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文档简介
1、28/28HYPERLINK /轻化工污染总结 制革工业废水中污染物来源1来自于原料皮的污染物2来自于皮革化料的污染物3制革过程中的耗水制革工业废水的要紧特点1) 高浓度的S-和Cr(III) (2) 高pH值和含盐量3) 高含量悬浮物和高色度4)高耗水量、大水质波动5)低CN比:废水中的氮源包括两大部分, 一部分是加工过程中从原料皮进入水体的氮;另一部分来自于脱灰、软化工段由化料带入的含氮有机物6)毒性、难降解类有机物类型多:处理现状及特点污染治理水平低;污泥处置不规范;大量的Cr(III)、硫化物沉积于污泥中,使制革污泥成为危险性工业固体废弃物;污泥中大量的有机氮在堆置、填埋过程产生大量的
2、硝酸盐,关于河流、湖泊、地下水等水体的污染存在潜在的威胁。整个工段分为:鞣前工段(预备工段);鞣制工段; 鞣后工段(整理工段)鞣前工段概况要紧工序原料皮的防腐和保藏;浸水和去肉;脱脂;浸灰脱灰原料皮的防腐与保藏要紧作用:抑制各种细菌的生长要紧类型:降低皮内水分干燥法和盐腌法;降低温度的冷藏法;降低pH值的浸酸法和杀菌剂防腐法。 食盐盐腌优点:简便易行、价格廉价,宜于长期保存,盐腌后生皮易混水回软,腌制好的皮通过干燥,可获得含水量为20%左右的盐干皮或含水量为4048%的盐湿皮。盐腌皮在进入制革厂进行最初的水洗、浸水工序后可造成达皮重25%的食盐进入废水中,因此成为制革废水中中性盐污染的重要来源
3、之一。 低温冷藏法 ;杀菌剂防腐保藏法; 低(无)盐保藏法脱毛 除去毛和表皮,使皮张的天然粒纹暴露(脱毛后的皮称为裸皮),给予成革光洁美观的表面。 传统制革方法:硫化钠毁毛脱毛方法是制革污染的要紧来源之一。保毛脱毛法:利用调节pH和硫化碱类型来实现;酶法脱毛:利用专一性的蛋白酶对表皮、毛根和基底膜蛋白作用,使毛根与表皮松动,然后通过机械作用将毛除去;过氧化氢脱毛:无硫脱毛方法脱灰工艺 目的:使得灰皮适合于软化工序的操作条件(1)调节裸皮pH值,幸免pH值的剧烈变化而导致的皮纤维组织变形和受损。为软化、浸酸等工段制造最适条件;(2)去除裸皮中的钙盐和降解的皮蛋白:由于钙盐极易与在浸酸时所用的硫酸
4、产生硫酸钙沉淀而沉积于纤维结构中,不利于后续鞣制工段鞣剂的渗入和结合。传统脱灰工艺-铵法脱灰原理 优点:铵盐:(NH4)2SO4或NH4Cl,可与石灰反应并形成具有缓冲作用的体系,是理想的脱灰材料。问题:脱灰废液中含有大量的铵盐,在车间生产中可产生大量氨气,严峻阻碍操作环境,大量的氨氮使总污水的生化处理难度增加,污水处理成本明显增高。清洁工艺类型 有机酸有机酸酯脱灰; 乳酸镁脱灰 ; 二氧化碳脱灰 浸酸目的 脱灰软化后裸皮的pH值为7.58.5,浸酸的要紧目的在于调节裸皮的pH值,将其降至2.53.5,使之适合于铬鞣浸酸方法: 一般为甲酸、硫酸和盐酸,甲酸分子小,渗透快,同时对铬鞣液有蒙囿作用
