酸氢钠过快,溶液的碱性迅速增强,生成碱式碳酸镧 【解析】仪器X的名称为球形干燥管。A装置与C装置当活塞关闭时反应不能停止,B装置当活塞关闭时可以使液体和固体脱离接触,反应停止。检验装置气密性的方法是关闭旋塞K2,打开分液漏斗活塞,向其中注入一定量的水,若水不能顺利滴下,在分液漏斗中形成稳定的液面,说明装置不漏气。装置乙是固液混合不加热型装置,可以用浓氨水和生石灰、碱石灰等制取氨气。a是启普发生器产生二氧化碳的装置,二氧化碳溶于水
45、不会发生倒吸,可直接用导管通入,连接c即可;为避免生成碱式碳酸镧La(OH)CO3,整个反应需在较低的pH条件下进行,需控制控制氨气或二氧化碳的通入量,以免pH变大。和碳酸氢铵反应生成碳酸镧。碳酸氢钠水解显碱性,当加入碳酸氢钠过快时,溶液的pH值会迅速增大,影响碳酸镧的生成。根据反应进行计算。【详解】仪器X的名称是球形干燥管简称干燥管,故答案为:球形干燥管(干燥管);A装置与C装置不具有“随开随用、随关随停”的功能,B装置当活塞关闭时可以使液体和固体脱离接触,反应停止,所以B装置符合题意,故答案为:B;检验装置气密性的方法是关闭旋塞K2,打开分液漏斗活塞,向其中注入一定量的水,若水不能顺利滴下
46、,在分液漏斗中形成稳定的液面,说明装置不漏气,故答案为:打开分液漏斗活塞,向其中注入一定量的水,若水不能顺利滴下,在分液漏斗中形成稳定的液面;装置乙是固液混合不加热型制取气体装置,可以用浓氨水和生石灰、碱石灰等制取氨气,无水CaCl2 和氨气发生反应,不能用来制取氨气,故答案为:BC;a属于启普发生器,是产生二氧化碳的,二氧化碳溶于水不会发生倒吸,可直接用导管通入,连接c即可;为避免生成碱式碳酸镧La(OH)CO3,整个反应需在较低的pH条件下进行,需控制控制氨气或二氧化碳的通入量,以免pH变大;故答案为:c,需控制控制氨气或二氧化碳的通入量;和碳酸氢铵反应生成碳酸镧反应化学方程式为:,所以离子方程式为:,故答案为:; 碳酸氢钠水解显碱性,当加入碳酸氢钠过快时,溶液的pH值会迅速增大,生成碱式碳酸镧,故答案为:加入碳酸氢钠过快,
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