5、,使鞣制时收敛性小革粒面细致,在浸酸时往往和硫酸配合使用。传统的浸酸工序采纳的液比为0.61.0,食盐的用量为510% 清洁浸酸方法-无(少)盐浸酸原理: 采纳非膨胀性酸或酸性辅助型合成鞣剂浸酸,在将裸皮的pH值降至铬鞣所需的pH值的同时,还可与胶原上的不同基团发生弱的多点结合,从而使皮不发生膨胀。脱脂的要紧作用除去绝大部分油脂并使残余在皮内的油脂分布均匀 鞣制过程:Cr(III)的形态及其配合物化学变化;固体金属盐溶于水后,首先形成水合离子, 水解的同时发生配聚作用,使分子变大、电荷升高,通过羟配聚、氧配聚、混桥配聚等形式,形成多核配离子;由Cr3+、Al3+、Fe3+形成的多核心配聚体差不
6、多上链状线型结构,而由Zr4+形成的配聚体是以四聚体为最小结构单元的,故锆的配合物鞣剂为体型结构。鞣剂要紧是胶原的羧基)进入铬配合物内界与中心离子配位发生交联改性作用由于胶原羧基与铬配合物发生了牢固结合,相对多出一部分带正电的氨基,故铬鞣革显正电,这为其后的加脂、染色具有重要的意义。 提高成革中铬汲取的方法 (1)改变鞣制条件;(2)利用高汲取铬助剂;(3)碱式硫酸铬改性; (4)修饰胶原蛋白底物结构 添加高汲取铬助剂改善铬配合物的性质 改变胶原蛋白与金属离子的结合模式 不浸酸铬鞣法 优势:不浸酸铬鞣法的铬汲取率可达99%,节约了大量的中性盐和酸,加快了鞣制过程,缩短了生产周期;不需提碱和蒙囿
7、,简化了工艺;使鞣制成本和污水处理成本均得以降低。 高pH值铬鞣法 机理:铬与胶原发生最大结合的条件:在pH值4.06.0范围内,阴离子型、非离子型鞣剂组分鞣性大大增强,皮胶原羧基能达到近100%的离解量,随着鞣制的进行,铬鞣剂分子发生水解配聚作用,鞣液pH值逐渐降低,鞣制结束时pH值为4.l4.3,为解决高pH值铬鞣时铬的快速渗透问题(操纵盐浓度使铬在革内分布较均匀;用硅烷对软化裸皮预处理配合盐的脱水作用,铬在革内的分布也较均匀)鞣制过程中鞣液pH、温度、吸铬量和收缩温度的关系湿加工过程:复鞣搭马水洗 中和加脂剖层 削匀 染色挤水 鞣后要紧工段轻革的鞣后湿加工和整饰工段干整理过程:挤水 揩油
8、 干燥 平展 修边 净面 拉软 磨革 熨平 涂饰 熨平 成品复鞣、加脂和染色: 废液一般为少量的酸性液,包括铬、其它鞣剂、残余染料和加脂剂等。这些化工材料一般被汲取得较完全。但有较高的COD值及相对较小的BOD。涂饰 涂饰时期除了净化汲取喷涂柜废气所产生的液体外,涂饰操作几乎不产生废液。 假如液体中含有分解的或缩合的有机物或、铅或铜的染料残余物,就会引起颜料,或含有毒性金属如问题。无机-植物鞣剂结合鞣法原理:在植物鞣质、Al盐及胶原之间,结合方式:植物鞣质- 胶原:多点氢键形式结合,Al盐-胶原羧基配位结合,植物鞣质与铝配位形成稳定的五元环而结合,鞣剂对胶原的交联可能的方式有:胶原-鞣质-铝-
9、胶原,胶原-铝-鞣质-铝-胶原,胶原-鞣质-铝-鞣质-胶原合成鞣剂广义的合成鞣剂:指用有机合成的方法所制成的鞣剂 合成鞣剂鞣法复鞣:依照蓝湿革的状况,复鞣赋于成品革性能不同的产品性质和要求。合成鞣剂的复鞣:合成鞣剂的酚羟基和磺酸基能够和铬配位,复鞣铬革时,能够提高铬的结合量,成革更丰满和柔软。用于服装革、软面革的复鞣,使成革丰满柔软的效果更好.依照复鞣要求,能够选用不同的合成鞣剂。 加脂目的将脂类物质引入皮革内,均匀分布在皮革的原纤维表面,将原纤维分隔开,防止革在干燥失水后原纤维之间黏结,增加原纤维之间的滑动性,防止革变硬变脆,使革柔软,耐弯折,具有抗水性,物理机械性能得到提高。加脂方法皮革主
10、加脂一般在中和后进行。可在阴离子复鞣剂复鞣前后、染色前后及复鞣染色过程中进行。除主加脂外,还能够在浸酸鞣革、铬复鞣、中和过程中进行辅助性加脂,即“分步加脂”皮革染料直接染料、酸性染料、碱性染料、活性染料 染色方法 鼓染 、刷染、喷染、浸染 皮革染料类型:酸性染料:结构中含磺酸基、羧基等阴离子基团。形成有机酸盐,需通过与金属形成螯合物才能良好地结合在织物上。直接染料:结构中也含磺酸基、羧基等阴离子基团,但无需媒介直接染色。碱性染料: 带氨基或取代氨基的阳离子型基团,与酸形成盐或季铵盐而结合。活性染料 :或称“反应染料”,与纤维形成共价型结合涂饰工段目的:皮革复鞣填充作用提高革的丰满性,加强革的耐
11、化学作用的稳定性,有利于后继整理操作,增加美观修正伤残缺陷,提高耐用性能,扩大和增加花色品种对涂层的要求:外观,粘着力和延伸性,卫生性能,耐热、寒性,耐老化性能,色牢度,耐腐蚀、机械强度单项处理属于预处理时期,制革废水要紧包括:预备工段;脱脂工段;脱毛浸灰工序;铬鞣工序的Cr(III): 在综合废物生化处理中,清洁生产的“清污分流、分隔处理、循环利用”的原则制革废水的物理处理法 (1)格栅要紧目的:去除粗大的悬浮物和杂物,以保证废水处理后工序能够稳定、正常运转,防止污废水在处理过程中机泵,管道和阀门的堵塞。格栅斜置在综合废水进污水处理站的进水口处依栅条间歇分类:粗格栅(5080mm)、中格栅(
12、1040mm)、细格栅(310mm)三种制革污废水处理通常采纳粗、中、细格栅结合去除制革废水中毛、废皮边、皮屑。沉淀池与沉砂池 废水由于在池内的流速降低,如此水中的固体物质在其本身重力的作用下下沉,而使固体物质与水分离,沉淀池要紧用于去除废水中大量的呈颗粒状的悬浮固体,沉砂池要紧去除废水中比重较大的固体颗粒。 平流式沉砂池 最常用,构造简单、工作稳定、处理效果好、易于排砂。竖流式沉砂池效果较差。曝气式沉砂池受流量变化阻碍小、除臭、预曝气效果气浮装置 :关于一些比重接近于水的细微颗粒,仅靠自重难以下沉或上浮可采纳气浮装置,采取措施使空气以细小气泡的形式散布于水中,并与颗粒附聚在一起,形成浮选体,
13、上浮到水面而与水分离。 气浮法具有如下优点: 气浮法具有较高的表面负荷,体积较小,占地面积较少,投资省。 制革废水采纳气浮操作能够起到给废水进行预曝气作用。 气浮操作能够去除沉淀法去除不了的低浊污染物和制革废水中不易降解的有机污染物,出水水质得以提高。 制革废水采纳气浮法操作能够有效地去除制革废水中油脂污染物。 制革废水采纳气浮操作,浮渣含水率低。 气浮法加药比沉淀法加药更节约化学药剂。 制革废水采纳气浮法处理,能够回收利用有用物质脂肪酸等。 1中和处理法 消除废水中过量的酸或碱,使其出值达到中性左右的过程称之为中和。中和处理应考虑“以废治废”的原则。中和处理能够连续进行,也能够间歇进行。(2
14、)混凝处理法 混凝法是向水中投加一定量的药剂,通过脱稳、架桥等反应过程,使水中呈胶状的污染物质形成絮状体,再通过沉淀或气浮的过程,使污染物从废水中分离出来。 混凝法能够作为单独处理单元,也可与其他方法配合,作为预处理、中间处理、甚至能够作为深度处理工艺。3化学沉淀法 (1)氧化还原法:利用溶解于废水中的有毒、有害物质在氧化还原中能被氧化还原的性质,把它转化为无毒无害的新物质。 (2)吸附法:吸附作用确实是发生在不同相界面上的物质传递,废水处理要紧是固体物质表面对废水中污染物质的吸附。吸附可分为物理吸附、化学吸附和生物吸附等。 (3)离子交换法:离子交换法在废水处理中应用较广。使用的离子交换剂分
15、为无机离子交换剂、有机离子交换树脂两大类。脱脂废水处理技术物理法: 要求废水中油脂浓度要高,一般当皮液中油脂含量在6000mgL以上时,采纳离心分离和油脂收集器效果明显化学法:酸提取:溶剂萃取压力溶气系统(包括压力溶气罐、空压机、水泵及其附属设备)空气注入量的调节是浮选操作的另一关键因素,一般随选择的溶气压力或回流比而变。需依照污水水质、浮选(混凝)剂和减压释放器的类型经反复实践而定溶气罐内水位高低是阻碍气浮效果的重要因素。溶气罐内的压力是阻碍气量的重要因素气浮池分2个区接触区、分离区分离区的关键是选择分离速度,目标应有利于带气絮粒上浮。气浮池类型:分散空气气浮法、溶气泵气浮法、电解凝聚气浮法
16、我国造纸工业问题原料结构不合理;纸和纸板总量不足;企业规模小;技术装备水平低;水资源消耗大、污染严峻。制浆造纸工艺过程原料制浆造纸成品制浆工艺过程 原料备料蒸煮(黑液)洗涤(中段水)筛选(中段水)漂白(中段水)抄纸(白水)造纸工艺过程 浆料打浆添料造纸机后加工包装成品制浆方法化学法(石灰法、碱法、酸法)机械法(木片磨木法、木段磨木法、草类机械法)化学机械法(半化学法、化学机械法)制浆过程:备料(切断、筛选、除尘) 蒸煮(设备:蒸球、立锅、连续蒸煮器)药液制备、热回收,装锅 、 送液、蒸煮、放锅 洗涤、筛选(黑液提取、筛选、净化、浓缩)漂白(间歇漂白:单段、两段,连续漂白:三段、四段、五段,药品
17、:氯气、次氯酸盐、过氧化氢、氧气) 碱回收(蒸发、燃烧、苛化、石灰回收)制浆过程确实是通过化学方法将木质素溶出,依照浆种的不同,不同程度的溶出半纤维素,将有用的纤维分离出来用于造纸。蒸煮目的只是软化、破坏麦草结构,并没有使得木素、半纤维素大量溶出。麦草石灰法制浆生产瓦楞原纸、箱板纸:采纳石灰法(亚铵法、低碱)制浆,蒸煮采纳蒸球或大池。工艺流程:原料备料蒸煮洗涤(洗浆废水)筛选(纸机废水)抄纸。废纸造纸生产工艺差不多过程: 原料备料碎浆洗涤(制浆废水)筛选(制浆废水)漂白(制浆废水)抄纸(纸机废水)碱法草浆化学浆黑液治理,用常规燃烧法碱回收技术为核心的废水治理成套技术;中段废水采纳二级生化处理技
18、术;半化学浆、化机浆废水处理推举采纳厌氧好氧处理技术做到达标排放;亚硫酸盐法制浆不宜扩大进展,现有企业制浆废水应采纳综合利用技术做到达标排放。化学法制浆(Chemical Pulping)的分类:碱法(Alkaline Pulping);亚硫酸盐法(Sulphite Pulping)活性碱(A.A., Active Alkali):烧碱法中指NaOH,硫酸盐法 中指NaOH + Na2S, 通常以Na2O(或NaOH)表示。有效碱(E.A., Effective Alkali):烧碱法中指NaOH,硫酸盐法中指NaOH + 12Na2S, 通常以Na2O(或NaOH)表示。硫化度(Sulfid
19、ity ):指碱液中Na2S含量占活性碱NaOH + Na2S含量的百分比,即: 硫化度(%) = Na2S (NaOH + Na2S)100%用碱量:指蒸煮时活性碱用量(重量)对绝干原料重量的百比。液比:指蒸煮时绝干原料重量(kg 或 t)与蒸煮液总液量体积(L 或 m3)之比。 粗浆得率:蒸煮后所得绝干粗浆重量对蒸煮前绝干原料重量的百分比。细浆得率:粗浆经筛选后所得绝干细浆重量对蒸煮前绝干原料重量的百分比。蒸煮原理 一、蒸煮液对原料片的浸透作用,要紧表现在两个方面:毛细管作用和扩散作用 毛细管作用:要紧靠外加的压力和表面张力产生的压力作用浸透,通过导管-、管胞、纤维的胞腔进行。阻碍因素:纹
20、孔的多少及其大小、原料品种、边材与心材(毛细管浸透速率与毛细管半径的四次方成正比) 水分含量(适宜于较干的原料片,但需排除原料毛细管内的空气 ) 压力差(毛细管浸透速率与压力差成正比)不管碱性或酸性蒸煮液,纤维轴向的毛细管作用总是大于横向的毛细管作用(约50200倍,)2扩散作用:要紧靠药液浓度差造成的离子浓度梯度的推动力使蒸煮液中的离子扩散浸透入原料切片内部,通过导管、管胞、纤维的胞腔和细胞壁进行。 阻碍因素:原料密度、水分含量(适宜于水分饱和的原料片)蒸煮液组成(阻碍大,扩散作用要紧取决于有效毛细管截积)二、蒸煮过程中的脱木素(Delignification)和碳水化合物降解(Carboh
21、ydrate Decomposition)脱木素作用导致:1. 木素结构单元之间联结键断裂,木素大分子降解 2. 木素分子内引进亲液基团 ,提高溶解性。总的结果:木素脱除,纤维分离成浆纤维素与半纤维素降解作用导致:糖基之间的苷键断裂,大分子聚合度降低,纸浆得率与强度降低针叶木硫酸盐法脱木素反应历程(以马尾松为例):第一时期:初始脱木素时期(升温至150 oC往常) 碱浓下降快,木素溶出少(30%)第二时期:大量脱木素时期( 从150 oC升温至最高温度Tmax )碱浓下降变慢,木素溶出多(60%70%)第三时期:残余木素脱除时期(Tmax下保温 )碱浓下降率有所增加,木素溶出10%以下草类原料
22、碱法蒸煮脱木素反应历程: (1) 大量脱木素时期:开始升温到100OC(竹160 OC)左右,木素脱除60以上 (2) 补充脱木素时期:100OC左右接着升温至最高温度(150160OC),木素总的脱除率达90以上,原料分散成浆 (3) 残余木素脱除时期:保温时期,木素脱除5以下正确的工艺操作: 药液与料片混合均匀(预浸,升温前空运转),慢升温(12小时) 短保温或不保温 蒸煮工艺条件的确定(间歇式蒸煮)1 用碱量的确定 依照:(1)原料种类与质量(2)纸浆要求(3) 残碱要求(蒸煮终点pH值不低于12) 2 液比的确定 用碱量一定时,液比的大小阻碍:(1)药液的浓2)药液与原料的混合(3)蒸
23、煮锅内药液的循环一般采纳的液比 蒸球 1:21:3 立锅 1:41:5 碱法纸浆洗涤目的和要求:黑液提取率高,尽量把浆洗洁净;尽可能为回收系统提供浓度大、温度高的黑液;段间配用稀释搅拌槽,提供混合扩散的空间、时刻阻碍洗涤的因素:洗涤用水量与洗涤次数,洗涤用水量,次数越多,效果越好,但投资、动力消耗增加。洗涤液温度, 温度上升,粘度下降。压差或真空度,压差或真空度上升,过滤推动力上升。浆层厚度增加,过滤阻力增加,生产能力增加,黑液提取率下降。浆种与浆质,酸法浆比碱法浆滤水性好,易洗涤。木浆比草浆滤水性好,但草浆扩散效果好。 洗涤能力:木浆竹浆荻苇浆蔗渣浆麦草浆 带式洗浆机原理:扩散与置换相结合(
24、洗涤多段,但无段间稀释)结构:滤网(滤带)、真空吸滤箱、流浆箱、机架、传动、喷洗装置等组成。 扩散洗涤器原理:置换、过滤结构:漏斗型装置,外壳、过滤杯(筛杯)、水压缸、刮料臂、喷淋优点:设备紧凑、操作简单、生产能力大、洗涤效率高、不产生泡沫、没有臭味、电耗低泡沫的形成:表面活性物质(树脂、脂肪酸、蜡及其皂化物)与空气接触加之激烈的搅拌衡量洗涤设备的要紧经济技术指标1.黑液的提取率与提取黑液浓度(最要紧)提取率要高,黑液浓度也要高2.洗涤损失与浆的洗净度, 提高洁净度,减少损失(Carry over)3.纤维损失, 减少纤维损失消泡:静置消泡 ;蒸汽消泡 ;机械消泡 ; 消泡剂消泡 漂白的差不多
25、原理: 破坏或改变发色基团的结构(溶出木素或改 变木素的结构); 防止或消除发色基团与助色基团之间的联合 阻止发色基团的共轭 防止产生新的发色基团含氯漂剂要紧有氯、次氯酸盐和二氧化氯。1.有效氯: 有漂白作用的那一部分氯,以氧 化能力的大小表示,gL或%。2.有效氯用量: 加入有效氯量对纸浆绝干质量的百分率。3.漂率: 将浆漂到一个指定的白度所需要的有效氯量对纸浆绝干质量的百分率。次氯酸盐漂白优点 :漂剂来源丰富,设备、操作简单,使用方便常规的CEH三段漂综合多段漂白,三段漂:氯化(C)-碱处理(E)-次氯酸漂(H)造纸工艺:将制得的纸浆纤维经适当处理在纸机上抄造成纸和纸板的过程。成型方法:湿
26、法:以水为悬浮介质;干法:悬浮物空气中,经引导后粘合成纸;泡沫法:以泡沫代替水为悬浮介质打浆: 使纤维受到撕裂弯曲和断裂等力的作用导致纤维束分散,纤维的初生壁次生壁外层剥落;调料:为改善纸渗透性适印性等,在造纸前加入适量的辅料的过程;如施胶,加填等抄纸:在纸机上使纸页成型的过程机械筛滤(包括真空过滤、超滤与反渗透):斜网式纤维回收机 、旋转筛式白水回收机 、真空圆网白水回收机 、双鼓回收机、多圆盘白水回收系统(polydisc saveall) 、剩余白水的超滤处理系统 溶气气浮:浅层气浮白水回收系统 、微涡气浮、常规射流暴气气浮系统 化学混凝:使用各种化学絮凝剂,对生产高填料的纸种效率较高化
27、学氧化:在H2O2、分子氧、氧臭氧、高锰酸钾等化学氧化剂作用下的氧化处理,可配合超滤处理等射流气浮处理造纸白水存在以下一些缺点 :气浮池较深,一般水位约2m左右,增加了气浮时刻,降低了效率,一般气浮时刻在1530min;气泡直径较大(约50m),容易破裂而失去气浮作用; 因采纳间歇式刮浆,有些浮出的纤维因停留时刻较长,气泡破裂,造成气浮物重新下沉; 由于射流气浮池采纳一端进水,横向前进,会干扰纤维的上浮。 高效浅层气浮的特点 溶气水中气泡直径一般在10m左右,大大增加了微小气泡与悬浮物的接触面积和接触点,有利于上浮作用。 池子水位操纵在600mm左右,大大缩短了气浮时刻,气浮过程在35min内
28、即可完成,因此气浮效率比射流深池气浮提高5倍以上。 布水均匀,且释放出的水直接上升,差不多无横向流淌,幸免了横流对上浮作用的阻碍。 出浆独特 ;释放器有特色,释放均匀 靠近池底部有连续运转的沉淀物清除刮板,便于沉淀物及时清除 。黑液回收工艺过程:黑液提取黑液蒸发黑液燃烧绿液苛化石灰回收中段水处理技术1、物化方法:格栅-筛网过滤、混凝-澄清、中和-沉淀、气浮、吸附2、生物方法: 好氧生物处理法、厌氧生物处理法3、深度处理方法回流比为50%时处理效果最佳,因此部分回流(回流比50%)加压溶气气浮工艺是目前国内外最常采纳的气浮法。高温厌氧的优势:时刻短,效率更高;污水降低粘度; 嗜热菌死亡快,污泥量
29、更少。 厌氧流化床技术:为维持较高的上流速度,需采纳较大的回流比。流化床内微生物种群的分布均一化,在床中央区域产酸活性和产甲烷活性都专门高,从而使其有效负荷大大提高。适用范围:适于高、中、低浓度的有机废水处理,有机容积负荷(以BOD5计)可达210kg(m3.d),由于所需氮磷营养较少,尤适于处理氮磷缺乏的工业废水。好氧生物流化床适用范围:适用于各种可生化降解的有机废水处理,要紧用于去除中、低浓度的有机碳化合物,以及好氧硝化去除NH3N,对各类生活污水及工业废水均有良好的处理效果。复合式生物流化床:第1段厌氧床内的兼性菌利用硝酸盐中的氧作为氧源,使废水中部分有机碳化合物氧化,因而不需要补充碳源
30、,同时也减少了第2段好氧床的有机负荷,降低能耗。最终使排水中硝酸盐的质量浓度降至510mgL。减少造纸过程污染的差不多途径:1. 通过封闭系统,减少生产过程多余水的排放量。 2. 通过封闭系统,安装白水回收和纤维回收等措施减少生产过程排放废水中的悬浮物。 3. 设置容量充足的白水缓冲槽,以减少系统的跑冒。 4. 解决转轴冷却水、真空泵水封用水使用过程中的跑冒问题,将生产中清水的用量降至最低5. 洁净的生产用水(如冷却水等)单独收集,并尽可能回用。 染整加工:是纤维材料通过纺织加工以后的加工工艺。它是织物在一定的工艺条件下,通过染料、药剂和助剂在专用设备上进行的化学和物理加工过程。特点(1)一种
31、化妆术;(2)综合的工艺技术,涉及面广;(3)能耗大、有污染。目的:改善服用性能(舒适、保暖、抗皱等)、给予功能性(防霉、防蛀、拒水、阻燃、抗菌等)提高身价。染整加工的要紧内容: 前处理(煮练漂)、染色、印花、后整理棉:原布预备;烧毛;退浆;煮练;漂白;丝光染色和印花的不同 加工介质不同后处理工艺不同拼色方法不同印花用化料:印花原糊;涂料;粘合剂和染料,要紧废水源为配色调浆、印花滚筒、印花筛网的冲洗废水。 整 理:指织物经漂、染、印加工后为改善和提高织物品质,给予纺织品专门功能的为投放市场的纺织商品。这些印染加工工序都属于织物整理范畴. 目的分为:(1)定形整理:使织物门幅整齐,尺寸形态稳定。
32、 (2)手感整理:如硬挺整理、柔软整理等。可采纳机械方法、化学方法或二者共同作用处理织物。(3)外观整理:如光泽、白度、悬垂性等。有轧光整理、增白整理及其他改善织物表面性能的整理。(4) 其他服用性能整理:如棉织物的阻燃、拒水、卫生整理;化纤织物的亲水性、防静电、防起毛起球整理。加工方法:机械后整理和化学后整理。利用湿、热、力和机械作用来完成整理目的的加工方法称为一般机械整理,利用化学药剂与纤维发生化学反应,改变织物物理化学性能的称为化学整理。但二者并无截然界线。印染废水中污染物要紧来自纤维本身和染化料,前处理过程 退浆废水、煮炼废水、漂白废水和丝光废水;染色、印花过程:染色废水、皂洗废水和印
33、花废水;整理过程:整理废水废水水质:由于纤维、产品、工艺不同,使用的染料、助剂种类和品种不同,加工的工艺方法不同,漂洗次数不同,废水的水质亦不同。退浆废水:用化学药剂将织物上所带浆料除去(毛、丝绸、针织染整无此步骤),其废水量少,但污染较重,是染整废水有机物的重要来源。COD=700010000mgL煮炼废水 :在退浆后进行,采纳热碱液和表面活性剂去除纤维所含油脂、蜡质、果胶等杂质,致使废水呈碱性并带褐色。其COD、BOD值专门高,每升达数千毫克 棉印染:漂白废水:用次氯酸钠、亚氯酸钠、双氧水等氧化剂去除纤维中的色度。其水量大,污染较轻。丝光废水 :为提高纤维光泽和对染料汲取,棉、麻一般需经丝
34、光处理,即用烧碱浴液处理。从丝光处理工序排出的淡碱液,可用多效蒸发等方法回收,但仍有相当部分废碱液作为废水排放。故丝光废水pH值高达1213。染色废水:不同的纤维原料需要不同染料、助剂、染色方法,同时染料上染性能、染料浓度、染色设备和规模亦不同,故染色废水性质变化较大。一般染色废水碱性都专门强,色泽也较深。染色废水COD浓度比BOD5高得多,可生化性差。废水中污染物要紧有染料、助剂、表面活性剂等。印染废水的特点(1)水量大,水质波动大 2)以有机物污染为主,部分废水浓度高,部分废水含有毒有害物质(3)染整废水绝大部分属碱性,丝绸染整和毛染整采纳酸性染料,总废水呈偏酸性,一般pH 为5(4)染整
35、废水的BODCOD 一般小于0.2,属于难生物降解的废水(5)染整废水中染料的残留率平均在10%,处理前色度在200500 倍印染废水处理的差不多方法 预处理(1)调节(水质水量均化),印染废水的水质水量变化大,一般都设置调节池,以均化水质水量,为防止纤维屑、棉籽壳、浆料等沉淀于池底,池内常用水力、空气或机械搅拌设备进行搅拌。HRT8小时左右。(2)中和, 印染废水的pH值往往专门高,除通过调节池均化其本身的酸、碱度不均匀性外,一般需要设置中和池,以使废水的pH值满足后续处理工艺的要求。3)废铬液处理,在有印花工艺的印染厂中,印花滚筒镀筒时需使用重铬酸钾等,滚筒剥铬时就会产生铬污染。这些含铬的
36、雕刻废水含有重金属,必须进行单独处理,以消除铬(4)染料浓脚水预处理,染色换品种时排放的染料浓脚水,数量少,但浓度极高,COD可达几万甚至几十万。对这一部分废水进行单独预处理可减少废水的COD浓度,这关于小批量、多品种的生产企业尤其重要。物化处理工艺混凝沉淀法与混凝气浮法。电解法、生物活性炭法,化学氧化法。混凝法初沉混凝法的COD去除率一般为30%60%,BOD5去除率一般为20%50%。二沉混凝设置在生物处理之后。其COD去除率一般为15%40%。化学氧化法 臭氧氧化脱色法 臭氧作为强氧化剂的直接氧化;OH自由基氧化; 染料显色多数都有不饱和键,臭氧能使染料中所含的这些基团氧化分解,生成有机酸和醛类,使其失去发色能力。染料的品种不同,发色基团位置不同,脱色率有较大差异。关于含水溶性染料废水,如活性、直接、阳离子和酸性等染料,其脱色率专门高。含不溶性分散染料废水也有较好的脱色效果。关于以细分散悬浮状存在于废水中的不溶性染料如还原、硫化染料和涂料,脱色效果较差。 光氧化脱色法:利用光和氧化剂联合作用时产生的强烈氧化作用,氧化分解废水中的有机污染物质,使废水的BOD、COD和色度大幅度下降。常用的氧化剂:氯气,有效光:紫外线。紫外线对氧化剂的分解和污染物质的氧化起催化作用。
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